本发明涉及含有2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇的皮肤清洁剂组合物。
背景技术：
角栓是在鼻子周围等皮脂分泌量较多部位的毛孔所常见，呈栓状堵塞毛孔的物质。
如果未去除该角栓而放置不管，则肌肤便会产生粗涩，同时因为角栓的物理性地挤压扩大毛孔，导致毛孔容易变粗大，且角栓表面也会因氧化而出现黑斑，而有损害美感的可能性。又，这些将成为痤疮等的原因，容易引发疹子、脓包等肌肤问题。因这些现象，角栓成为毛孔显眼的原因之一，已成为多数女性的烦恼肇因。因此，现在开发有用于去除此种角栓的各种技术。
例如专利文献1所公开的皮肤清洁剂组合物，含有：乳酸等有机酸、及n-酰基牛磺酸型阴离子表面活性剂，且ph值为3～5，能在赋予良好起泡等状态下，发挥角栓去除效果。又，专利文献2所公开的清洁剂组合物，含有：特定的非离子表面活性剂、30℃粘度在15mpa·s以下的油剂、以及水溶性聚合物等；专利文献3所公开的洁面剂，含有碳原子数6～20的二元酸二酯，均属于利用特定油剂而获得角栓去除作用。
另一方面，专利文献4所公开的片状面膜，由含有：多层型透湿性保持体、与具有羧基等成盐基的高分子化合物的化妆品构成，通过将该片状面膜贴附于皮肤上，而对肌肤赋予光滑感、润湿感等，且从皮肤上剥离时也能发挥角栓去除效果。
(专利文献1)日本专利特开2015-113307号公报
(专利文献2)日本专利特开2011-12252号公报
(专利文献3)日本专利特开2007-230929号公报
(专利文献4)日本专利特开平11-12127号公报
技术实现要素：
本发明涉及对皮肤不会造成疼痛、刺激感等负担，可充分发挥角栓的优异去除效果的皮肤清洁剂组合物。
即，本发明涉及提供一种皮肤清洁剂组合物，其含有2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇(x)0.08质量％以上且35质量％以下，且25℃下的ph值为8.5以上且12.5以下。
上述专利文献1所记载的皮肤清洁剂组合物，主要是利用阴离子性活性剂的清洁力，仅去除皮肤上所存在的液状皮脂与脱屑、以及从毛孔表面突出部分的角栓而已，上述专利文献2～3所记载的清洁剂组合物，主要由特定油剂等利用油剂溶解性而产生角栓去除效果，因而只不过去除容易被去除的部分角栓而已。即，这些任一文献所记载的技术并非直接去除毛孔中的脏污，关于充分去除角栓方面仍有待获改善的余地。
另一方面，上述专利文献4所记载发挥物理性去除角栓效果的片状面膜，虽可直接去除角栓，能达成明显降低毛孔阻塞情形，但近年因为此种物理性的去除手段会有伤及肌肤的担忧，因而期待能出现可降低对皮肤造成疼痛、刺激感等的角栓去除技术。
因此，本发明者为解决上述问题经深入钻研，结果发现通过以特定量使用2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇，并将ph值控制于特定范围，即可获得能在皮肤不致出现过度疼痛、刺激感等情况下，更有效地去除角栓的皮肤清洁剂组合物。
根据本发明的皮肤清洁剂组合物，不会对皮肤造成负担，能有效地去除角栓，明显抑制毛孔阻塞与粗大，可有效回避毛孔显眼情形。又，经去除角栓后的皮肤，呈现细腻柔软、没有黑头的亮丽，可真实感觉美丽的肌肤。
具体实施方式
以下，针对本发明进行详细说明。
本说明书中，所谓角栓是指在人体皮肤的毛孔内生理性形成，呈栓状堵塞毛孔的物质。该角栓的主成分是源自角质层与毛囊的蛋白质，这些的主成分中将含有源自痤疮丙酸杆菌与金黄色葡萄球菌的蛋白质、源自溶酶体(lysosome)等胞器的蛋白质等蛋白质，以及含有三酸甘油酯、游离脂肪酸、或过氧化脂质的脂质等混合而成的物质而形成角栓。
本发明的皮肤清洁剂组合物中，作为成分(x)，含有2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇0.08质量％以上且35质量％以下，且25℃下的ph值为8.5以上且12.5以下。由此，通过以特定量含有成分(x)的2-氨基-2-羟基甲基-1,3-丙二醇，并形成ph值控制于特定范围的皮肤清洁剂组合物，首先可使含成分(x)的组合物迅速渗透于角栓中，可有效地使形成角栓的脂质等溶出。又，一般角质层等蛋白质较容易凝集，利用清洁剂等不易去除，但通过将含有成分(x)的组合物使用于皮肤，即可同时也抑制蛋白质凝集，因而即使含有蛋白质的角栓也能有效地去除。进而，当使用组合物后以水冲洗时，因为水容易渗透入角栓中，利用水渗透即可使角栓进一步崩解，便能冲洗干净，可有效地从毛孔中去除含有蛋白质与脂质的角栓。又，在发挥优异的角栓去除效果状态下，使已去除角栓后的毛孔周边皮肤软化，便能呈现润湿的细致柔软、明亮、美丽的肌肤。
上述2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇，具体为以下结构式(x3)所示，也简称“ampd”的成分。
该成分为：分子量105.14、熔点107～112℃、沸点151℃(10mmhg)，又，25℃下的pka为8.76，属于容易溶于水中的成分。
成分(x)的含量，从良好兼具角栓去除效果与蛋白质的凝集抑制效果的观点而言，在本发明的皮肤清洁剂组合物中为0.08质量％以上、优选为0.1质量％以上、更优选为0.5质量％以上、进而优选为0.8质量％以上、进而优选为1质量％以上、进而优选为2质量％以上、进而优选为3质量％以上、进而优选为4质量％以上、进而优选为5质量％以上。又，成分(x)的含量，从防止对皮肤的刺激增加的观点而言，在本发明的皮肤清洁剂组合物中为35质量％以下、优选为30质量％以下、更优选为25质量％以下、进而优选为20质量％以下、进而优选为15质量％以下、进而优选为12质量％以下、进而优选为11质量％以下、进而优选为10质量％以下。所以，成分(x)的含量，在本发明的皮肤清洁剂组合物中，优选为0.08～35质量％、更优选为0.1～30质量％、进而优选为0.5～25质量％、进而优选为0.8～20质量％、进而优选为1～15质量％、进而优选为2～12质量％、进而优选为3～11质量％、进而优选为4～10质量％、进而优选为5～10质量％。
另外，上述成分(x)从提升角栓清洁力的观点而言，不是以盐形态，而是优选以游离形态存在于皮肤清洁剂组合物中。即，未中和的脂肪酸那样的酸性成分、与成分(x)，并未形成脂肪酸盐等盐，而是优选以至少一部分的成分(x)呈游离状态，仍维持成分(x)单独状态存在于组合物中。成分(x)中以游离形态存在者的含量与成分(x)含量的质量比(游离状态的成分(x)含量/成分(x)含量)，从上述观点而言，优选为0.6以上、更优选为0.8以上、进而优选为0.9以上、进而优选为1.0。
本发明的皮肤清洁剂组合物在25℃下的ph值，从充分发挥由上述成分(x)所造成角栓去除效果的观点而言，为8.5以上、优选为8.8以上、更优选为9.0以上、进而优选为9.2以上、进而优选为9.3以上、进而优选为9.5以上、进而优选为9.8以上、进而优选为10.0以上。又，本发明的皮肤清洁剂组合物在25℃下的ph值，从抑制对皮肤造成过度负担的观点而言，为12.5以下、优选为12.2以下、更优选为12.0以下、进而优选为11.8以下、进而优选为11.5以下、进而优选为11.2以下、进而优选为11.0以下。所以，本发明的皮肤清洁剂组合物在25℃下的ph值，优选为8.5～12.5、更优选为8.8～12.2、进而优选为9.0～12.2、进而优选为9.2～12.0、进而优选为9.2～11.8、进而优选为9.3～11.8、进而优选为9.5～11.5、进而优选为9.8～11.2、进而优选为10.0～11.0。
该ph值特别是在本发明的皮肤清洁剂组合物不含有后述成分(z)的情况下，能充分发挥所需效果的优选值。
另外，本发明的皮肤清洁剂组合物也可适当含有例如：氢氧化钠、碳酸钠、柠檬酸钠、盐酸等ph值调节剂，可以调节为上述ph值。
本发明的皮肤清洁剂组合物除上述成分之外，从提升起泡性的观点而言，也可进一步含有阴离子表面活性剂(a)。从更进一步提高角栓去除效果的观点而言，作为阴离子表面活性剂(a)，优选含有：具有羧酸基的阴离子表面活性剂(a1)、和/或具有磺酸基或硫酸酯基的阴离子表面活性剂(a2)。
成分(a1)的具有羧酸基的阴离子表面活性剂的“羧酸基”，也包含羧酸残基在内。作为该成分(a1)的具有羧酸基的阴离子表面活性剂，可列举从脂肪酸或其盐、醚羧酸或其盐、n-酰基氨基酸盐中选择的1种或2种以上，更优选为含有醚羧酸或其盐。
作为能用作成分(a1)的脂肪酸或其盐，从发挥良好起泡性、更加提高角栓去除效果的观点而言，优选为具有碳原子数10～22的直链或支链的烷基的脂肪酸或其盐、更优选为具有碳原子数10～18的直链或支链的烷基的脂肪酸或其盐、进而优选为具有碳原子数12～14的直链的烷基的脂肪酸或其盐。
具体可列举从月桂酸盐、肉豆蔻酸盐、棕榈酸盐、硬脂酸盐、山萮酸盐、及这些的盐中选择的1种或2种以上。其中，从与上述同样的观点而言，优选为含有从月桂酸盐、肉豆蔻酸盐、及棕榈酸盐中选择的1种或2种以上，更优选为含有从月桂酸盐、及肉豆蔻酸盐中选择的1种或2种。
作为构成成分(a1)的脂肪酸盐的盐，优选为含有从碱金属、及铵中选择的1种或2种以上，更优选为含有从碱金属中选择的1种或2种以上，进而优选为含有钠盐。
再者，作为成分(a1)，例如在皮肤清洁剂组合物中，也可含有由未中和的脂肪酸与中和剂形成的脂肪酸盐。该脂肪酸的中和率，从提升泡沫量、起泡性的观点而言，优选为80～100％、更优选为90～100％、进而优选为100％。又，从使泡沫生成的观点而言，该脂肪酸的中和率也可为50～100％、优选也可为70～100％。作为中和剂，具体优选为从氢氧化钾、氢氧化钠中选择的1种或2种。
作为能用作成分(a1)的醚羧酸或其盐，可列举下述通式(1)所示的醚羧酸或其盐：
r1o(ch2ch2o)mch2coom1···(1)
(式(1)中，r1表示碳原子数10～22的烷基或烯基；m表示平均0.5～10的数；m1表示氢原子、碱金属、碱土金属、铵或有机铵。)
通式(1)中，作为r1，从发挥良好起泡性、更加提高角栓去除效果的观点而言，优选为碳原子数12～16的烷基、更优选为碳原子数12～14的烷基，又，从与上述同样的观点而言，环氧乙烷的平均加成摩尔数m优选为2～5。
作为m1，可列举：氢原子；钠、钾等碱金属；钙、镁等碱土金属；铵；源自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺的铵；源自精氨酸、赖氨酸等碱性氨基酸的铵等。这些中，从与上述同样的观点而言，优选为从钠、钾、三乙醇胺、及精氨酸中选择的1种或2种以上，更优选为从钠与钾中选择的1种或2种。
作为该醚羧酸或其盐，从与上述同样的观点而言，具体优选为含有从聚氧乙烯月桂醚羧酸盐、聚氧乙烯肉豆蔻醚羧酸盐、及聚氧乙烯棕榈醚羧酸盐中选择的1种或2种以上，更优选为含有从聚氧乙烯月桂醚羧酸盐、及聚氧乙烯肉豆蔻醚羧酸盐中选择的1种或2种，进而优选为含有聚氧乙烯月桂醚羧酸盐。
再者，作为该醚羧酸或其盐的市售品，可列举：akyporlm45ca(花王公司制)、akypolm26c(花王公司制)等。
再者，作为成分(a1)，例如在所使用的组合物中，也可含有由未中和的醚羧酸与中和剂形成的醚羧酸盐。该醚羧酸的中和率，从提升泡沫量、起泡性的观点而言，优选为50～100％、更优选为70～100％、进而优选为90～100％、进而优选为100％。作为中和剂，具体优选为从氢氧化钾与氢氧化钠中选择的1种或2种。
