聚氨酯泡沫面膜材料及其制备方法与流程

本发明涉及一种聚氨酯发泡泡沫面膜材料及其制备方法，更详细地，目的在于提供一种聚氨酯泡沫面膜材料，其与皮肤的贴合力优异并且具有优异的对皮肤的保湿力和美容液的供应，尤其涉及一种微细多孔性聚氨酯泡沫结构的聚氨酯泡沫面膜材料及其制备方法，所述聚氨酯泡沫面膜材料能够提供美容液被吸收到皮肤中的最佳环境。

背景技术：

作为面膜用支撑体的面膜材料需要保持皮肤的保湿环境，具有优异的美容液负载能力而没有损失，并且美容液需要稳定地供应并被吸收到皮肤中。对这种面膜材料进行分类时，大致有剥离(peel-off)型、冲洗(wash-off)型、擦拭(tissue-off)型、贴片(patch)型、粉末型等。这些均分别具有优点和缺点，但是其中贴片型由于在使用上的便利性，被广泛使用。

贴片(patch)型还可以分为利用无纺布或纸的形态和利用水凝胶(hydrogel)的形态。无纺布或纸形态的面膜材料具有价格低廉的优点，但是容易使空气通过，因此不能有效地实现敷面膜的基本使用目的，即通过将面膜材料覆盖在面部以暂时阻断外界空气，使得在皮肤的表面不断蒸发的水分滞留在面膜材料与皮肤之间软化角质，使面膜材料的有效成分容易被吸收，并且水分不能从皮肤表面蒸发，皮肤的温度变高，发汗作用变得旺盛，废物或夹在毛孔中的污垢等被面膜材料吸收并排出等。此外，无纺布由于纤维状结构的棉绒(lint)，具有附着感差的缺点。此外，虽然水凝胶(hydrogel)形态的面膜材料能够解决纸和无纺布形态的面膜材料的缺点，并且具有优异的皮肤附着感，但是由于价格昂贵，难以代替纸和无纺布形态的面膜材料进行常规使用。

[现有技术文献]

[专利文献](专利文献1)韩国授权专利第10-1500987号

技术实现要素：

要解决的技术问题

为了解决如上所述的现有技术中的问题，本发明用于解决现有的面膜材料中的问题，尤其是贴片(patch)型面膜材料中的问题，本发明的目的在于提供一种聚氨酯泡沫面膜材料，其与皮肤的贴合力优异并且具有优异的对皮肤的保湿力和美容液的供应，尤其是目的在于提供一种微细多孔性聚氨酯泡沫结构的聚氨酯面膜材料及其制备方法，所述聚氨酯面膜材料能够提供美容液被吸收到皮肤中的最佳环境。

根据以下说明的本发明，能够实现本发明的上述目的和其它目的。

技术方案

为了实现上述目的，本发明提供一种聚氨酯泡沫面膜材料，其包含聚氨酯泡沫，所述聚氨酯泡沫在包含有效成分并发泡成型的泡孔内含有有效成分，所述有效成分是选自透明质酸、胶原蛋白、构树提取物、熊果苷、乙基抗坏血酸醚、油溶性甘草提取物、抗坏血酸葡糖苷、抗坏血酸磷酸酯镁、烟酰胺、α-红没药醇、抗坏血酸四异棕榈酸酯、视黄醇、视黄醇棕榈酸酯、腺苷、成纤维细胞生长因子(fgf)、肝细胞生长因子(hgf)、表皮细胞生长因子(egf)、聚乙氧基化视黄酰胺及甘油中的一种以上，相对于100重量％的含有有效成分的聚氨酯泡沫，包含0.1～45重量％的所述有效成分。

此外，本发明提供一种聚氨酯泡沫面膜材料的制备方法，包括以下步骤：(i)加入多元醇、二元醇或它们的混合并进行搅拌，然后加入异氰酸酯，在氮气气氛下反应至nco含量(摩尔％)达到理论值1.0～15，以制备聚氨酯预聚物；(ii)均匀地混合有效成分、表面活性剂、扩链剂及交联剂，以制备发泡混合液；(iii)混合制得的所述聚氨酯预聚物和所述发泡混合液并在第一离型纸上发泡，同时喷射1～20℃的空气以延迟固化，并保持聚氨酯发泡泡沫的粘性；(iv)在保持粘性的所述聚氨酯发泡泡沫上粘合第二离型纸，然后进行固化；以及(v)使粘合的所述发泡泡沫通过压力调节部和干燥部，其中，所述有效成分是选自透明质酸、胶原蛋白、构树提取物、熊果苷、乙基抗坏血酸醚、油溶性甘草提取物、抗坏血酸葡糖苷、抗坏血酸磷酸酯镁、烟酰胺、α-红没药醇、抗坏血酸四异棕榈酸酯、视黄醇、视黄醇棕榈酸酯、腺苷、成纤维细胞生长因子(fgf)、肝细胞生长因子(hgf)、表皮细胞生长因子(egf)、聚乙氧基化视黄酰胺及甘油中的一种以上。

此外，本发明提供用于制备上述面膜材料的连续制备装置，所述连续制备装置依次由左右移动式发泡单元、冷却单元、压辊及干燥单元构成。

有益效果

根据本发明具有如下效果，即提供聚氨酯泡沫面膜材料及其制备方法，所述聚氨酯泡沫面膜材料包含聚氨酯泡沫，所述聚氨酯泡沫在包含有效成分并发泡成型的泡孔内含有有效成分，所述聚氨酯泡沫面膜材料与皮肤的贴合力优异，对皮肤提供保湿力，并且具有优异的美容液的供应。

附图说明

图1是用于说明本发明的聚氨酯泡沫面膜材料的连续制备方法中所使用的装置的模式图。

图2是用sem(×50倍)拍摄本发明的实施例5的聚氨酯泡沫面膜材料、比较例1的无纺布面膜材料、比较例2的水凝胶面膜材料以及比较例3的生物纤维素面膜材料的表面的照片。