作为能用作成分(a1)的酰基氨基酸盐，可列举n-酰基氨基酸或其盐。n-酰基氨基酸或其盐的酰基，从发挥良好起泡性、更加提高角栓去除效果的观点而言，优选为源自具有碳原子数4～30的饱和或不饱和的直链或支链的脂肪酸、更优选为源自具有碳原子数6～26的饱和或不饱和的直链或支链的脂肪酸、进而优选为源自具有碳原子数8～24的饱和或不饱和的直链或支链的脂肪酸。作为该脂肪酸，可列举：辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸等。这些脂肪酸之中，从与上述同样的观点而言，优选为从月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、及油酸中选择的1种以上，更优选为月桂酸。又，n-酰基氨基酸的酰基也可源自上述脂肪酸的混合脂肪酸，例如以椰子油、棕榈仁油等为原料而获得者。其中，优选为以椰子油脂肪酸或棕榈仁脂肪酸为原料而获得者，更优选为以椰子油脂肪酸为原料而获得者。
n-酰基氨基酸或其盐的氨基酸部分，从发挥良好起泡性、更加提高角栓去除效果的观点而言，优选为从甘氨酸、及丙氨酸中选择的中性氨基酸、或者从谷氨酸与天冬氨酸中选择的酸性氨基酸，更优选为酸性氨基酸、进而优选为谷氨酸。又，这些氨基酸部分也可为d体、l体、或d体与l体的混合物中的任一种，优选为l体。
上述n-酰基氨基酸或其盐可单独使用1种、也可组合使用2种以上。其中，从提升良好起泡性与皮肤滑顺度的观点而言，优选为含有从n-月桂酰基谷氨酸、n-肉豆蔻酰基谷氨酸、n-椰油酰基谷氨酸、n-棕榈脂肪酸谷氨酸、n-月桂酰基天冬氨酸、n-椰油酰基甘氨酸、n-椰油酰基丙氨酸及这些的盐中选择的1种以上，更优选为含有从n-月桂酰基谷氨酸、n-肉豆蔻酰基谷氨酸、n-椰油酰基谷氨酸、n-棕榈脂肪酸谷氨酸、n-月桂酰基天冬氨酸、n-椰油酰基甘氨酸及这些的盐中选择的1种以上，进而优选为含有从n-月桂酰基谷氨酸、n-肉豆蔻酰基谷氨酸、n-椰油酰基谷氨酸、n-月桂酰基天冬氨酸、及这些的盐中选择的1种以上，进而优选为含有从n-椰油酰基谷氨酸、n-月桂酰基天冬氨酸及这些的盐中选择的1种以上，进而优选为含有n-椰油酰基谷氨酸或其盐。
作为上述n-酰基氨基酸或其盐的盐，从减轻对皮肤刺激性、与获得容易性的观点而言，优选为从碱金属盐、三乙醇胺盐、及精氨酸盐中选择的1种以上的盐，更优选为从钠盐、钾盐、及三乙醇胺盐中选择的1种以上的盐，进而优选为从钠盐与钾盐中选择的1种以上的盐，进而优选为钠盐。
再者，使用n-酰基氨基酸的情形时，使用经利用碱进行中和者。n-酰基氨基酸的中和率，从提升泡沫量、起泡性的观点而言，优选为80～100％、更优选为90～100％、进而优选为100％。作为中和剂，具体优选为从氢氧化钾、与氢氧化钠中选择的1种或2种以上。
成分(a1)的含量，从发挥良好起泡性与角栓去除效果的观点而言，在本发明的皮肤清洁剂组合物中，优选为0.01质量％以上、更优选为0.05质量％以上、进而优选为0.10质量％以上、进而优选为0.3质量％以上。又，成分(a1)的含量，从防止对皮肤的负担增加、发挥优异的角栓去除效果的观点而言，在本发明的皮肤清洁剂组合物中，优选为5质量％以下、更优选为3质量％以下、进而优选为2.0质量％以下、进而优选为1.5质量％以下、进而优选为1.0质量％以下。所以，成分(a1)的含量，在本发明的皮肤清洁剂组合物中，优选为0.01～5质量％、更优选为0.05～3质量％、进而优选为0.05～2.0质量％、进而优选为0.10～1.5质量％、进而优选为0.3～1.0质量％。
另外，所谓成分(a1)的含量，作为成分(a1)，在例如使用上述脂肪酸或其盐的情形时，是指脂肪酸换算量，在使用醚羧酸或其盐或者n-酰基氨基酸或其盐的情形时，是指酸换算量。
本发明的皮肤清洁剂组合物中，成分(x)含量与成分(a1)含量的质量比[(x)/(a1)]，从发挥优异的角栓去除效果、保持良好起泡性的观点而言，优选为0.1以上、更优选为0.5以上、进而优选为1.0以上、进而优选为2以上、进而优选为5以上、进而优选为8以上、进而优选为15以上、进而优选为30以上、进而优选为40以上。又，优选为100以下、更优选为80以下、进而优选为70以下、进而优选为68以下、进而优选为65以下、进而优选为62以下、进而优选为60以下。所以，成分(x)含量与成分(a1)含量的质量比[(x)/(a1)]，优选为0.1～100、更优选为0.5～80、进而优选为1.0～70、进而优选为2～68、进而优选为5～65、进而优选为8～62、进而优选为15～60、进而优选为30～60、进而优选为40～60。
成分(a2)的具有磺酸基或硫酸酯基的阴离子表面活性剂的“磺酸基或硫酸酯基”是指还包含磺酸残基或硫酸酯残基。作为该成分(a2)的具有磺酸基或硫酸酯基的阴离子表面活性剂，可列举从烷基苯磺酸或其盐、烷烃磺酸或其盐、烯基磺酸或其盐、烷基磺酸或其盐、酰基羟乙磺酸或其盐、烷基硫酸酯或其盐、烷基醚硫酸酯或其盐、烷基磺基琥珀酸或其盐、磺基脂肪酸甲酯或其盐、脂肪酸烷醇酰胺硫酸酯或其盐、以及单酰基甘油硫酸酯或其盐等中选择的1种或2种以上。作为构成成分(a2)的盐，优选为从钠盐、钾盐、锂盐、镁盐、铵盐中选择的无机盐、或者从单乙醇胺盐、二乙醇胺盐、及三乙醇胺盐中选择的有机胺盐。
这些中，从发挥优异的角栓去除效果、保持良好起泡性的观点而言，优选为含有从烷基苯磺酸或其盐、酰基羟乙磺酸或其盐、烷基硫酸酯或其盐、烷基醚硫酸酯或其盐、烯基磺酸或其盐、以及烷基磺酸或其盐中选择的1种或2种以上，更优选为含有从烷基硫酸酯或其盐、烷基醚硫酸酯或其盐、烯基磺酸或其盐、以及烷基磺酸或其盐中选择的1种或2种以上，进而优选为含有从烷基硫酸酯盐、烷基醚硫酸酯盐、烯基磺酸盐及烷基磺酸盐中选择的1种或2种以上。
作为可用作成分(a2)的烷基硫酸酯盐，可列举下述通式(2)所示的烷基硫酸酯盐。
r2oso3m2···(2)
(式(2)中，r2表示碳原子数8～22的脂肪族烃基；m2表示从碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、烷醇铵、及葡萄糖铵中选择的阳离子。)
通式(2)中，作为r2，从发挥优异的角栓去除效果、保持良好起泡性的观点而言，优选为碳原子数8～18的脂肪族烃基、更优选为碳原子数8～16的脂肪族烃基、进而优选为碳原子数10～16的脂肪族烃基。进而，优选为碳原子数8～16的烷基或烯基、更优选为碳原子数10～16的烷基或烯基、进而优选为碳原子数10～14的烷基或烯基。
作为m2，从与上述同样的观点而言，优选为碱金属、铵，更优选为碱金属、进而优选为钠盐。
作为该烷基硫酸酯盐，具体可列举：月桂基硫酸钠、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸铵、肉豆蔻基硫酸钠、鲸蜡基硫酸钠、硬脂基硫酸钠、油基硫酸钠、油基硫酸三乙醇胺等。这些中，优选为含有从月桂基硫酸钠、月桂基硫酸三乙醇胺及月桂基硫酸铵中选择的1种以上。可单独使用这些化合物中的1种、也可组合使用2种以上。
再者，作为该烷基硫酸酯盐的市售品，可列举例如：emal0s(花王公司制、月桂基硫酸钠)、emal10pt(花王公司制、月桂基硫酸钠)、emaltd(花王公司制、月桂基硫酸三乙醇胺)、emalad-25r(花王公司制、月桂基硫酸铵)等。
作为能用作成分(a2)的烷基醚硫酸酯盐，可列举下述通式(3)所示的烷基醚硫酸酯盐。
r3o(ch2ch2o)nso3m3···(3)
(式(3)中，r3表示碳原子数8～22的脂肪族烃基；m3表示从碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、烷醇铵、及葡萄糖铵中选择的阳离子；n表示平均加成摩尔数，为0.5～20。)
通式(3)中，作为r3，从发挥优异的角栓去除效果、保持良好起泡性的观点而言，优选为碳原子数8～18的脂肪族烃基、更优选为碳原子数8～16的脂肪族烃基、进而优选为碳原子数10～16的脂肪族烃基。进而，优选为碳原子数8～16的烷基或烯基、更优选为碳原子数10～16的烷基或烯基、进而优选为碳原子数10～14的烷基或烯基。
n从与上述同样的观点而言，优选为0.5以上，且优选为12以下、更优选为5以下、进而优选为4以下、进而优选为2以下。具体的n范围优选为0.5～12、更优选为0.5～5、进而优选为0.5～4、进而优选为0.5～2。
作为m3，从与上述同样的观点而言，优选为碱金属、铵，更优选为碱金属、进而优选为钠盐。
作为该烷基醚硫酸酯盐，具体可列举从聚氧乙烯(1)月桂醚硫酸钠、聚氧乙烯(1)月桂醚硫酸铵、聚氧乙烯(1)肉豆蔻醚硫酸钠、聚氧乙烯(2)月桂醚硫酸钠、及聚氧乙烯(2)肉豆蔻醚硫酸钠中选择的1种或2种以上。这些中，优选为含有从聚氧乙烯(1)月桂醚硫酸钠、聚氧乙烯(1)月桂醚硫酸铵、及聚氧乙烯(2)月桂醚硫酸钠中选择的1种以上。另外，本说明书中，这些化合物括号内的数值是指环氧乙烷的平均加成摩尔数。
再者，作为该烷基醚硫酸酯盐的市售品，可列举例如：emal125hp(花王公司制、聚氧乙烯(1)月桂醚硫酸钠)、emal125a(花王公司制、聚氧乙烯(1)月桂醚硫酸铵)、emal227(花王公司制、聚氧乙烯(2)月桂醚硫酸钠)等。
作为能用作成分(a2)的烯基磺酸或其盐，优选为具有双键的碳原子数12～22的直链烃，更优选为具有双键的碳原子数12～18的直链烃、且在除末端碳原子外的任一碳原子上键合有磺基而成的烯基磺酸或其盐。进而优选为具有双键的碳原子数12～18的直链烃、且双键位置位于直链烃中3位以上的内部位置者存在有70质量％以上、在除末端碳原子外的任一碳原子上键合有磺基而成的烯基磺酸或其盐。
这些碳原子数12～22的烯基磺酸或其盐可单独使用1种、也可组合使用2种以上，从可控制起泡性、泡质的观点而言，优选为根据使用目的而组合使用2种以上。又，从起泡性、泡质的观点而言，优选为碳原子数16的烯基磺酸或其盐、或碳原子数18的烯基磺酸或其盐。又，优选为使用由这些碳原子数16的烯基磺酸或其盐、与碳原子数18的烯基磺酸或其盐形成的混合物，此时碳原子数16的烯基磺酸或其盐、与碳原子数18的烯基磺酸或其盐的质量比，优选为1/9～9/1、更优选为2/8～8/2、进而优选为5/5～2/8。通过使用这些的混合物，即可提高冲洗时的触感。
作为构成烯基磺酸盐的盐，可列举由钠、钾等碱金属；钙、镁等碱土金属；铵；源自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等有机铵所构成的盐。这些中，从市场获得性的观点而言，优选为碱金属盐、铵盐。
作为能用作成分(a2)的烷基磺酸或其盐，优选为碳原子数12～22的羟烷基磺酸或其盐，更优选为碳原子数12～22的羟烷基磺酸或其盐、且除末端碳原子外的任一碳原子键合有磺基而成的羟烷基磺酸或其盐，更优选为碳原子数12～18的羟烷基磺酸或其盐、且除末端碳原子外的任一碳原子上键合有磺基而成的羟烷基磺酸或其盐。进而优选为碳原子数12～18的直链烃、且分别在除末端碳原子外的任一碳原子上键合有羟基、并在除末端碳原子外的任一碳原子键合有磺基而成的羟烷基磺酸或其盐。