图3是用sem拍摄本发明的实施例5的聚氨酯泡沫面膜材料的截面(×100倍)的照片。

图4是根据本发明的实施例1制备聚氨酯泡沫面膜材料时用sem拍摄发泡后(即，通过压辊之前)的聚氨酯泡沫的截面(×200倍)的照片。

图5是根据本发明的实施例1制备聚氨酯泡沫面膜材料时用sem拍摄通过压辊(压力为0.3巴(bar)及速度为7m/分钟)后的聚氨酯泡沫的截面(×200倍)的照片。

具体实施方式

以下对本发明进行详细说明。

本发明的聚氨酯泡沫面膜材料的特征在于，包含聚氨酯泡沫，所述聚氨酯泡沫在包含有效成分并发泡成型的泡孔内含有有效成分，所述有效成分是选自透明质酸、胶原蛋白、构树提取物、熊果苷、乙基抗坏血酸醚、油溶性甘草提取物、抗坏血酸葡糖苷、抗坏血酸磷酸酯镁、烟酰胺、α-红没药醇、抗坏血酸四异棕榈酸酯、视黄醇、视黄醇棕榈酸酯、腺苷、成纤维细胞生长因子(fgf)、肝细胞生长因子(hgf)、表皮细胞生长因子(egf)、聚乙氧基化视黄酰胺及甘油中的一种以上，优选是甘油，相对于100重量％的含有有效成分的聚氨酯泡沫，包含0.1～45重量％的所述有效成分，因此具有优异的机械强度、伸长率、皮肤贴合性，并且具有优异的美容和提拉效果。

所述有效成分在聚氨酯泡沫内以均匀分散的形态存在。

作为另一个实例，相对于100重量％的含有有效成分的聚氨酯泡沫，所述有效成分的含量可以为0.3～40重量％、1～30重量％、10～30重量％、0.1～30重量％或0.1～10重量％，在该范围内具有优异的机械强度、伸长率、皮肤贴合性，并且具有优异的对皮肤的保湿力和美容液吸收力。

所述有效成分根据端基的种类可以分类为(1)醇类(甘油、视黄醇、乙基抗坏血酸醚、α-红没药醇、腺苷、聚乙氧基化视黄酰胺)；(2)酸(acid)类(透明质酸、构树提取物(马钱苷(loganin))、熊果苷、视黄醇棕榈酸酯)；(3)生长细胞类(成纤维细胞生长因子(fgf)、肝细胞生长因子(hgf)、表皮细胞生长因子(egf))；以及(4)其它(抗坏血酸四异棕榈酸酯、胶原蛋白、油溶性甘草提取物、烟酰胺)，每个分类可以以不同的含量范围包含。

作为具体的一个实例，相对于100重量％的含有有效成分的聚氨酯泡沫，所述(1)醇类的含量可以为0.5～40重量％、1～30重量％、5～25重量％或10～20重量％，相对于100重量％的含有有效成分的聚氨酯泡沫，所述(2)酸类的含量可以为0.1～30重量％、0.1～20重量％、0.5～10重量％或0.5～5重量％，所述(3)生长细胞类的含量可以为0.1～30重量％、0.1～20重量％、0.1～10重量％或0.1～5重量％，所述烟酰胺的含量可以为0.1～30重量％、0.5～20重量％或1～15重量％，但并不限定于此。

以100重量份的所述聚氨酯泡沫为基准，所述聚氨酯泡沫面膜材料可以进一步包含30～600重量份、30～400重量份、50～300重量份或100～250重量份的美容液，在该范围内美容液被吸收到皮肤中的效果优异。

作为一个实例，所述美容液可以含有用于美白、皱纹护理、提高弹性或皮肤再生的功能性成分。

作为一个实例，本发明的面膜材料的特征在于，吸收力(负载力)为1.0～3.0g/cm³、1.5～3.0g/cm³、1.9～3.0g/cm³或2.3～3.0g/cm³，在上述范围内美容液容易被吸收，从而能够提供提高的美容效果。

本发明中吸收力(负载力)可以根据试验标准en13726-1进行测量，具体通过如下方式测量，即测量面积为25cm²的样品的重量(w1)，在相当于样品重量40倍的蒸馏水(37±1℃)中浸泡样品，在恒温器(37±1℃)中放置30分钟后去除表面的水分，然后测量重量(w2)，并根据以下数学式1进行计算。

[数学式1]

吸收力(g/cm³)＝(w2-w1)g/初始样品的面积(cm²)×厚度(cm)

作为一个实例，本发明的面膜材料的特征在于，保湿力可以为0.3～2.5g/cm³、0.4～2.3g/cm³、0.4～2.0g/cm³或0.8～2.0g/cm³，在上述范围内具有皮肤保湿效果优异的优点。

本发明中保湿力可以通过如下方式测量，即测量面积为25cm²的样品的重量(a)、面积及厚度，通过上述方法测量吸收力，然后用重量为5kg的秤砣压20秒后测量重量(d)，然后根据以下数学式2进行计算。

[数学式2]

保湿力(g/cm³)＝(d-a)(g)/初始样品的面积(cm²)×厚度(cm)

作为一个实例，本发明的面膜材料的拉伸强度可以为0.1～1.7n/mm²、0.5～1.5n/mm²或0.5～1.0n/mm²，在该范围内具有物理性能的平衡优异的效果。

本发明中拉伸强度是根据标准测量法astmd638在拉伸速度为500mm/分钟的条件下测量。

作为一个实例，本发明的面膜材料的伸长率为600～1300％、650～1200％或700～1200％，在该范围内面膜材料在面部的弯曲部位具有优异的贴合力，即使在敷面膜的状态下进行日常生活也具有优异的使用感，具有提高的美容液的吸收力，并且还能够获得皮肤提拉效果。

本发明中伸长率可以根据标准测量法astmd638进行测量。

作为一个实例，本发明的聚氨酯泡沫面膜材料的密度为0.25～2.0g/cm³、0.3～1.5g/cm³、0.3～1.3g/cm³、0.3～0.60g/cm³或0.7～1.3g/cm³，在该范围内在面部的弯曲面也具有优异的贴合力，即使敷面膜进行日常生活也具有面膜不会移动或掉落的效果。

作为一个实例，所述面膜材料可以具有25～300μm、50～250μm、50～150μm或50～100μm的孔(pore)尺寸，在该范围内具有含有效成分的负载力增加的效果。