这些碳原子数12～22的羟烷基磺酸或其盐可单独使用1种、也可组合使用2种以上，从可控制起泡性、泡质的观点而言，优选为根据使用目的而组合使用2种以上。又，从起泡性、泡质的观点而言，优选为碳原子数16的羟烷基磺酸或其盐、或碳原子数18的羟烷基磺酸或其盐。又，优选为使用由这些碳原子数16的羟烷基磺酸或其盐、与碳原子数18的羟烷基磺酸或其盐形成的混合物，此时碳原子数16的羟烷基磺酸或其盐、与碳原子数18的羟烷基磺酸或其盐的质量比(碳原子数16的羟烷基磺酸或其盐/碳原子数18的羟烷基磺酸或其盐)，优选为9/1～1/9、更优选为8/2～2/8、进而优选为5/5～2/8。通过使用这些混合物，即可提高冲洗时的触感。
作为构成烷基磺酸盐的盐，可列举由钠、钾等碱金属；钙、镁等碱土金属；铵；源自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等有机铵所构成的盐。这些中，从市场获得性的观点而言，优选为碱金属盐、铵盐。
作为成分(a2)，可以使用烯基磺酸或其盐、或烷基磺酸或其盐中的任一种，也可使用这些烯基磺酸或其盐、及烷基磺酸或其盐的混合物。当使用这些的混合物时，烯基磺酸或其盐与烷基磺酸或其盐的质量比(烯基磺酸或其盐/烷基磺酸或其盐)，优选为5/95～50/50、更优选为10/90～30/70。
另外，烯基磺酸或其盐、烷基磺酸或其盐是例如通过日本专利特开2015-28123号公报所记载方法即可制造。
成分(a2)的含量，从发挥良好的角栓去除效果与起泡性的观点而言，在本发明所使用的组合物中，优选为0.01质量％以上、更优选为0.03质量％、进而优选为0.05质量％以上、进而优选为0.10质量％以上、进而优选为0.2质量％以上、进而优选为0.3质量％以上、进而优选为0.5质量％以上、进而优选为1.0质量％以上、进而优选为1.5质量％以上、进而优选为2.0质量％以上。又，优选为20质量％以下、更优选为18质量％以下、进而优选为15质量％以下、进而优选为14质量％以下、进而优选为13质量％以下、进而优选为12质量％以下、进而优选为11质量％以下、进而优选为10质量％以下。所以，成分(a2)的含量，在本发明的皮肤清洁剂组合物中，优选为0.01～20质量％、更优选为0.03～18质量％、进而优选为0.05～18质量％、进而优选为0.10～15质量％、进而优选为0.2～14质量％、进而优选为0.3～14质量％、进而优选为0.5～13质量％、进而优选为1.0～12质量％、进而优选为1.5～11质量％、进而优选为2.0～10质量％。
本发明的皮肤清洁剂组合物中，成分(x)含量与成分(a2)含量的质量比((x)/(a2))，从保持良好起泡性的观点而言，优选为0.005以上、更优选为0.01以上、进而优选为0.10以上、进而优选为0.20以上、进而优选为0.25以上、进而优选为0.3以上、进而优选为0.5以上。又，从防止对皮肤的负担增加、发挥优异的角栓去除效果的观点而言，优选为100以下、更优选为60以下、进而优选为50以下、进而优选为40以下、进而优选为30以下、进而优选为20以下、进而优选为15以下、进而优选为14以下、进而优选为12.5以下。所以，成分(x)含量与成分(a2)含量的质量比((x)/(a2))，优选为0.005～100、更优选为0.01～60、进而优选为0.10～50、进而优选为0.20～40、进而优选为0.20～30、进而优选为0.20～20、进而优选为0.25～15、进而优选为0.3～14、进而优选为0.5～12.5。
本发明的皮肤清洁剂组合物中，也可使用上述成分(a1)与(a2)以外的阴离子表面活性剂。作为成分(a1)与(a2)以外的阴离子表面活性剂，可列举磷酸酯型表面活性剂，具体可列举：烷基磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、烷基芳醚磷酸盐、脂肪酸酰胺醚磷酸等。
成分(a1)与(a2)以外的阴离子表面活性剂含量，根据本发明的皮肤清洁剂组合物的剂型而有所差异，从发挥优异的角栓去除效果、保持良好起泡性的观点而言，在该组合物中，优选为0.01质量％以上、更优选为0.05质量％以上、进而优选为0.1质量％以上，又，优选为10质量％以下、更优选为5质量％以下、进而优选为1质量％以下、进而优选为0.5质量％以下。所以，成分(a1)与(a2)以外的阴离子表面活性剂含量，在本发明的皮肤清洁剂组合物中，优选为0.01～10质量％、更优选为0.05～5质量％、进而优选为0.1～1质量％、进而优选为0.1～0.5质量％。
成分(a)的合计含量，从发挥良好起泡性的观点而言，在本发明的皮肤清洁剂组合物中，优选为0.01质量％以上、更优选为0.02质量％以上、进而优选为0.05质量％以上、进而优选为0.1质量％以上、进而优选为0.3质量％以上、进而优选为0.5质量％以上。又，成分(a)的含量，从防止对皮肤造成的负担增加的观点而言，在本发明的皮肤清洁剂组合物中，优选为30质量％以下、更优选为20质量％以下、进而优选为15质量％以下、进而优选为12质量％以下、进而优选为10质量％以下、进而优选为8质量％以下、进而优选为4质量％以下。所以，成分(a)的含量，在本发明的皮肤清洁剂组合物中，优选为0.01～30质量％、更优选为0.02～20质量％、进而优选为0.05～15质量％、进而优选为0.1～12质量％、进而优选为0.1～10质量％、进而优选为0.3～8质量％、进而优选为0.5～4质量％。
本发明的皮肤清洁剂组合物，从发挥良好的皮脂清洁性与彩妆卸除、以及更加提高角栓去除效果的观点而言，优选为更进一步含有非离子表面活性剂(b)。
作为成分(b)，从提高皮脂清洁性与角栓去除效果的观点而言，优选为含有hlb为11以上的非离子表面活性剂(b1)。该成分(b1)的hlb为11以上、优选为12以上、更优选为13以上、进而优选为20以下、进而优选为19以下、进而优选为18以下。又，成分(b1)的hlb为11以上、优选为11～20、更优选为12～19、进而优选为13～18。
此处，非离子表面活性剂的hlb[亲水性-亲油性平衡(hydrophi1ic-lypophilicbalance)]，是表示在表面活性剂的总分子量中所占的亲水基部分的分子量，其通过以下的格里芬(griffin)的式而求出。
hlb＝20×(表面活性剂分子中的亲水基部分的分子量/表面活性剂的分子量)
作为成分(b1)的非离子表面活性剂，可列举：聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯篦麻油、聚氧乙烯氢化篦麻油、聚氧乙烯氢化篦麻油脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基醚脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、烷基聚葡萄糖苷、(聚)烷基甘油醚等。
其中，从提升皮脂清洁性、冲洗性的观点而言，优选为含有从聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化篦麻油脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚及烷基聚葡萄糖苷中选择的1种或2种以上，更优选为含有从聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯及烷基聚葡萄糖苷中选择的1种或2种以上。
作为聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯的市售品，优选为聚氧乙烯(6)山梨醇酐月桂酸酯(rheodoltw-l106(hlb13.3)、花王公司制)等。
作为聚乙二醇脂肪酸酯的市售品，优选为单月桂酸聚乙二醇酯(12eo)(emanon112(hlb13.7)、花王公司制)等。
作为聚氧乙烯烷基醚的市售品，优选为聚氧乙烯(21)月桂醚(emulgen121-g(hlb16.6)、花王公司制)、聚氧乙烯(20)2-己基癸醚(emulgen1620g(hlb14)、花王公司制)、聚氧乙烯(16)月桂醚(emulgen116(hlb15.8)、花王公司制)、聚氧乙烯(9)月桂醚(emulgen109p(hlb13.6)、花王公司制)、聚氧乙烯(20)辛基十二烷基醚(emulgen2020g(hlb13.3)、花王公司制)、聚氧乙烯(25)辛基十二烷基醚(emulgen2025g(hlb14.1)、花王公司制)等。
作为烷基聚葡萄糖苷的市售品，优选为癸基葡萄糖苷(mydol10(hlb15.7)、花王公司制)、月桂基葡萄糖苷(mydol12(hlb17)、花王公司制)等。
作为成分(b)，从发挥更良好彩妆卸除的观点而言，优选为含有hlb小于11的非离子表面活性剂(b2)。成分(b2)的hlb小于11、优选为10以下、更优选为9以下，且优选为4以上、更优选为hlb为5以上、进而优选为hlb为6以上；又，成分(b2)的hlb小于11、优选为4～10、更优选为5～10、进而优选为6～9。
作为成分(b2)的非离子表面活性剂，可列举例如：乙二醇单硬脂酸酯等乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇(2)单硬脂酸酯等聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇(5)癸基十五烷基醚等聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇(5)氢化篦麻油单异月桂酸酯等聚乙二醇氢化篦麻油等聚乙二醇系表面活性剂；丙二醇脂肪酸酯、聚丙二醇脂肪酸酯、丙二醇烷基醚、聚丙二醇烷基醚、丙二醇烷基醚的环氧乙烷衍生物等丙二醇系表面活性剂；甘油单异硬脂酸酯等甘油脂肪酸酯；甘油单异硬脂醚等甘油烷基醚；山梨醇酐单硬脂酸酯等山梨醇酐脂肪酸酯；单异硬脂酸聚甘油酯等聚甘油脂肪酸酯等。
其中，优选为含有从聚氧乙烯烷基醚与聚甘油脂肪酸酯中选择的1种或2种以上。
作为聚氧乙烯烷基醚的市售品，优选为聚氧乙烯(2)月桂醚(emulgen102(hlb6.4)、花王公司制)、聚氧乙烯(3)月桂醚(emulgen103(hlb8.3)、花王公司制)、聚氧乙烯(5)月桂醚(emulgen105(hlb10)、花王公司制)等。
作为聚甘油脂肪酸酯的市售品，优选为异硬脂酸聚甘油酯(cosmol41v(hlb8)、thenisshinoilliogroup公司制)等。
本发明的皮肤清洁剂组合物中，成分(b1)的hlb为11以上的非离子表面活性剂的含量、与成分(b2)的hlb小于11的非离子表面活性剂的含量的质量比((b1)/(b2))，从发挥良好皮脂清洁性与彩妆卸除的观点而言，优选为0.1以上、更优选为0.6以上、进而优选为0.8以上、进而优选为1.5以上、进而优选为2.5以上、进而优选为5以上，又，优选为25以下、更优选为20以下、进而优选为16以下、进而优选为14以下、进而优选为12以下。又，成分(b1)的hlb为11以上的非离子表面活性剂的含量、与成分(b2)的hlb小于11的非离子表面活性剂的含量的质量比((b1)/(b2))，优选为0.1～25、更优选为0.6～20、进而优选为0.8～16、进而优选为1.5～14、进而优选为2.5～12、进而优选为5～12。
成分(b)的含量，从发挥良好的皮脂清洁性与彩妆卸除、以及更加提高角栓去除效果的观点而言，在本发明的皮肤清洁剂组合物中，优选为0.1质量％以上、更优选为0.4质量％以上、进而优选为0.5质量％以上，又，优选为30质量％以下、更优选为25质量％以下、进而优选为20质量％以下、进而优选为15质量％以下、进而优选为10质量％以下。又，成分(b)的含量在本发明的皮肤清洁剂组合物中，优选为0.1～30质量％、更优选为0.4～25质量％、进而优选为0.5～20质量％、进而优选为0.5～15质量％、进而优选为0.5～10质量％。