所述面膜材料中的孔尺寸为25～300μm以下可以指所述面膜材料层中80％以上、90％以上或所有孔的尺寸为25～300μm以下。

此外，作为一个实例，面膜材料的泡孔尺寸(cellsize)可以为25～400μm，优选为30～300μm，更优选为50～150μm，在该范围内有效成分的负载力高，因此向皮肤赋予保湿力的效果优异。

本说明书中孔尺寸和泡孔尺寸是用扫描电子显微镜(sem；scanningelectronmicroscope)选定涂铂样品的7个点并测量最长距离的直径的平均值。

根据一个实例，所述聚氨酯泡沫面膜材料的厚度可以为0.15～0.80mm、0.15～0.55mm、0.25～0.50mm或0.30～0.50mm，在该范围内具有与皮肤的贴合力优异的效果。

作为一个实例，所述聚氨酯泡沫面膜材料的特征在于，可以是单层的聚氨酯泡沫面膜材料。

作为一个具体的实例，所述面膜材料由厚度为0.15～0.80mm、孔尺寸为50～250μm及泡孔尺寸为25～400μm的形成有微细孔的单层结构组成，由于如上所述的结构，与皮肤的贴合力优异，并且有效成分的负载力高，因此向皮肤赋予保湿力的效果优异。

作为另一个实例，所述面膜材料可以由第一层和第二层组成，所述第一层具有25～300μm的孔尺寸，厚度为0.14～0.78mm或0.14～0.548mm，所述第二层具有50～300μm的孔尺寸，厚度为0.01～0.02mm。

作为一个实例，所述第一层可以形成在与第一离型纸接触的面上，所述第二层可以是在第一离型纸上发泡的聚氨酯泡沫的上部。

作为一个实例，所述第一层的孔尺寸可以形成为小于所述第二层的孔尺寸。

作为一个实例，本发明的浸渍在美容液中的面膜材料的贴合力可以为0.07～0.20gf/30mm、0.08～0.15gf/30mm或0.085～0.11gf/30mm，在该范围内具有与皮肤的贴合力优异的效果。

本发明中贴合力可以通过如下方式测量，即用乙醇擦净不锈钢板(stainlessplate)面，放置至少10分钟以上，然后将宽度为3cm×长度为10cm的样品的一面附着在不锈钢板上，保留另一面以固定在拉伸强度试验机(instron3366系列)。将自动辊的速度设置为600m/分钟，然后将用自动辊向附着有样品的板(plate)面往复施加3次压力的样品装载在拉伸强度试验机，然后以300mm/分钟的速度拉伸，试验进行至附着在板面的样品末端部分掉落为止，计算曲线图中20mm～80mm区间的平均值。

作为一个实例，相对于100重量份的聚氨酯预聚物，所述面膜材料可以包含30～200重量份的交联剂、0.1～30重量份的表面活性剂、5～50重量份的扩链剂以及10～100重量份的有效成分，在该范围内具有皮肤保湿力和美容液的吸收力优异的效果。

作为另一个实例，相对于100重量份的聚氨酯预聚物，所述面膜材料可以包含40～190重量份或45～180重量份的交联剂、0.5～10重量份或0.7～3重量份的表面活性剂、5～40重量份或7～30重量份的扩链剂以及15～90重量份或20～85重量份的有效成分，在该范围内具有皮肤保湿力、美容液的吸收力和与皮肤的贴合力优异的效果。

所述聚氨酯预聚物可以通过在多元醇、二元醇或它们的混合中加入异氰酸酯(isocyanate)来制备，相对于100重量份的聚氨酯预聚物，可以选择性地进一步包含0.05～5重量份、0.1～4重量份或0.1～3重量份的抗氧化剂，在这种情况下，可以提高机械强度和稳定性。

作为一个实例，所述抗氧化剂可以是选自苯基-β-萘胺、半胱氨酸盐酸盐、二丁基羟基甲苯、去甲二氢愈创木酸、丁基羟基茴香醚、磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、异抗坏血酸、没食子酸丙酯、irganox1010、irganox1035、irganox1076、irganox1330、irganox1425wl、irganox3114、irganoxb215、irganoxb220、irganoxb225、irganoxb561、irganoxb313、irganoxb501w、irganoxb900、irganoxb1411、irganoxb1412、irganoxps800、irganoxps802、irgafosp-epq中的一种以上。

所述异氰酸酯可以使用芳香族、脂肪族及脂环族异氰酸酯或它们的混合物，作为一个实例，可以是选自2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、亚甲基二苯基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、亚环己基-1,4-二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、四亚甲基-二甲苯二异氰酸酯及二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种以上。

作为一个实例，所述多元醇可以是选自聚环氧丙烷二醇、聚环氧乙烷二醇、聚四亚甲基醚二醇、环氧乙烷/环氧丙烷共聚物、聚四氢呋喃/环氧乙烷共聚物、聚四氢呋喃/环氧丙烷共聚物、聚碳酸亚丁酯二醇、聚六亚甲基碳酸酯二醇、聚己内酯二醇、聚己二酸亚乙基酯、聚己二酸亚丁基酯、聚己二酸新戊基酯、聚己二酸六亚甲基酯中的一种以上。

作为更具体的一个实例，所述多元醇可以以4:6～8:2的摩尔比混合使用具有2个以上的羟基且数均分子量为500～6,000g/mol的聚环氧乙烷二醇和聚环氧丙烷二醇，或者可以使用环氧乙烷的含量为20～90重量％的环氧乙烷/环氧丙烷共聚物。

作为一个实例，所述二元醇可以是选自乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、三乙二醇、二乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、二丁二醇、新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、2-甲基-1,3-戊二醇中的一种以上。

作为一个实例，所述表面活性剂可以是选自作为环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物的巴斯夫公司的f-68、f-87、f-88、f-108、f-127，作为硅类表面活性剂的l-44、l-64、l-580、l-603、l-688、l-5420、sz-1703、l-6900、l-3150、y-7931、l-1580、l-5340、l-5333、l-6701、l-5740m、l-3002、l-626，陶氏化学公司的dowfax63n10、dowfax63n30、dowfax81n13tb、dowfaxdf-111、dowfaxdf-117、dowfaxdf-103、dowfaxdf-104、dowfaxdf-102中的一种以上，这些表面活性剂起到调节内部孔(pore)的尺寸和开放率的作用，从而能够提高皮肤贴合力和负载力。