本发明的皮肤清洁剂组合物中，成分(x)含量与成分(b)含量的质量比((x)/(b))，从发挥优异的角栓去除效果、提升皮脂清洁性与彩妆卸除的观点而言，优选为0.01以上、更优选为0.02以上、进而优选为0.03以上、进而优选为0.1以上、进而优选为0.3以上、进而优选为0.5以上。又，本发明的皮肤清洁剂组合物中，成分(x)含量与成分(b)含量的质量比((x)/(b))，从发挥优异的角栓去除效果的观点而言，优选为50以下、更优选为30以下、进而优选为25以下、进而优选为20以下、进而优选为15以下。所以，本发明的皮肤清洁剂组合物中，成分(x)含量与成分(b)含量的质量比((x)/(b))，优选为0.01～50、更优选为0.02～30、进而优选为0.03～25、进而优选为0.1～25、进而优选为0.3～20、进而优选为0.5～20、进而优选为0.5～15。
本发明的皮肤清洁剂组合物，从提升起泡性的观点而言，也可更进一步含有两性表面活性剂(c)。作为两性表面活性剂，可列举：酰胺氨基酸型表面活性剂、羰基甜菜碱型表面活性剂、酰胺甜菜碱型表面活性剂、酰胺磺基甜菜碱型表面活性剂、磺基甜菜碱型表面活性剂等。
这些两性表面活性剂的含量，根据本发明的皮肤清洁剂组合物的剂型而有所差异，从提高角栓去除效果、获得优异起泡性的观点而言，在本发明的皮肤清洁剂组合物中，优选为0.1质量％以上、更优选为0.5质量％以上、进而优选为1质量％以上，又，优选为15质量％以下、更优选为10质量％以下、进而优选为5质量％以下。所以，成分(c)的含量，在所使用本发明的皮肤清洁剂组合物中，优选为0.1～15质量％、更优选为0.5～10质量％、进而优选为1～5质量％。
本发明的皮肤清洁剂组合物，从发挥优异的角栓去除效果、对肌肤赋予润湿感的观点而言，优选为更进一步含有多元醇(d)。作为该成分(d)的多元醇，可列举：乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、异戊二醇、己二醇、1,3-丁二醇等二元醇；甘油、二甘油、三甘油、四甘油、六甘油、十聚甘油、三甲基丙醇等三元以上的醇；赤藓糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、葡萄糖、甘露糖、半乳糖、蔗糖、果糖、麦芽糖、海藻醣、麦芽糖醇、木糖醇、肌醇、山梨醇酐、山梨醇等糖或糖醇等。其中，从对肌肤赋予润湿感、发挥优异的角栓去除效果的观点而言，该成分(d)优选为含有从乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、异戊二醇、己二醇、1,3-丁二醇、甘油、二甘油、三甘油、四甘油、六甘油、十聚甘油、三甲基丙醇、赤藓糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、葡萄糖、甘露糖、半乳糖、蔗糖、果糖、麦芽糖、麦芽糖醇、木糖醇、肌醇、山梨醇酐及山梨醇中选择的1种或2种以上，更优选为含有从二丙二醇、1,3-丁二醇、甘油、山梨醇及甘露醇中选择的1种或2种。
成分(d)的含量，从发挥优异的角栓去除效果、对肌肤赋予润湿感的观点而言，在本发明的皮肤清洁剂组合物中，优选为0.5质量％以上、更优选为1质量％以上、进而优选为3质量％以上、进而优选为5质量％以上、进而优选为8质量％以上、进而优选为10质量％以上，又，优选为40质量％以下、更优选为35质量％以下、进而优选为30质量％以下、进而优选为25质量％以下、进而优选为20质量％以下。所以，成分(d)的含量，在本发明的皮肤清洁剂组合物中，优选为0.5～40质量％、更优选为1～35质量％、进而优选为3～30质量％、进而优选为5～25质量％、进而优选为8～20质量％、进而优选为10～20质量％。
本发明的皮肤清洁剂组合物，从发挥优异的角栓去除效果、抑制涂抹时的滴垂掉落、提升经时稳定性的观点而言，优选为进一步含有水溶性高分子(e)。成分(e)的水溶性高分子只要是通常皮肤清洁剂组合物所使用的物质，即可任意使用。具体可列举：羧乙烯基聚合物、丙烯酸·(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物、加成有羟乙基或羟丙基的纤维素等，从抑制涂抹时的滴垂掉落、提升经时稳定性的观点而言，可列举优选的水溶性高分子。作为羧乙烯基聚合物，可使用例如：carbopol980、carbopol981(以上均为lubrizoladvancedmaterials公司制)；作为丙烯酸·(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，可使用例如：pemulentr-1、pemulentr-2、carbopoletd2020、carbopol1382、carbopol1342、carbopolultrez10、carbopolultrez20、carbopolultrez21(以上均为lubrizoladvancedmaterials公司制)、aqupechv-501er(住友精化公司制)等市售品。
再者，加成有羟乙基或羟丙基的纤维素，是纤维素的羟基的部分氢原子被羟乙基或羟丙基所取代，也可具有这些以外的取代基。具体可列举：羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素等。这些是使纤维素与苛性钠产生反应而形成碱纤维素，接着使氯化甲烷、一氯乙酸、环氧乙烷、环氧丙烷等产生作用，将纤维素的羟基的氢原子取代为羟乙基、羟丙基、甲基、羧甲基等而获得。
这些纤维素，从抑制涂抹时的滴垂掉落、提升经时稳定性的观点而言，平均取代度优选为大于0、更优选为0.5以上，且优选为3以下、更优选为2以下。又，重量平均分子量，从同样的观点而言，优选为200,000以上、更优选为500,000以上、进而优选为650,000以上，又，优选为3,000,000以下、更优选为2,000,000以下、进而优选为1,600,000以下。另外，本发明中，平均取代度是通过核磁共振(nmr)而求出，重量平均分子量是通过将标准物质设为聚环氧乙烷，使用凝胶渗透色谱法(gpc)-多角度激光散射检测装置(malls)系统而测定。
加成有羟乙基或羟丙基的纤维素优选为羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素，优选为平均取代度0.5～2且重量平均分子量650,000～1,600,000的纤维素。
作为加成有羟乙基或羟丙基的纤维素，就羟乙基纤维素，可使用例如：cellosizeqp52000h(thedowchemical公司制)、hecdaicelse400、se500、se600、se850、se900(以上均为daicelfinechem公司制)等；就羟丙基甲基纤维素，可使用例如：metolose60sh、65sh(以上均为信越化学工業公司制)、benecele50、e4m、e10m、f4mc、k99c、k4m、k15m、k35m、k100m、k200m(以上均为ashland公司制)等市售品。
成分(e)的含量，从发挥优异的角栓去除效果、抑制涂抹时的滴垂掉落、提升经时稳定性的观点而言，在本发明的皮肤清洁剂组合物中，优选为0.01质量％以上、更优选为0.05质量％以上、进而优选为0.10质量％以上、进而优选为0.15质量％以上，又，优选为3质量％以下、更优选为2质量％以下、进而优选为1质量％以下、进而优选为0.8质量％以下。所以，成分(e)的含量，在本发明的皮肤清洁剂组合物中，优选为0.01～3质量％、更优选为0.05～2质量％、进而优选为0.10～1质量％、进而优选为0.15～0.8质量％。
本发明的皮肤清洁剂组合物，从发挥优异的角栓去除效果、对肌肤赋予润湿感的观点而言，优选为更进一步含有从中性氨基酸、甜菜碱型化合物及乙二胺四乙酸盐中选择的1种或2种以上(f)。作为该成分(f)的中性氨基酸，可列举：甘氨酸、肌氨酸、l-丝氨酸、β-丙氨酸、氨基丁酸等；作为甜菜碱型化合物，为成分(c)以外的物质，可列举：三甲基甘氨酸、三甲基丝氨酸、羟乙基二甲基甘氨酸、单乙醇-c5-羧基甜菜碱等。其中，从发挥优异的角栓去除效果的观点而言，作为该成分(f)，优选为含有从三甲基甘氨酸、三甲基丝氨酸、羟乙基二甲基甘氨酸及单乙醇-c5-羧基甜菜碱中选择的1种或2种以上，更优选为含有从三甲基甘氨酸、三甲基丝氨酸及羟乙基二甲基甘氨酸中选择的1种或2种以上，进而优选为含有三甲基甘氨酸。
成分(f)的含量，从发挥优异的角栓去除效果、对肌肤赋予润湿感的观点而言，在本发明的皮肤清洁剂组合物中，优选为0.1质量％以上、更优选为0.5质量％以上、进而优选为1.0质量以上，又，优选为20质量％以下、更优选为15质量％以下、进而优选为10质量％以下。所以，成分(f)的含量，在本发明的皮肤清洁剂组合物中，优选为0.1～20质量％、更优选为0.5～15质量％、进而优选为1.0～10质量％。
本发明的皮肤清洁剂组合物，从使上述成分良好溶解或分散的观点、及带给使用后肌肤良好冲洗感的观点而言，含有(g)水。该水的含量，在本发明的皮肤清洁剂组合物中，优选为10质量％以上、更优选为20质量％以上、进而优选为30质量％以上，又，优选为99.9质量％以下、更优选为99.5质量％以下、进而优选为99质量％以下。
本发明的皮肤清洁剂组合物，从提升肌肤柔软度、更加提高角栓去除效果的观点而言，优选为更进一步含有从2-氨基-2-羟基甲基-1,3-丙二醇(x1)、及2-氨基-2-甲基-1-丙醇(x2)中选择的1种或2种(z)。
作为上述2-氨基-2-羟基甲基-1,3-丙二醇，具体为以下结构式(x1)所示，也称为“三(羟基甲基)氨基甲烷”、或“tris”的成分。
该成分为：分子量121.14、熔点169～173℃、沸点219～220℃(10mmhg)，又，25℃下的pka为8.03的弱碱性，容易溶于水中的成分。
上述所谓“2-氨基-2-甲基-1-丙醇”，具体为以下结构式(x2)所示，也简称“amp”的成分。
该成分为：分子量89.14、熔点30～31℃、沸点165.5℃(10mmhg)。又，25℃下的pka为9.72，属于容易溶于水中的成分。
其中，从角栓去除效果的观点而言，更优选为2-氨基-2-羟基甲基-1,3-丙二醇和/或2-氨基-2-甲基-1-丙醇均含有。
成分(z)的含量，从良好兼具角栓去除效果与蛋白质的凝集抑制效果的观点而言，在本发明的皮肤清洁剂组合物中，优选为0.1质量％以上、更优选为0.5质量％以上、进而优选为0.8质量％以上、进而优选为1质量％以上。成分(z)的含量，从防止对皮肤的刺激增加的观点而言，在本发明的皮肤清洁剂组合物中，优选为15质量％以下、更优选为12质量％以下、进而优选为11质量％以下、进而优选为10质量％以下。因此，成分(z)的含量，在本发明的皮肤清洁剂组合物中，优选为0.1～15质量％、更优选为0.5～12质量％、进而优选为0.8～11质量％、进而优选为1～10质量％。