作为一个实例，所述交联剂可以是选自氯氟烃(cfc-141b)、二氯甲烷(methylenechloride)及蒸馏水中的一种以上，优选使用蒸馏水，在这种情况下，容易与其它物质混合，具有泡沫发泡时有效成分和添加剂均匀地分布在整个泡沫中的效果。

尤其，使用蒸馏水作为交联剂时，具有稳定性优异且防止皮肤问题的效果。

作为一个实例，所述扩链剂可以单独或混合使用乙二醇(ethyleneglycol)、二乙二醇(diethyleneglycol)、丙二醇(propyleneglycol)、二丙二醇(dipropyleneglycol)、1,3-丁二醇(1,3-butanediol)、1,3-丙二醇(1,3-propanediol)、1,4-丁二醇(1,4-butanediol)、2-甲基戊二醇(2-methylpentanediol)、1,5-戊二醇(1,5-pentanediol)、3-甲基戊二醇(3-methylpentanediol)、1,6-己二醇(1,6-hexanediol)、1,4-环己二醇(1,4-cyclohexanediol)、1,4-环己烷二甲醇(1,4-cyclohexanedimethanediol)及新戊二醇(neophentylglycol)等二元醇或1,2-丙二胺(1,2-propylenediamine)、1,3-丙二胺(1,3-proylenediamine)、异佛尔酮二胺(isophoronediamine)、乙二胺(ethylenediamine)、n-甲基亚丙基-1,3-二胺(n-methylpropylene-1,3-diamine)、n,n'-二甲基乙二胺(n,n'-dimethylethylenediamine)等二胺，优选是1,3-丁二醇(1,3-butanediol)，在这种情况下，具有伸长率优异的效果。

所述面膜材料可以选择性地进一步包含添加剂，相对于100重量份的聚氨酯预聚物，添加剂的含量优选可以为1～50重量份、5～40重量份或10～30重量份，在上述范围内具有皮肤保湿力和吸收力更优异的效果。

作为一个实例，所述添加剂可以是选自丁二醇、丙二醇、丙二醇、高吸水性聚合物(superabsorbentpolymer)、抗菌剂、颜料、藻酸丙二醇酯、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素钙、羧甲基淀粉钠、海藻酸钠、海藻酸铵、海藻酸钾、海藻酸钙、酪蛋白酸钠、瓜尔胶、槐豆胶、黄原胶、环糊精、阿拉伯胶、结冷胶、卡拉胶、刺梧桐胶、酪蛋白、塔拉胶、罗望子胶、黄蓍胶、果胶、葡甘聚糖、达瓦树胶、阿拉伯半乳聚糖、红藻胶、普鲁兰多糖、葡糖胺、羧甲基纤维素、壳多糖、壳聚糖、海藻酸钠、氨基酸、l-天门冬氨酸、l-天门冬氨酸钠、dl-丙氨酸、l-异亮氨酸、盐酸赖氨酸、甘氨酸、甘油、l-谷氨酰胺、l-谷氨酸、l-谷氨酸钠、吡啶酸、l-苏氨酸、丝胶、丝氨酸、l-酪氨酸、肝素、硫酸软骨素钠、海藻酸钠及明胶中的一种以上。

所述抗菌剂可以包含具有抑菌作用和肉芽增殖作用的糖类，具体可以是选自蔗糖、山梨糖醇、甘露糖醇、果糖、葡萄糖、木糖醇、乳糖、麦芽糖、麦芽糖醇及海藻糖中的一种以上。

作为另一个实例，所述抗菌剂可以包含具有抗炎作用、抗细菌、抗真菌作用或皮肤再生功效的天然成分，具体可以是选自茶树油(teatreeoil)、苦参提取物(sophoraangustifoliaextract)、鸢尾提取物(irisextract)、源自葡萄柚(种子)提取物的生物类黄酮(bioflavonoids)、柚苷(naringin)、多肽(polypeptides)、生育酚(tocopherols)、源自积雪草(centellaasiatica)的积雪草酸(asiaticacid)、羟基积雪草酸(madecassicacid)、从蘑菇中提取的β-葡聚糖(β-glucan)、印度苦楝树提取物(neemextract)、金缕梅提取物(witchhazelextract)、尿囊素(allantoin)、马齿苋提取物(portulaceoleraceaextract)、枳实提取物(poncirifructusextract)、植物鞘氨醇(phytosphingosine)及芦荟提取物中的一种以上。

作为另一个实例，所述抗菌剂可以包含能够防止杂菌的感染及增殖的成分，具体可以是选自磺胺嘧啶、聚维酮碘、碘、碘化物离子盐、硫酸新霉素、利凡诺、氯己定、苯扎氯铵及苄索氯铵等中的一种以上。

作为特定例，本发明的面膜材料可以使用含有极性基团的烃类聚合物，在这种情况下，通过由烃形成的链，与聚氨酯泡沫的亲和性大幅提高，其结果能在制得的聚氨酯发泡泡沫中形成稳定的结构。

作为一个实例，所述含有极性基团的烃类聚合物可以是选自环氧改性聚苯乙烯共聚物、乙烯-无水乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸烷基酯-丙烯酸共聚物、马来酸酐改性高密度聚乙烯、马来酸酐改性线性低密度聚乙烯、乙烯-甲基丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物及马来酸酐改性乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的一种以上，在这种情况下，具有相容性和阻断性优异的效果。

作为一个实例，所述环氧改性聚苯乙烯共聚物可以包含100重量份的由70～99重量％的苯乙烯及1～30重量％的环氧化合物形成的主链和由1～80重量份的丙烯酸类单体形成的支链。

相对于100重量份的主链，所述马来酸酐改性高密度聚乙烯、马来酸酐改性线性低密度聚乙烯及马来酸酐改性乙烯-乙酸乙烯酯共聚物可以分别包含由0.1～10重量份的马来酸酐形成的支链，在该范围内具有相容性、作业容易性及商品性优异的效果。

作为一个实例，以100重量份的本发明的聚氨酯泡沫为基准，所述具有极性基团的烃类聚合物可以以0.1～10重量份或1～5重量份的范围加入，在该范围内与聚氨酯泡沫的亲和性大幅提高，其结果具有在制得的聚氨酯发泡泡沫中形成稳定的结构的效果。

所述聚氨酯泡沫面膜材料的制备方法包括以下步骤：(i)加入多元醇及二元醇并进行搅拌，然后加入异氰酸酯，在氮气气氛下反应至nco含量(摩尔％)达到理论值1.0～15摩尔％，以制备聚氨酯预聚物；(ii)均匀地混合有效成分、表面活性剂、扩链剂及交联剂，以制备发泡混合液；(iii)混合制得的所述聚氨酯预聚物和所述发泡混合液并在第一离型纸上发泡，同时喷射1～20℃的空气以延迟固化，并保持聚氨酯发泡泡沫的粘性；(iv)在保持粘性的所述聚氨酯发泡泡沫上粘合第二离型纸，然后进行固化；以及(v)使粘合的所述发泡泡沫通过压力调节部和干燥部，其中，所述有效成分可以是选自透明质酸、胶原蛋白、构树提取物、熊果苷、乙基抗坏血酸醚、油溶性甘草提取物、抗坏血酸葡糖苷、抗坏血酸磷酸酯镁、烟酰胺、α-红没药醇、抗坏血酸四异棕榈酸酯、视黄醇、视黄醇棕榈酸酯、腺苷、成纤维细胞生长因子(fgf)、肝细胞生长因子(hgf)、表皮细胞生长因子(egf)、聚乙氧基化视黄酰胺及甘油中的一种以上。

所述nco含量(摩尔％)的理论值可以通过使用正丁胺标准溶液的滴定法来计算。

作为具体的实例，所述聚氨酯泡沫面膜材料的制备方法包括以下步骤：(i)向反应器中加入多元醇、二元醇或它们的混合，以300～800rpm左右的搅拌速度进行搅拌，升温至70～80℃，然后加入异氰酸酯，在氮气气氛下反应5～10小时至nco含量(摩尔％)达到理论值1.0～15.0摩尔％或7.0～10.0摩尔％，以制备聚氨酯预聚物；(ii)均匀地混合45～70重量％的交联剂、0.1～10重量％的表面活性剂、5～17重量％的扩链剂以及20～40重量％的有效成分，以制备发泡混合液；(iii)在发泡机中，以1.0:0.5～1.0:3.0的重量比混合所述聚氨酯预聚物和所述发泡混合液，以1000～3000rpm搅拌0.5～2.0秒，然后在第一离型纸上发泡，同时喷射1～20℃的空气以延迟固化，并保持聚氨酯发泡泡沫的粘性；(iv)在保持粘性的所述聚氨酯发泡泡沫上粘合涂覆有有机硅的第二离型纸，然后在30～50℃的干燥部中固化1.0～3.0分钟；以及(v)使粘合的所述发泡泡沫通过压力调节部和干燥部，其中，所述有效成分可以包含选自透明质酸、胶原蛋白、构树提取物、熊果苷、乙基抗坏血酸醚、油溶性甘草提取物、抗坏血酸葡糖苷、抗坏血酸磷酸酯镁、烟酰胺、α-红没药醇、抗坏血酸四异棕榈酸酯、视黄醇、视黄醇棕榈酸酯、腺苷、成纤维细胞生长因子(fgf)、肝细胞生长因子(hgf)、表皮细胞生长因子(egf)、聚乙氧基化视黄酰胺及甘油中的一种以上，从而能够制备由聚氨酯泡沫形成的面膜材料。

作为一个实例，考虑发泡泡沫的形成方面时，所述聚氨酯预聚物和发泡混合液优选可以以1:0.5～1:3、1:0.75～1:3或1:0.75～1:2的重量比混合使用，在上述范围内具有机械强度和皮肤贴合性优异的效果。

作为具体的一个实例，以100重量份的聚氨酯预聚物为基准，所述发泡混合液可以是30～200重量份的交联剂、0.1～30重量份的表面活性剂、5～50重量份的扩链剂以及10～100重量份的有效成分。

作为另一个实例，以100重量份的聚氨酯预聚物为基准，所述发泡混合液可以是40～190重量份或45～180重量份的交联剂、0.5～10重量份或0.7～3重量份的表面活性剂、5～40重量份或7～30重量份的扩链剂以及15～90重量份或20～85重量份的有效成分。

作为一个实例，相对于100重量份的聚氨酯预聚物，所述发泡混合液中可以包含1～50重量份、5～40重量份或10～30重量份的选自丁二醇、丙二醇、丙二醇、高吸水性聚合物(superabsorbentpolymer)、抗菌剂、颜料、藻酸丙二醇酯、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素钙、羧甲基淀粉钠、海藻酸钠、海藻酸铵、海藻酸钾、海藻酸钙、酪蛋白酸钠、瓜尔胶、槐豆胶、黄原胶、环糊精、阿拉伯胶、结冷胶、卡拉胶、刺梧桐胶、酪蛋白、塔拉胶、罗望子胶、黄蓍胶、果胶、葡甘聚糖、达瓦树胶、阿拉伯半乳聚糖、红藻胶、普鲁兰多糖、葡糖胺、羧甲基纤维素、壳多糖、壳聚糖、海藻酸钠、氨基酸、l-天门冬氨酸、l-天门冬氨酸钠、dl-丙氨酸、l-异亮氨酸、盐酸赖氨酸、甘氨酸、甘油、l-谷氨酰胺、l-谷氨酸、l-谷氨酸钠、吡啶酸、l-苏氨酸、丝胶、丝氨酸、l-酪氨酸、肝素、硫酸软骨素钠、海藻酸钠及明胶中的一种以上的添加剂。

作为一个实例，本发明的面膜材料的制备方法中，在所述步骤(v)中粘合的发泡泡沫通过压力调节部时，可以调节压力，以制成软质聚氨酯泡沫面膜材料或硬质聚氨酯泡沫面膜材料。