另外，上述成分(z)，从提升角栓清洁力的观点而言，优选为不是以盐形态，而是以游离形态存在于组合物中。即，未中和的脂肪酸那样的酸性成分、与成分(z)，并未形成脂肪酸盐等盐，而是优选以至少一部分的成分(z)呈游离状态，仍维持成分(z)单独状态存在于组合物中。成分(z)中以游离形态存在者的含量、与成分(z)的含量的质量比(游离状态的成分(z)的含量/成分(z)含量)，从上述观点而言，优选为0.6以上、更优选为0.8以上、进而优选为0.9以上、进而优选为1.0。
本发明的皮肤清洁剂组合物中，成分(x)含量与成分(z)含量的质量比[(x)/(z)]，从抑制对皮肤造成负担、增强角栓去除效果的观点而言，优选为0.001以上、更优选为0.05以上、进而优选为0.08以上、进而优选为0.1以上。又，成分(x)含量与成分(z)含量的质量比[(x)/(z)]，从抑制对皮肤造成负担、充分发挥肌肤的柔软化效果的观点而言，优选为100以下、更优选为50以下、进而优选为20以下、进而优选为10以下。所以，成分(x)含量与成分(z)含量的质量比((x)/(z))，优选为0.001～100、更优选为0.05～50、进而优选为0.08～20、进而优选为0.10～10。
本发明的皮肤清洁剂组合物中，成分(x)与成分(z)的合计含量，从良好兼具角栓去除效果与蛋白质的凝集抑制效果的观点而言，在本发明的皮肤清洁剂组合物中，优选为0.08质量％以上、更优选为0.1质量％以上、进而优选为0.5质量％以上、进而优选为0.8质量％以上、进而优选为1质量％以上、进而优选为2质量％以上、进而优选为3质量％以上、进而优选为4质量％以上、进而优选为5质量％以上、进而优选为超过5质量％。又，成分(x)与成分(z)的合计含量，从防止对皮肤的刺激增加的观点而言，在本发明的皮肤清洁剂组合物中，优选为35质量％以下、更优选为30质量％以下、进而优选为25质量％以下、进而优选为20质量％以下、进而优选为15质量％以下、进而优选为12质量％以下、进而优选为11质量％以下、进而优选为10质量％以下。所以，成分(x)与成分(z)在组合物中的合计含量，在本发明的皮肤清洁剂组合物中，优选为0.08～35质量％、更优选为0.1～30质量％、进而优选为0.5～25质量％、进而优选为0.8～20质量％、进而优选为1～15质量％、进而优选为2～12质量％、进而优选为3～11质量％、进而优选为4～10质量％、进而优选为5～10质量％、进而优选为超过5质量％且为10质量％以下。
再者，当使用含有成分(x)与成分(z)的皮肤清洁剂组合物时，能发挥优异的角栓去除效果的ph值区域，会有较宽于不含成分(z)情况的倾向。含有成分(x)与成分(z)的本发明的皮肤清洁剂组合物，在25℃下的ph值，从与成分(z)协同充分发挥由上述成分(x)所造成的角栓去除效果的观点而言，优选为8.3以上、更优选为8.5以上、进而优选为8.8以上、进而优选为9.0以上、进而优选为9.2以上、进而优选为9.3以上、进而优选为9.5以上、进而优选为9.8以上、进而优选为10.0以上。又，含有成分(x)与成分(z)的本发明的皮肤清洁剂组合物在25℃下的ph值，从抑制对肌肤造成过度负担的观点而言，优选为12.5以下、更优选为12.2以下、进而优选为12.0以下、进而优选为11.8以下、进而优选为11.5以下、进而优选为11.2以下、进而优选为11.0以下。因此，含有成分(x)与成分(z)的本发明的皮肤清洁剂组合物在25℃下的ph值，优选为8.3～12.5、更优选为8.5～12.2、进而优选为8.8～12.0、进而优选为8.8～11.8、进而优选为9.0～11.5、进而优选为9.2～11.2、进而优选为9.3～11.2、进而优选为9.5～11.0、进而优选为9.8～11.0、进而优选为10.0～11.0。
另外，含有成分(x)与成分(z)的本发明所使用皮肤清洁剂组合物，也可适当含有例如：氢氧化钠、碳酸钠、柠檬酸钠、盐酸等ph值调节剂。
本发明的皮肤清洁剂组合物，在不损害本申请发明的效果的范围内，除上述成分外，还可含有皮肤清洁剂组合物通常使用的成分，例如：烃油、酯油、醚油、植物油等油剂；乳酸钠、脲、吡咯啶酮羧酸钠等成分(d)与成分(f)以外的保湿剂；紫外线吸收剂；抗氧化剂；杀菌剂；提取物类；香料；色素等。
另外，这些各剂并不仅局限于通常用途，根据目的也可使用于其它用途。例如将止汗剂用作香料等，也可转用作其它用途，又例如用作发挥止汗剂与香料的效果等，也可与其它用途兼用。
本发明的皮肤清洁剂组合物可用作化妆品、医药部外品、医药品等，并无特别限制。其中，从充分享受优异的角栓去除效果的观点而言，可利用作为角栓去除用皮肤清洁剂组合物，优选利用作为用于抑制毛孔显眼的毛孔清洁用的皮肤化妆品，特别优选使用作为角栓去除用的皮肤化妆品。
本发明的皮肤清洁剂组合物的剂型并无特别的限制，优选为泡沫状、液体状、膏状、乳霜状等剂型，从提升对角栓渗透性的观点而言，更优选为泡沫状、液体状。又，本发明的皮肤清洁剂组合物可用作洁面剂、卸妆化妆品、身体清洁剂、头皮清洁剂、面膜、按摩剂。其中，优选为用作洁面剂、卸妆化妆品、身体清洁剂、头皮清洁剂等。
作为本发明的皮肤清洁剂组合物的应用部位，优选为身体的皮肤，更优选为脸、颈、手足、或躯体等除头皮以外的皮肤，进而优选为这些皮肤上的毛孔部位，进而优选为从脸的额头起至鼻尖的皮肤上的毛孔部位。
作为本发明的皮肤清洁剂组合物的使用方式，是在上述应用部位处使用皮肤清洁剂组合物，经一定时间后，利用水冲洗掉在应用部位处残存的组合物，或利用拭纸、无纺布、织布等擦拭材料进行拭除，优选为利用水冲洗，由此使用。应用方法可根据应用部位等进行适当选择。例如本发明的皮肤清洁剂组合物的剂型为液体状、膏状、乳霜状等剂型的情况，将皮肤清洁剂组合物直接涂抹于应用部位处使用即可。具体而言，将皮肤清洁剂组合物以优选0.05～2ml/cm2、更优选0.1～1ml/cm2的量，涂抹于应用部位后，针对应用部位处按摩通常10秒～10分钟、优选15秒～5分钟、更优选30秒～4分钟、进而优选1～3分钟，接着利用水冲洗掉应用部位处残存的组合物，或利用拭纸、无纺布、织布等擦拭材料进行拭除，优选为利用水冲洗。
再者，例如本发明的皮肤清洁剂组合物的剂型为液体状的情况，也可以使其含浸于无纺布或织布等片剂中，作为片状清洁剂使用。具体而言，在将含浸有皮肤清洁剂组合物的片状清洁剂贴附于应用部位的状态下，放置通常1分钟～30分钟、优选5分钟～20分钟、更优选10分钟～15分钟后，剥离片状清洁剂，接着利用水冲洗掉应用部位处残存的组合物，或利用拭纸、无纺布、织布等擦拭材料进行拭除，优选为利用水冲洗。
再者，在将本发明的皮肤清洁剂组合物的剂型设为泡沫状的情况，例如将液体状皮肤清洁剂组合物填充于泡沫吐出容器中，在使用时只要从容器朝应用部位吐出使用即可，经吐出后，设为与涂抹情况同样的使用方式即可。此种泡沫状剂型适合对应用部位施行按摩的情形。
再者，也可将本发明的皮肤清洁剂组合物填充于喷雾容器或高压清洁器中，在使用时从喷嘴喷射使用。此时，朝适应部位喷射通常10秒～5分钟、优选15秒～3分钟、更优选30秒～2分钟后再清洁。接着利用水冲洗掉应用部位处残存的组合物，或利用拭纸、无纺布、织布等擦拭材料进行拭除，优选为利用水冲洗。
本发明的皮肤清洁剂组合物可通过例如包括以下工序(i)、工序(ii)、及工序(iii)的制造方法而获得：工序(i)是预先将水加热至60～80℃；工序(ii)是在工序(i)所得的水中依序添加成分(x)及视需要的其它成分，并进行混合及搅拌；工序(iii)是将工序(ii)所得的混合物冷却至20～35℃。
但，作为所使用的其它成分，存在未中和的脂肪酸等酸性成分的情况，为中和负电荷而消耗成分(x)，导致所获得皮肤清洁剂组合物中，成分(x)的游离状态的含量会有少于规定量的可能性，因此上述工序(ii)最好设为考虑到此现象的工序。即，上述工序(ii)也可设为，在添加成分(x)之前，首先依序混合成分(x)以外的各成分，经混合与搅拌而使各成分溶解，接着添加中和剂而中和酸性成分后，添加成分(x)，并混合与搅拌而使之溶解的工序(ii)'，然后才移往上述工序(iii)。
或者，也可如工序(ii)'那样不使用中和剂，而是利用成分(x)直接中和酸性成分。即，上述工序(ii)也可设为，在添加成分(x)之前，首先依序混合成分(x)以外的各成分，经混合与搅拌而使各成分溶解，添加成分(x)而中和酸性成分后，施行混合与搅拌而使之溶解的工序(ii)”，然后才移往上述工序(iii)。此情况，工序(ii)”的成分(x)添加量，只要是将所获得皮肤清洁剂组合物中的成分(x)的游离状态的含量，与酸性成分的中和时所必要的成分(x)的量进行合计而得到的量即可。
另外，获得含有成分(x)与成分(z)的皮肤清洁剂组合物时，也是优选将成分(z)设为与成分(x)同样的处理。
关于上述实施方式，本发明更进一步公开以下的皮肤清洁剂组合物。
[1]一种皮肤清洁剂组合物，其中，含有2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇(x)0.08质量％以上且35质量％以下，且25℃下的ph值为8.5以上且12.5以下。
[2]如上述[1]的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(x)的含量优选为0.1质量％以上、更优选为0.5质量％以上、进而优选为0.8质量％以上、进而优选为1质量％以上、进而优选为2质量％以上、进而优选为3质量％以上、进而优选为4质量％以上、进而优选为5质量％以上，又，优选为30质量％以下、更优选为25质量％以下、进而优选为20质量％以下、进而优选为15质量％以下、进而优选为12质量％以下、进而优选为11质量％以下、进而优选为10质量％以下。
[3]如上述[1]或[2]的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(x)中以游离形态存在者的含量、与成分(x)含量的质量比(游离状态的成分(x)含量/成分(x)含量)，优选为0.6以上、更优选为0.8以上、进而优选为0.9以上、进而优选为1.0。
[4]如上述[1]～[3]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，更进一步含有阴离子表面活性剂(a)，该成分(a)的含量优选为0.01质量％以上、更优选为0.02质量％以上、进而优选为0.05质量％以上、进而优选为0.1质量％以上、进而优选为0.3质量％以上、进而优选为0.5质量％以上，且优选为30质量％以下、更优选为20质量％以下、进而优选为15质量％以下、进而优选为12质量％以下、进而优选为10质量％以下、进而优选为8质量％以下、进而优选为4质量％以下。
[5]如上述[4]的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(a)含有：具有羧酸基的阴离子表面活性剂(a1)、和/或具有磺酸基或硫酸酯基的阴离子表面活性剂(a2)。
[6]如上述[4]或[5]的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(a1)优选为含有从脂肪酸或其盐、醚羧酸或其盐、及n-酰基氨基酸盐中选择的1种或2种以上；成分(a2)优选为含有从烷基苯磺酸或其盐、烷烃磺酸或其盐、烯基磺酸或其盐、烷基磺酸或其盐、酰基羟乙磺酸或其盐、烷基硫酸酯或其盐、烷基醚硫酸酯或其盐、烷基磺基琥珀酸或其盐、磺基脂肪酸甲酯或其盐、脂肪酸烷醇酰胺硫酸酯或其盐、及单酰基甘油硫酸酯或其盐中选择的1种或2种以上。