作为一个实例，通过所述压力调节部时，对聚氨酯发泡泡沫，压力设为0.01～5巴、0.1～3巴、0.1～1巴或0.1～0.5巴，速度设为1～10m/分钟、1～7m/分钟，以提高发泡泡沫的密度，从而能够制备与皮肤的贴合力优异的聚氨酯泡沫面膜材料。

作为一个实例，所述软质聚氨酯泡沫面膜材料可以用作覆盖整个面部的面膜材料，所述硬质聚氨酯泡沫面膜材料可以用作局部面膜材料，作为具体的实例，可以用于眼底面膜材料、八字纹面膜材料等。

除了调节在步骤(v)中向粘合的发泡泡沫施加的压力之外，可以通过调节聚氨酯发泡泡沫的固化速度及温度来制备本发明的软质聚氨酯泡沫面膜材料和硬质聚氨酯泡沫面膜材料。

作为一个实例，所述压力调节部中的压力的调节可以以气压缸方式进行，气压缸方式是将一定的空气注入气压缸中调节压力的方式。

作为一个实例，如上所述制备的聚氨酯泡沫具有厚度为0.15～0.80mm且孔尺寸为25～300μm的形成有微细孔的结构。

作为另一个实例，如上所述制备的聚氨酯泡沫具有第一层和第二层的结构，所述第一层具有25～300μm的孔尺寸，厚度为0.14～0.78mm，第二层具有50～300μm的孔尺寸，厚度为0.01～0.02mm。

所述聚氨酯泡沫可以适当地冲压(punching)成面部形状并用作面膜材料。

此外，本发明的聚氨酯泡沫面膜材料可以进一步包括外部接触层，所述外部接触层可以是通过如下方式获得的无孔型薄膜，即在100重量份的选自聚氨酯、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯及聚丙烯中的一种以上的树脂中加入20～70重量份的甲基乙基酮、5～30重量份的二甲基甲酰胺以及1～10重量份的颜料并进行搅拌，然后去除气泡，并将其涂覆在第一离型纸上后进行干燥。

所述第一离型纸的材质可以使用选自涂覆有有机硅的pp、pe、cp纸、单独的pp、单独的pe、pp和pe粘合的离型纸、pp和cp粘合的离型纸中的一种，但并不限定于此。

所述第二离型纸的材质可以使用选自pet、pp、pe、cp纸、单独的pp、单独的pe、pp和pe粘合的离型纸、pp和pet粘合的离型纸、pe和pet粘合的离型纸中的一种，但并不限定于此。

图1是用于说明所述聚氨酯泡沫面膜材料的连续制备方法中所使用的装置的模式图。

参考图1，聚氨酯泡沫面膜材料的连续制备方法中所使用的装置可以包括：左右移动式发泡单元700，用于将聚氨酯预聚物和发泡混合液应用到在输送机上传送的第一离型纸10a；冷却单元500，用于延迟所述聚氨酯预聚物和发泡混合液的固化；具备压辊的压力调节部900，用于压缩通过所述冷却单元传送的聚氨酯泡沫10c和第二离型纸10b；以及干燥部800。

所述左右移动式发泡单元700的上部具备聚氨酯预聚物供应单元700a和发泡混合液供应单元700b，聚氨酯预聚物和发泡混合液通过导向单元(未图示)供应到左右移动式发泡单元700，所述左右移动式发泡单元700的末端可以具备空气喷射喷嘴500作为冷却单元。

所述第一离型纸10a由第一离型纸供应部100供应，所述第二离型纸10b由第二离型纸供应部200供应，所述第一离型纸、在其上形成的聚氨酯泡沫10c以及在其上形成的第二离型纸10b在通过压辊被压缩之前，通过粘合部600进行粘合，所述粘合部600可以包括离型纸角度调节部600a和厚度调节部600b。

此外，通过所述粘合部600和压力调节部900制备的宽度为0.1～1.1m、密度为0.25～2.0g/cm³的面膜材料可以通过收卷单元进行收卷，所述收卷单元可以包括聚氨酯泡沫收卷部400和第二离型纸收卷部400。

以下，提出优选的实施例以帮助理解本发明，但是下述实施例仅用于例示本发明，在本发明的范畴和技术思想范围内可以进行各种变更和修改，这对本领域技术人员而言是显而易见的，这种变形和修改也属于本发明的权利范围。

[实施例]

在下述实施例、比较例及参考例中使用如下材料进行了实验。

合成例1(聚氨酯预聚物)

通过以下方式制备具有异氰酸酯端基的聚氨酯预聚物：利用具备搅拌器的3升的圆底烧瓶，加入140g的二苯基甲烷二异氰酸酯和86g的异佛尔酮二异氰酸酯，升温至80℃，然后添加少量的具有2个以上的羟基的环氧乙烷/环氧丙烷无规共聚物，反应至理论nco摩尔％达到8。在反应中间采取样品并测量nco％，nco％是使用正丁胺标准溶液并通过滴定法来测量。

合成例2(发泡混合液)

为了制备与所述合成例1中制备的聚氨酯预聚物反应的发泡混合液，添加作为交联剂的60.0重量％的蒸馏水、作为有效成分的27.0重量％的甘油、作为表面活性剂的0.95重量％的f-87(巴斯夫公司)、作为扩链剂的10重量％的1,3-丁二醇、作为添加剂的2.0重量％的海藻酸钠和0.05重量％的水溶性颜料并均匀地混合。

合成例3(发泡混合液；未包含有效成分)

为了制备与所述合成例1中制备的聚氨酯预聚物反应的发泡混合液，添加作为交联剂的87重量％的蒸馏水、作为表面活性剂的0.95重量％的f-87(巴斯夫公司)、作为扩链剂的10重量％的1,3-丁二醇、作为添加剂的2.0重量％的海藻酸钠和0.05重量％的水溶性颜料并均匀地混合。

实施例1

在末端具备排出喷嘴的发泡机中以1:0.75的重量比混合合成例1和合成例2。在所述发泡机中以3,000rpm搅拌5秒，然后使发泡混合液在粘合有聚丙烯的第一离型纸上发泡的同时喷射15℃的空气延迟固化，并保持聚氨酯发泡泡沫的粘性，其中所述第一离型纸在输送机上以每分钟7m的速度移动。