[7]如上述[4]～[6]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(a1)的含量优选为0.01质量％以上、更优选为0.05质量％以上、进而优选为0.10质量％以上、进而优选为0.3质量％以上。又，优选为5质量％以下、更优选为3质量％以下、进而优选为2.0质量％以下、进而优选为1.5质量％以下、进而优选为1.0质量％以下。
[8]如上述[4]～[7]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(a2)的含量优选为0.01质量％以上、更优选为0.03质量％、进而优选为0.05质量％以上、进而优选为0.10质量％以上、进而优选为0.2质量％以上、进而优选为0.3质量％以上、进而优选为0.5质量％以上、进而优选为1.0质量％以上、进而优选为1.5质量％以上、进而优选为2.0质量％以上。又，优选为20质量％以下、更优选为18质量％以下、进而优选为15质量％以下、进而优选为14质量％以下、进而优选为13质量％以下、进而优选为12质量％以下、进而优选为11质量％以下、进而优选为10质量％以下。
[9]如上述[4]～[8]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(x)含量与成分(a1)含量的质量比((x)/(a1))优选为0.1以上、更优选为0.5以上、进而优选为1.0以上、进而优选为2以上、进而优选为5以上、进而优选为8以上、进而优选为15以上、进而优选为30以上、进而优选为40以上。又，优选为100以下、更优选为80以下、进而优选为70以下、进而优选为68以下、进而优选为65以下、进而优选为62以下、进而优选为60以下。
[10]如上述[4]～[9]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(x)含量与成分(a2)含量的质量比((x)/(a2))优选为0.005以上、更优选为0.01以上、进而优选为0.10以上、进而优选为0.20以上、进而优选为0.25以上、进而优选为0.3以上、进而优选为0.5以上。又，优选为100以下、更优选为60以下、进而优选为50以下、进而优选为40以下、进而优选为30以下、进而优选为20以下、进而优选为15以下、进而优选为14以下、进而优选为12.5以下。
[11]如上述[1]～[10]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(a1)与(a2)以外的阴离子表面活性剂含量优选为0.01质量％以上、更优选为0.05质量％以上、进而优选为0.1质量％以上，且优选为10质量％以下、更优选为5质量％以下、进而优选为1质量％以下、进而优选为0.5质量％以下。
[12]如上述[1]～[11]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，进一步含有非离子表面活性剂(b)，优选作为成分(b)，含有hlb为11以上的非离子表面活性剂(b1)和/或hlb小于11的非离子表面活性剂(b2)。
[13]如上述[12]的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(b1)优选为含有从聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化篦麻油脂肪酸酯、及烷基聚葡萄糖苷中选择的1种或2种以上，更优选为含有从聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、烷基聚葡萄糖苷中选择的1种或2种以上。
[14]如上述[12]或[13]的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(b2)优选为含有从聚氧乙烯烷基醚及聚甘油脂肪酸酯中选择的1种或2种以上。
[15]如上述[12]～[14]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(b)的含量优选为0.1质量％以上、更优选为0.4质量％以上、进而优选为0.5质量％以上，又，优选为30质量％以下、更优选为25质量％以下、进而优选为20质量％以下、进而优选为15质量％以下、进而优选为10质量％以下。
[16]如上述[12]～[15]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(b1)含量与成分(b2)含量的质量比((b1)/(b2))优选为0.1以上、更优选为0.6以上、进而优选为0.8以上、进而优选为1.5以上、进而优选为2.5以上、进而优选为5以上，又，优选为25以下、更优选为20以下、更优选为16以下、进而优选为14以下、进而优选为12以下。
[17]如上述[12]～[16]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(x)含量与成分(b)含量的质量比((x)/(b))，优选为0.01以上、更优选为0.02以上、进而优选为0.03以上、进而优选为0.1以上、进而优选为0.3以上、进而优选为0.5以上，又，优选为50以下、更优选为30以下、进而优选为25以下、进而优选为20以下、进而优选为15以下。
[18]如上述[1]～[17]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，进一步含有两性表面活性剂(c)，该成分(c)的含量优选为0.1质量％以上、更优选为0.5质量％以上、进而优选为1质量％以上，又，优选为15质量％以下、更优选为10质量％以下、进而优选为5质量％以下。
[19]如上述[1]～[18]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，进一步含有多元醇(d)，该成分(d)的含量优选为0.5质量％以上、更优选为1质量％以上、进而优选为3质量％以上、进而优选为5质量％以上、进而优选为8质量％以上、进而优选为10质量％以上，又，优选为40质量％以下、更优选为35质量％以下、进而优选为30质量％以下、进而优选为25质量％以下、进而优选为20质量％以下。
[20]如上述[19]的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(d)优选为含有从乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、异戊二醇、己二醇、1,3-丁二醇、甘油、二甘油、三甘油、四甘油、六甘油、十聚甘油、三甲基丙醇、赤藓糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、葡萄糖、甘露糖、半乳糖、蔗糖、果糖、麦芽糖、麦芽糖醇、木糖醇、肌醇、山梨醇酐及山梨醇中选择的1种或2种以上，更优选为含有从二丙二醇、1,3-丁二醇、甘油、山梨醇及甘露醇中选择的1种或2种。
[21]如上述[1]～[20]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，进一步含有水溶性高分子(e)，该成分(e)的含量在组合物中，优选为0.01质量％以上、更优选为0.05质量％以上、进而优选为0.10质量％以上、进而优选为0.15质量％以上，又，优选为3质量％以下、更优选为2质量％以下、进而优选为1质量％以下、进而优选为0.8质量％以下。
[22]如上述[21]的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(e)含有从羧乙烯基聚合物、丙烯酸·(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物、及加成有羟乙基或羟丙基的纤维素中选择的1种或2种以上。
[23]如上述[1]～[22]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，进一步含有从中性氨基酸、甜菜碱型化合物及乙二胺四乙酸盐中选择的1种或2种以上(f)，该成分(f)的含量在组合物中优选为0.1质量％以上、更优选为0.5质量％以上、进而优选为1质量％以上，又，优选为20量％以下、更优选为15质量％以下、进而优选为10质量％以下。
[24]如上述[23]的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(f)优选为含有从三甲基甘氨酸、三甲基丝氨酸、羟乙基二甲基甘氨酸及单乙醇-c5-羧基甜菜碱中选择的1种或2种以上，更优选为含有从三甲基甘氨酸、三甲基丝氨酸及羟乙基二甲基甘氨酸中选择的1种或2种以上，进而优选为含有三甲基甘氨酸。
[25]如上述[1]～[24]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，含有水(g)，该成分(g)的含量优选为10质量％以上、更优选为20质量％以上、进而优选为30质量％以上，又，优选为99.9质量％以下、更优选为99.5质量％以下、进而优选为99质量％以下。
[26]如上述[1]～[25]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，25℃下的ph值优选为8.8以上、更优选为9.0以上、进而优选为9.2以上、进而优选为9.5以上、进而优选为9.8以上、进而优选为10.0以上，又，优选为12.2以下、更优选为12.0以下、进而优选为11.8以下、进而优选为11.5以下、进而优选为11.2以下、进而优选为11.0以下。
[27]一种皮肤清洁剂组合物，其中，含有2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇(x)0.08质量％以上且35质量％以下，并含有从2-氨基-2-羟基甲基-1,3-丙二醇、及2-氨基-2-甲基-1-丙醇中选择的1种或2种(z)，且25℃下的ph值为8.3以上且12.5以下。
[28]如上述[27]的皮肤清洁剂组合物，其中，25℃下的ph值优选为8.3以上、更优选为8.5以上、进而优选为8.8以上、进而优选为9.0以上、进而优选为9.2以上、进而优选为9.5以上、进而优选为9.8以上、进而优选为10.0以上，又，优选为12.5以下、更优选为12.2以下、进而优选为12.0以下、进而优选为11.8以下、进而优选为11.5以下、进而优选为11.2以下、进而优选为11.0以下。
[29]如上述[27]或[28]的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(z)的含量优选为0.1质量％以上、更优选为0.5质量％以上、进而优选为0.8质量％以上、进而优选为1质量％以上，又，优选为15质量％以下、更优选为12质量％以下、进而优选为11质量％以下、进而优选为10质量％以下。
[30]如上述[27]～[29]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(z)中以游离形态存在者的含量、与成分(z)的含量的质量比(游离状态成分(z)的含量/成分(z)含量)，优选为0.6以上、更优选为0.8以上、进而优选为0.9以上、进而优选为1.0。