然后，为了在所述聚氨酯发泡泡沫上供应粘合有聚乙烯的第二离型纸，以所述底架水平轴为基准，分叉在输送机的辊部件以15～20°的角度倾斜的状态旋转，为了与粘合有聚丙烯的第一离型纸粘合，使其通过小室，然后在35℃的干燥部固化3分钟后调节粘合部的厚度调节装置，以使聚氨酯发泡泡沫的最终厚度分别为300μm、400μm、500μm，然后在压力调节部中以具有上部离型纸和下部离型纸的状态施加0.3巴的压力使其通过压辊，以提高泡沫片的密度。

然后，在温度为30～40℃的第二干燥部中熟化(aging)3分钟，分别获得在聚氨酯收卷部中卷成卷状的最终厚度为300μm、400μm、500μm的聚氨酯发泡泡沫。

实施例2

除了在实施例1中以1:1的重量比混合合成例1和合成例2之外，重复与所述实施例1相同的工艺，分别获得片状的卷成卷状的最终厚度为300μm、400μm、500μm的聚氨酯发泡泡沫。

实施例3

除了在实施例1中以1:2的重量比混合合成例1和合成例2之外，重复与所述实施例1相同的工艺，分别获得片状的卷成卷状的最终厚度为300μm、400μm、500μm的聚氨酯发泡泡沫。

实施例4

除了在实施例1中以1:3的重量比混合合成例1和合成例2之外，重复与所述实施例1相同的工艺，分别获得片状的卷成卷状的最终厚度为300μm、400μm、500μm的聚氨酯发泡泡沫。

实施例5

除了在实施例1中以1:1的重量比混合合成例1和合成例2并在压力调节部中赋予0.01巴的压力之外，重复与所述实施例1相同的工艺，分别获得片状的卷成卷状的最终厚度为300μm、400μm、500μm、800μm的聚氨酯发泡泡沫。

实施例6

将实施例2中制备的厚度为300μm、400μm、500μm的聚氨酯发泡泡沫浸渍在美容液中制成面膜。

所述美容液包含精制水、丙二醇、从蘑菇中提取的β-葡聚糖(β-glucan)。

实施例7

将实施例5中制备的厚度为300μm、400μm、500μm的聚氨酯发泡泡沫浸渍在美容液中制成面膜。

实施例8

将实施例5中制备的厚度为300μm、400μm、500μm的聚氨酯发泡泡沫浸渍在美容液中制成面膜。

比较例1

为了比较物理特性，使用无纺布材质(p&c公司)的面膜材料。所述面膜材料是没有浸渍在美容液中的。

比较例2

为了比较物理特性，使用水凝胶材质(genic公司制造)的面膜材料。所述面膜材料是没有浸渍在美容液中的。

比较例3

为了比较物理特性，使用生物纤维素材质(hucoskorea公司制造)的面膜材料。所述面膜材料是没有浸渍在美容液中的。

比较例4

使用浸渍有美容液的面膜(sk-ⅱ的全效活能3d面膜(skinsignature3dredefiningmask))作为无纺布形态的面膜材料。

比较例5

使用浸渍有美容液的面膜(reskin的reskin水凝胶面膜(reskinsolutionhydrogelmask))作为水凝胶形态的面膜材料。

比较例6

使用浸渍有美容液的面膜(兰蔻的精华肌底面膜(genifiquesecondskin))作为生物纤维素形态的面膜材料。

比较例7

除了在实施例1中以1:1的重量比混合合成例1和合成例3之外，重复与所述实施例1相同的工艺，分别获得片状的卷成卷状的最终厚度为300μm、400μm、500μm的聚氨酯发泡泡沫。

参考例1

除了在实施例1中在压力调节部没有赋予压力之外，重复与所述实施例1相同的工艺，分别获得片状的卷成卷状的最终厚度为300μm、400μm、500μm的聚氨酯发泡泡沫。

参考例2

除了在实施例1中将压力调节部的压力设为5.5巴之外，重复与所述实施例1相同的工艺，分别获得片状的卷成卷状的最终厚度为300μm、400μm、500μm的聚氨酯发泡泡沫。

附加实施例1

除了相对于100重量％的含有有效成分的聚氨酯泡沫，包含1.2重量％的透明质酸之外，重复与所述实施例2相同的工艺，获得卷成卷状的最终厚度为300μm的聚氨酯发泡泡沫。

附加实施例2

除了相对于100重量％的含有有效成分的聚氨酯泡沫，包含0.1重量％的表皮细胞生长因子(egf)之外，重复与所述实施例2相同的工艺，获得卷成卷状的最终厚度为300μm的聚氨酯发泡泡沫。

附加实施例3

除了相对于100重量％的含有有效成分的聚氨酯泡沫，包含2.5重量％的烟酰胺之外，重复与所述实施例2相同的工艺，获得卷成卷状的最终厚度为300μm的聚氨酯发泡泡沫。

[试验例]

通过下述方法测量实施例1～7、比较例1～7、参考例1～2和附加实施例1～3的物理性能，面膜材料的物理性能示于下述表1中，浸渍在美容液中的面膜材料的物理性能示于下述表2中。

此外，通过下述方法测量实施例7的厚度为500μm的聚氨酯面膜和比较例4～6的面膜的美容液重量变化率，并将其结果示于下述表3中。

此外，通过下述方法测量实施例2和比较例7的厚度为300μm的聚氨酯发泡泡沫和附加实施例1～3的聚氨酯发泡泡沫的物理性能，并将其结果示于下述表4中。

厚度

用数显测厚仪(日本三丰(mitutoyo)公司的数显测厚仪(digitalgauge))测量面膜材料的厚度。

吸收力(负载力)

吸收力可以根据试验标准en13726-1进行测量，具体通过如下方式测量，即测量面积为25cm²的样品的重量(w1)及厚度，在相当于样品重量40倍的蒸馏水(37±1℃)中浸泡样品，在恒温器(37±1℃)中放置30分钟后去除表面的水分，然后测量重量(w2)，并根据以下数学式1进行计算。

[数学式1]

吸收力(g/cm³)＝(w2-w1)g/初始样品的面积(cm²)×厚度(cm)