[31]如上述[27]～[30]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(x)含量与成分(z)含量的质量比((x)/(z))，优选为0.001以上、更优选为0.05以上、进而优选为0.08以上、进而优选为0.1以上，又，优选为100以下、更优选为50以下、进而优选为20以下、进而优选为10以下。
[32]如上述[27]～[31]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，成分(x)与成分(z)的合计含量优选为0.08质量％以上、更优选为0.1质量％以上、进而优选为0.5质量％以上、进而优选为0.8质量％以上、进而优选为1质量％以上、进而优选为2质量％以上、进而优选为3质量％以上、进而优选为4质量％以上、进而优选为5质量％以上、进而优选为超过5质量％，又，优选为35质量％以下、更优选为30质量％以下、进而优选为25质量％以下、进而优选为20质量％以下、进而优选为15质量％以下、进而优选为12质量％以下、进而优选为11质量％以下、进而优选为10质量％以下。
[33]如上述[1]～[32]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，皮肤清洁剂组合物优选为泡沫状、液体状、膏状、或乳霜状的剂型，更优选为泡沫状、或液体状的剂型。
[34]上述[1]～[33]中任一项的皮肤清洁剂组合物的制造方法，其中，包括有工序(i)、工序(ii)及工序(iii)；该工序(i)是预先将水加热至60～80℃；该工序(ii)是在工序(i)所获得的水中，依序添加成分(z)及视需要的其它成分，并混合及搅拌；该工序(iii)是将工序(ii)所获得的混合物冷却至20～35℃。
[35]如上述[34]的皮肤清洁剂组合物的制造方法，其中，皮肤清洁剂组合物中含有酸性成分，在上述工序(ii)中包括有工序(ii1)、工序(ii2)、及工序(ii3)；该工序(ii1)是依序混合含有成分(x)以外的酸性成分的各成分，并施行混合与搅拌而使各成分溶解；该工序(ii2)是接着添加中和剂而使酸性成分中和；该工序(ii3)是接着添加成分(x)及视需要的成分(z)，并施行混合与搅拌而使各成分溶解。
[36]如上述[35]的皮肤清洁剂组合物的制造方法，其中，上述中和剂是从氢氧化钠及氢氧化钾中选择的1种或2种。
[37]如上述[34]的皮肤清洁剂组合物的制造方法，其中，皮肤清洁剂组合物中含有酸性成分，在上述工序(ii)中包括有工序(ii1')及工序(ii2')；该工序(ii1')是依序混合含有成分(x)以外的酸性成分的各成分，并施行混合与搅拌而使各成分溶解；该工序(ii2')是接着添加酸性成分中和时所需要成分(x)量以上的成分(x)、及视需要的成分(z)，并施行混合与搅拌而使各成分溶解。
[38]上述[1]～[33]中任一项的皮肤清洁剂组合物的使用方法，其中，优选为在身体的皮肤、更优选为脸、颈、手足、或躯体等除头皮以外的皮肤、进而优选为这些皮肤上的毛孔部位、进而优选为从脸的额头起至鼻尖处的皮肤上的毛孔部位，使用上述[1]～[33]中任一项的皮肤清洁剂组合物，在一定时间经过后利用水冲洗、或利用擦拭材料进行拭除。
[39]如上述[38]的皮肤清洁剂组合物的使用方法，其中，在上述应用部位按摩10秒～10分钟、优选为15秒～5分钟、更优选为30秒～4分钟、进而优选为1～3分钟后，接着，利用水冲洗掉应用部位残存的组合物、或利用擦拭材料进行拭除。
[40]如上述[1]～[33]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，含有成分(x)0.5质量％以上且25质量％以下，且25℃下的ph值为8.5以上且12.5以下。
[41]如上述[1]～[33]及[40]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，含有成分(x)1质量％以上且15质量％以下，且25℃下的ph值为8.5以上且12.5以下。
[42]如上述[1]～[33]、[40]及[41]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，含有成分(x)3质量％以上且11质量％以下，且25℃下的ph值为8.5以上且12.5以下。
[43]如上述[1]～[33]及[40]～[42]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，含有成分(x)5质量％以上且10质量％以下，且25℃下的ph值为8.5以上且12.5以下。
[44]如上述[1]～[33]及[40]～[43]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，含有成分(x)与阴离子表面活性剂(a)，在组合物中含有成分(x)0.08质量％以上且35质量％以下、含有成分(a)0.01质量％以上且30质量％以下，且25℃下的ph值为8.5以上且12.5以下。
[45]如上述[1]～[33]及[40]～[44]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，含有成分(x)与阴离子表面活性剂(a)，在组合物中含有成分(x)0.1质量％以上且30质量％以下、含有成分(a)0.02质量％以上且20质量％以下，且25℃下的ph值为8.5以上且12.5以下。
[46]如上述[1]～[33]及[40]～[45]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，含有成分(x)与阴离子表面活性剂(a)，在组合物中含有成分(x)0.5质量％以上且25质量％以下、含有成分(a)0.1质量％以上且15质量％以下，且25℃下的ph值为8.5以上且12.5以下。
[47]如上述[1]～[33]及[40]～[46]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，含有：成分(x)、与具有羧酸基的阴离子表面活性剂(a1)和/或具有磺酸基或硫酸酯基的阴离子表面活性剂(a2)，在组合物中含有成分(x)0.5质量％以上且25质量％以下、含有成分(a)0.1质量％以上且15质量％以下，且25℃下的ph值为8.5以上且12.5以下。
[48]如上述[1]～[33]及[40]～[47]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，含有：成分(x)、与具有羧酸基的阴离子表面活性剂(a1)，在组合物中含有成分(x)0.08质量％以上且35质量％以下、含有成分(a1)：0.01质量％以上且5质量％以下，且成分(x)含量与成分(a1)含量的质量比((x)/(a1))为0.1以上且100以下，且25℃下的ph值为8.5以上且12.5以下。
[49]如上述[1]～[33]及[40]～[48]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，含有：成分(x)、与具有羧酸基的阴离子表面活性剂(a1)，在组合物中含有成分(x)0.1质量％以上且30质量％以下、含有成分(a1)：0.05质量％以上且3质量％以下，且成分(x)含量与成分(a1)含量的质量比((x)/(a1)]为0.5以上且80以下，且25℃下的ph值为8.5以上且12.5以下。
[50]如上述[1]～[33]及[40]～[49]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，含有：成分(x)、与具有羧酸基的阴离子表面活性剂(a1)，在组合物中含有成分(x)0.5质量％以上且25质量％以下、含有成分(a1)：0.05质量％以上且2.0质量％以下，且成分(x)含量与成分(a1)含量的质量比((x)/(a1))为0.5以上且70以下，且25℃下的ph值为8.5以上且12.5以下。
[51]如上述[1]～[33]及[40]～[50]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，含有：成分(x)、与从脂肪酸或其盐、醚羧酸或其盐、n-酰基氨基酸盐中选择的1种或2种以上的具有羧酸基的阴离子表面活性剂(a1)，在组合物中含有成分(x)0.5质量％以上且25质量％以下、含有成分(a1)：0.1质量％以上且2.0质量％以下，且成分(x)含量与成分(a1)含量的质量比((x)/(a1))为1.0以上且60以下，且25℃下的ph值为8.5以上且12.5以下。
[52]如上述[1]～[33]及[40]～[51]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，含有：成分(x)、与具有磺酸基或硫酸酯基的阴离子表面活性剂(a2)，在组合物中含有成分(x)0.08质量％以上且35质量％以下、含有成分(a2)：0.01质量％以上且20质量％以下，且成分(x)含量与成分(a2)含量的质量比((x)/(a2))为0.005以上且100以下，且25℃下的ph值为8.5以上且12.5以下。
[53]如上述[1]～[33]及[40]～[52]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，含有：成分(x)、与具有磺酸基或硫酸酯基的阴离子表面活性剂(a2)，在组合物中含有成分(x)0.5质量％以上且30质量％以下、含有成分(a2)：0.03质量％以上且18质量％以下，且成分(x)含量与成分(a2)含量的质量比((x)/(a2))为0.01以上且60以下，且25℃下的ph值为8.5以上且12.5以下。
[54]如上述[1]～[33]及[40]～[53]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，含有：成分(x)、与具有磺酸基或硫酸酯基的阴离子表面活性剂(a2)，在组合物中含有成分(x)0.5质量％以上且25质量％以下、含有成分(a2)：0.1质量％以上且15质量％以下，且成分(x)含量与成分(a2)含量的质量比((x)/(a2))为0.10以上且50以下，且25℃下的ph值为8.5以上且12.5以下。
[55]如上述[1]～[33]及[40]～[54]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，含有：成分(x)、与从烷基苯磺酸或其盐、酰基羟乙磺酸或其盐、烷基硫酸酯或其盐、烷基醚硫酸酯或其盐、烯基磺酸或其盐、及烷基磺酸或其盐中选择的1种或2种以上的具有磺酸基或硫酸酯基的阴离子表面活性剂(a2)，在组合物中含有成分(x)0.5质量％以上且25质量％以下、含有成分(a2)：0.10质量％以上且15质量％以下，且成分(x)含量与成分(a2)含量的质量比((x)/(a2))为0.10以上且50以下，且25℃下的ph值为8.5以上且12.5以下。
[56]如上述[1]～[33]及[40]～[55]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，含有：成分(x)与非离子表面活性剂(b)，在组合物中含有成分(x)0.08质量％以上且35质量％以下、含有成分(b)：0.1质量％以上且30质量％以下，且25℃下的ph值为8.5以上且12.5以下。