保湿力

保湿力通过如下方式测量，即对测量前的样品的重量(a)、面积及厚度进行测量，通过上述方法测量吸收力，然后用重量为5kg的秤砣压20秒后测量重量(d)，然后根据以下数学式2进行计算。

[数学式2]

保湿力(g/cm³)＝(d-a)g/初始样品的面积(cm²)×厚度(cm)

拉伸强度

拉伸强度(n/mm²)通过如下方式测量，即使用泡沫(foam)用厚度测量仪测量厚度，将样品放置在测量仪的夹具以向样品的截面积的全部区域施加一定的力，并以拉伸速度为500mm/分钟的条件拉伸样品，测量断裂时的强度，并根据以下数学式3进行计算。

[数学式3]

拉伸强度(n/mm²)＝最大破损强度(n)/样品的截面积(mm²)

伸长率

伸长率(％)是根据标准测量法astmd638进行测量。

密度(density)

密度通过如下方式测量，即将测量前的样品放在平坦的地方，去除不自然的张力后测量产品中间的横向、纵向尺寸，然后利用秤测量重量，然后根据以下数学式进行计算。

[数学式4]

密度(g/cm³)＝重量(g)/[横向(cm)×纵向(cm)×厚度(cm)]

贴合力

(1)样品的预处理

①用乙醇擦净不锈钢板(stainlessplate)面，放置至少10分钟以上。

②将宽度为3cm×长度为10cm的样品的一面附着在不锈钢板上，保留另一面以固定在拉伸强度试验机(instron3366系列)。

③将自动辊的速度设置为600m/分钟，然后用自动辊向附着有样品的板(plate)面往复施加3次压力。

(2)测量方法

①将用自动辊往复施加3次压力的样品装载在拉伸强度试验机上，然后以300mm/分钟的速度拉伸，试验进行至附着在板面的样品末端部分掉落为止。

②计算曲线图中20mm～80mm区间的平均值。

美容液重量变化率(用于确认美容液的功能性成分的保持力的实验)

(1)样品的预处理

①将样品尺寸准备为横向3cm×纵向3cm。

②测量样品的重量，在相当于样品重量10倍的美容液中浸渍10分钟以充分吸收。

所述美容液的粘度(25℃，20rpm)为2,000cp，将精制水、丙二醇、从蘑菇中提取的β-葡聚糖(β-glucan)作为主要成分。

(2)测量方法

①将浸渍在美容液中的样品放置在32℃的烘箱中，每隔5分钟测量重量，根据以下式计算美容液重量变化率(％)。

[数学式5]

美容液重量变化率(％)＝[(w2-w1)g/(w1)g]×100

w1：初始重量(g)

w2：干燥后的重量(g)

形态(morphology)的测量(孔和泡孔的尺寸)

(1)测量设备

-扫描电子显微镜(scanningelectronmicroscope，sem)

(2)样品的预处理

将样品切成一定的尺寸，然后固定在测量板上。

利用铂涂覆机进行涂覆。

(3)测量方法

将完成涂覆的样品装载在扫描电子显微镜。

设置真空和电子束，然后以设定的倍率进行测量。

在测量照片中选定7个点(point)测量孔尺寸和泡孔尺寸。

感官评价(与皮肤的贴合力)

用浸渍在美容液中的面膜材料，对20名健康的男性和女性受试者进行测试。测试方法为如下：将浸渍在美容液中的面膜材料敷在受试者的面部后放置20分钟，然后受试者根据以下基准评价面膜材料与皮肤的贴合力。

◎：非常优异，○：优异，△：普通，x：不良

[表1]

如上述表1所示，可知本发明的实施例1～5具有优异的拉伸强度和优异的伸长率，密度在0.25～2.0g/cm²的范围内，因此在面部的弯曲面也具有优异的贴合力，即使敷面膜进行日常生活也具有面膜不会移动或掉落的效果。

但是，比较例1～3和比较例7的伸长率低，因此与皮肤的贴合力差，其中所述比较例7是没有包含有效成分并发泡成型的聚氨酯泡沫面膜材料。此外，可知参考例1～2的伸长率非常低或高，并且密度不在0.25～2.0g/cm²的范围内，因此与皮肤的贴合力变差。

此外，可知在压力调节部没有施加压力或施加5.5巴的压力的参考例1、2的密度不在0.25～2.0g/cm²的范围内，因此与皮肤的贴合力变差。

[表2]

如上述表2所示，与比较例4～6相比，将本发明的面膜材料浸渍在美容液中的实施例6～7在拉伸强度、伸长率、贴合力和评价与皮肤的贴合力的感官评价中均具有优异的效果。

[表3]

*用阴影表示的部分为测量美容液重量变化率时美容液的重量不再产生变化的部分，没有重量变化表示美容液不再从面膜释放到皮肤。

如上述表3所示，可以确认与无纺布材质(比较例4)、水凝胶材质(比较例5)、生物纤维素材质(比较例6)相比，本发明的聚氨酯泡沫材质的实施例7具有优异的美容液持有力和持续力。

[表4]

如上述表4所示，可以确认与没有包含有效成分的比较例7相比，作为酸类包含透明质酸的附加实施例1、作为生长细胞类包含表皮细胞生长因子(egf)的附加实施例2和作为其它包含烟酰胺的附加实施例3与包含作为醇类的甘油作为有效成分的实施例2相同，不仅具有优异的吸收力、保湿力，而且显示出拉伸强度和伸长率提高的效果。

此外，本发明的聚氨酯泡沫面膜材料的特征在于，在发泡时降低密度以均匀地形成微细孔后使其通过压辊，从而保留孔或泡孔的优异的性质并且提供高密度，图4和图5是根据本发明的实施例制备聚氨酯泡沫面膜材料时用sem拍摄其截面的照片，以确认通过压辊前后的发泡泡沫的密度变化。

图4是根据实施例1制备聚氨酯泡沫面膜材料时用sem拍摄发泡后(即，通过压辊之前)的聚氨酯泡沫的截面(×200倍)的照片，图5是用sem拍摄通过压辊(压力为0.3巴及速度为7m/分钟)后的聚氨酯泡沫的截面(×200倍)的照片。

如图4和图5所示，可以确认通过压辊的聚氨酯泡沫保持微细孔并且密度得到提高。