[57]如上述[1]～[33]及[40]～[56]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，含有：成分(x)与非离子表面活性剂(b)，在组合物中含有成分(x)0.1质量％以上且30质量％以下、含有成分(b)：0.4质量％以上且25质量％以下，且25℃下的ph值为8.5以上且12.5以下。
[58]如上述[1]～[33]及[40]～[57]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，含有：成分(x)与非离子表面活性剂(b)，在组合物中含有成分(x)0.5质量％以上且25质量％以下、含有成分(b)：0.5质量％以上且15质量％以下，且25℃下的ph值为8.5以上且12.5以下。
[59]如上述[1]～[33]及[40]～[58]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，含有：成分(x)、与从聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化篦麻油脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚及烷基聚葡萄糖苷中选择的1种或2种以上的非离子表面活性剂(b)，在组合物中含有成分(x)0.5质量％以上且25质量％以下、含有成分(b)：0.5质量％以上且15质量％以下，且25℃下的ph值为8.5以上且12.5以下。
[60]如上述[1]～[33]及[40]～[59]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，含有：成分(x)与非离子表面活性剂(b)，在组合物中含有成分(x)0.08质量％以上且35质量％以下、含有成分(b)：0.1质量％以上且30质量％以下，且成分(x)含量与成分(b)含量的质量比((x)/(b))为0.01以上且50以下，且25℃下的ph值为8.5以上且12.5以下。
[61]如上述[1]～[33]及[40]～[60]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，含有：成分(x)与非离子表面活性剂(b)，在组合物中含有成分(x)0.1质量％以上且30质量％以下、含有成分(b)：0.4质量％以上且25质量％以下，且成分(x)含量与成分(b)含量的质量比((x)/(b))为0.02以上且30以下，且25℃下的ph值为8.5以上且12.5以下。
[62]如上述[1]～[33]及[40]～[61]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，含有：成分(x)与非离子表面活性剂(b)，在组合物中含有成分(x)0.5质量％以上且25质量％以下、含有成分(b)：0.5质量％以上且15质量％以下，且成分(x)含量与成分(b)含量的质量比((x)/(b))为0.3以上且20以下，且25℃下的ph值为8.5以上且12.5以下。
[63]如上述[1]～[33]及[40]～[62]中任一项的皮肤清洁剂组合物，其中，含有：成分(x)、及从聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化篦麻油脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚及、烷基聚葡萄糖苷中选择的1种或2种以上的非离子表面活性剂(b)，在组合物中含有成分(x)0.5质量％以上且25质量％以下、含有成分(b)：0.5质量％以上且15质量％以下，且成分(x)含量与成分(b)含量的质量比((x)/(b))为0.3以上且20以下，且25℃下的ph值为8.5以上且12.5以下。
[实施例]
以下，针对本发明根据实施例进行具体说明。另外，表中在无特别标示前提下，各成分的含量表示“质量％”(仅成分(a1)的椰油酰基谷氨酸钠是以酸换算量记载)。
制备表1～7所处方的试样。具体是预先将水加热至70℃，依序添加剩余的成分并混合搅拌，再将所获得混合物冷却至25℃即可获得。结果合并标示于表1～7中。
另外，所获得皮肤清洁剂组合物的ph值测定，是在25℃下，使用ph仪(堀场制作所制、型号f-22)。
《角栓清洁力的评价》
1.清洁时的角栓清洁力评价
使用“biore妙鼻贴(花王公司制)”，从鼻部去除角栓，利用镊子小心地取出所获得的角栓。
将所获得角栓配置于载玻片上，经覆盖上盖玻片之后，将试样在盖玻片边缘滴加0.05ml。由此，试样便通过毛细管现象进入载玻片与盖玻片的间隙中，可使角栓与试样相接触。又，利用数字式显微镜(vhx-5000；keyence公司制、倍率150倍)记录角栓与试样的接触情况，在角栓与试样接触后经1分钟后，针对试样对角栓的渗透性、及角栓的崩解状况施行评价。各项评价结果分别在表中记为“角栓清洁力(渗透性)”、“角栓清洁力(清洁时)”。另外，测定是在25℃下实施。
渗透性评价的判定基准是将“试样几乎没有渗透入角栓内”的状态设为1，“试样渗透至角栓内的中心”的状态设为11，由此设为11等级的相对评价。又，角栓清洁力的崩解性评价判定基准，是将“角栓外观几乎没有变化”的状态设为1，“从角栓表层起至中心部观察到剥离·分离(角栓外观并未保留初期形态)”的状态设为11，由此设为11等级的相对评价。
2.水洗后的角栓清洁力评价
在使上述角栓与试样接触后经1分钟后，使盖玻片边缘接触kimwipes(注册商标)，去除盖玻片内的试样。然后，将水徐缓滴加于盖玻片边缘0.05ml。又，利用上述数字式显微镜记录将水滴加后的试样的情况，针对角栓与水接触后经1分钟后的角栓的崩解状况，根据上述角栓的崩解状况的判定基准施行评价。评价结果在表中记为“角栓清洁力(水洗时)”。另外，测定是在25℃下实施。
《蛋白质的凝集抑制效果的评价》
在35ml玻璃规格瓶中，加入试样30ml及不溶性蛋白质(玉米醇溶蛋白(zeinprotein))0.06g，以不溶性蛋白质成为0.2质量％的方式进行制备(试验品)。又，准备加入水代替试样并以使不溶性蛋白质成为0.2质量％的方式调整而成的基准品。其后，在25℃的恒温槽中，将玻璃规格瓶上下充分振荡搅拌(以15cm的振荡幅度、5次/3秒的振荡速度振荡20次)，静置3分钟后，以目视确认不溶性蛋白质的沉淀状态，计算出基准品的沉淀量相对于试验品的沉淀量(沉淀量是测定玻璃规格瓶内的沉淀物的高度)的比(基准品的沉淀量/试验品的沉淀量)。该比越大，则表示抑制蛋白质的凝集的效果越高。
《皮肤刺激性评价》
由2位专业评价小组成员，在各专业评价小组成员的手掌上滴加各试样0.1ml，施行10秒钟按摩。针对按摩时的肌肤的粘滑，根据下述判定基准施行评价。评价结果是以2位专业评价小组成员的评价平均值表示。粘滑越强，则表示角质层的溶解程度越大、皮肤刺激性越高。
(判定基准)
3：感受到强粘滑
2：略感粘滑
1：未感受到粘滑
《肌肤的柔软度评价》
由2位专业评价小组成员，将各试样1ml均匀涂抹于脸上，利用手按摩30秒钟，然后利用自来水(冲洗水的水量1000ml/10秒、水温25～30℃)清洗30秒钟。经冲洗后，在利用毛巾拭取水分之后，针对经20分钟后的肌肤柔软度，根据下述判定基准施行评价。评价结果是以2位专业评价小组成员的评价的平均值表示。
另外，关于涂抹时皮肤有感受到刺激感的试样，并未施行肌肤的柔软化评价试验。未施行该评价的试样在评价结果栏中标记为“-”。
(判定基准)
4：非常柔软
3：略柔软
2：略紧绷
1：非常紧绷
《起泡性评价》
由2位专业评价小组成员，将试样1ml滴加于预先沾湿的手上，二手掌相互搓擦10秒钟而起泡，根据下述判定基准施行评价。评价结果是以2位专业评价小组成员的评价的平均值表示。
(判定基准)
4：泡沫多
3：泡沫略多
2：泡沫少
1：几乎没有泡沫
0：完全没有起泡
《皮脂清洁性的评价》
使碳黑5质量％分散在下述模型皮脂95质量％进行着色，在50℃下熔融后，以直径3cm的大小涂抹于前臂内侧部位(模型皮脂的涂抹量约为0.26mg/cm2)。涂抹后，放置15分钟使其干燥后，涂抹试样1.0ml，按摩30秒后，用自来水(冲洗水的水量为1000ml/10秒，水温为25～30℃)冲洗30秒。以目视观察冲洗后模型皮脂在肌肤上的残留量，依照下述判定基准对该皮脂清洁性进行评价。
(模型皮脂)
(判定基准)
5：完全未观察到模型皮脂涂抹部与非涂抹部的边界。
4：局部模糊观察到模型皮脂涂抹部与非涂抹部的边界。
3：极依稀观察到模型皮脂涂抹部与非涂抹部的整个边界。
2：依稀观察到模型皮脂涂抹部与非涂抹部的整个边界。
1：明显观察到模型皮脂涂抹部与非涂抹部的整个边界。
《彩妆卸除的评价》
利用粉底(sofinaprimavista(注册商标)粉底液自然肤色(ochre)05；花王公司制)，在前臂内侧部位处均匀涂抹直径3cm大小，施行15分钟干燥。在粉底涂抹部涂抹试样1.0ml，经按摩30秒钟后，利用自来水(冲洗水的水量1000ml/10秒、水温25～30℃)清洗30秒钟。目视观察冲洗后肌肤上的粉底残留量，并根据下述判定基准施行评价。
(判定基准)
5：完全未观察到粉底涂抹部与非涂抹部的边界。
4：局部模糊观察到粉底涂抹部与非涂抹部的边界。
3：极依稀观察到粉底涂抹部与非涂抹部的整个边界。
2：依稀观察到粉底涂抹部与非涂抹部的整个边界。
1：明显观察到粉底涂抹部与非涂抹部的整个边界。
[表1]
由表1的结果得知，使角栓与试样接触1分钟时，通常皮肤清洁剂组合物所使用的阴离子表面活性剂的poe(2)月桂基硫酸na，几乎未渗透入角栓內，即使角栓与poe(2)月桂基硫酸na接触，但角栓仍不进行崩解，几乎没有显现出角栓清洁力。又，作用于蛋白质的力较强，导致蛋白质溶解。
再者，在ampd中这些有渗透入角栓内，相对于此，在磷酸氢二钠、磷酸三钠、碳酸氢钠中，即使同为弱碱，但几乎没有渗透入角栓内。所以，即使角栓与磷酸氢二钠、磷酸三钠或碳酸氢钠接触，但角栓仍不进行崩解，几乎没有显现出角栓清洁力。
再者，使角栓接触水1分钟时，接触到ampd的角栓更进一步膨润，有观察到角栓更进一步崩解的现象。另一方面，在接触到磷酸氢二钠、磷酸三钠、或碳酸氢钠的角栓中，即使与水接触，但仍没有观察角栓膨润，角栓的崩解并没有进行。
因此，为了在水洗时能使角栓的崩解进行，而从毛孔中去除角栓，清洁时的角栓清洁力分数优选为3以上，如果清洁时的角栓清洁力级数达5以上，则水洗时的角栓崩解变大，便能更快速地去除角栓，因此更优选。
[表6]
*1：月桂酸/肉豆蔻酸/棕榈酸/硬脂酸＝0.1/0.3/0.1/0.1
*2：kaoakiporlm-45(花王公司制)
*3：emal227(花王公司制)
*4：emal10pt(花王公司制)
*5：日本专利特开2015-28123号公报、由制造例7制造的内烯烃磺酸盐组合物
*6：emulgen121(花王公司制)
*7：emanon1112(花王公司制)
*8：mydol10(花王公司制)
*9：cosmol41v(thenisshinoilliogroup公司制)
以下，记载本发明的处方例。任一者均可实现与实施例同等效果。
[处方例1(洁面剂)]
[处方例2(身体清洁剂)]
*10：amphitol20hd(花王公司制)
*11：hecdaicelse850(daicelfinechem公司制)
*12：carbopoletd2020polymer(lubrizoladvancedmaterials公司制)
*13：akypolm26c(花王公司制)