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本申请要求韩国专利申请第10-2017-0140821号(申请日：2017年10月27日)的优先权，为了进行参考，所述基础申请的全部内容包含在本说明书中。
本发明涉及染发剂组合物，具体而言，涉及在由含有氧化染料前体、成色剂及碱剂的第一剂和含有氧化剂的第二剂组成的氧化染发剂组合物中，第一剂中包含氨及选择性地包含单乙醇胺作为碱剂，并且包含选自由碳酸铵及碳酸氢铵而成的组中的一种以上和氨丁三醇作为ph缓冲剂，从而头皮刺激感及毛发损伤感少，而且染色持久力及匀染性得到提高的角蛋白纤维的染发剂组合物。
背景技术：
一般而言，包括毛发在内的角蛋白纤维的氧化染发剂组合物是借由氧化染料前体和成色剂渗透到毛发的内部并借由氧化缩合反应进行结合而实现显色。在此过程中，第一剂中含有的碱剂与含有氧化剂的第二剂混合使用，从而促进过羟基(perhydroxy)阴离子的生成，它们会引起染料的氧化反应及黑色素的分解作用，由此实现显色及脱色效果。
此外，碱剂借由抑制毛发的内部键结，即抑制离子键及氢键等，使毛发膨润，从而促进染料有效地渗透到毛发内部。然而，由这种碱剂引起的ph的增加会促进毛发蛋白质的水解，或者同时引起蛋白质的氧化反应，因此会发生毛发的损伤。
因此，最普遍使用的碱剂为氨，作为碱剂的氨的分子小而容易渗透到毛发内部，并且作为碱剂的氨的ph相对低，因此，与其他碱剂相比，毛发损伤少，而且显示出优异的显色及脱色效果，但是鲜明的颜色要求高含量的氨，因此具有如下缺点，即，诱发由高ph引起的对头皮的刺激，由于挥发度高，在染色时对眼或鼻造成强烈刺激。为了解决这样的刺激性气味问题，通常会单独使用单乙醇胺或者混合使用单乙醇胺和氨作为碱剂，从而降低氨的配合量，缓解由氨引起的刺激。
单乙醇胺的配合量可以根据产品的需求发生变化，例如，以没有刺激性气味的染发剂为目标时，可以排除氨，使用单乙醇胺作为单独的碱剂，而在染色能力最为重要的美发厅(沙龙)渠道中，主要并用单乙醇胺和氨，而且对于染色效果相对优异的氨的依赖度更高。
但是，使用单乙醇胺作为碱剂时，虽然可以减少刺激性气味，但单乙醇胺会导致染发剂的ph变得更高，因此，与仅使用氨作为碱剂时相比，具有对头皮的刺激和毛发的损伤更加严重的问题。
为了减少这样的刺激等，韩国公开专利公报第2003-0015654号公开了具有缓解皮肤刺激及炎症的效果的含有覆盆子叶或果实萃取物的皮肤外用剂组合物，韩国公开专利公报第2006-0070847号公开了含有覆盆子叶或果实萃取物的用于缓解头皮刺激的外用剂组合物，并且一直在尝试借由主要含有天然植物萃取物而减轻由染发剂引起的对皮肤或头皮的刺激。
此外，第一剂中含有的碱剂与含有氧化剂的第二剂混合使用，借由氧化反应来实现显色，当混合内容物的ph超过9.8，尤其超过10.0时，会促进染料的氧化反应，因此染料在毛发表面外部显色而不是渗透到毛发的内部，从而还具有染色持久力降低的问题。此外，在染色的头发和白发混合存在的少白头的条件下，与白发相比，染色的头发上发生过度的显色，从而具有染色均匀性降低的问题。
【现有技术文献】
【专利文献】
1.韩国公开专利公报第2010-0079278号(2010年7月8日公开)
2.韩国公开专利公报第2011-0060201号(2011年6月8日公开)
技术实现要素：
对此，本发明人试图寻找能够改善染发产品中长期存在的问题，即改善头皮刺激感和毛发损伤感的同时进一步改善染色持久力和染色的头发与白发之间的匀染性品质的成分组合，并发现了将习知的氧化染发剂组合物中主要使用的碱剂与氨丁三醇以及碳酸铵或碳酸氢铵进行配合时，能够解决上述问题。
因此，本发明的目的在于提供使用氨作为碱剂的氧化染发剂组合物，所述组合物减少头皮刺激感和毛发损伤感的同时提高匀染性。
为了实现上述目的，本发明提供氧化染发剂组合物，其为由含有氧化染料前体、成色剂(coupler)及碱剂的第一剂和含有氧化剂的第二剂组成的氧化染发剂组合物，其中，第一剂中包含氨作为碱剂，并且包含选自由碳酸铵及碳酸氢铵而成的组中的一种以上和氨丁三醇作为ph缓冲剂。
此外，本发明在由含有氧化染料前体、成色剂及碱剂的第一剂和含有氧化剂的第二剂组成的且使用氨作为碱剂的氧化染发剂组合物中，提供一种作为用于减少头皮刺激感和毛发损伤以及/或者提高匀染性的ph缓冲剂的选自由碳酸铵及碳酸氢铵而成的组中的一种以上和氨丁三醇的组合及其用途。
本发明的氧化染发剂组合物中使用氨作为碱剂，不仅能够大幅减少头皮刺激感和毛发损伤感，而且能够控制染料的氧化反应速度而提高染色持久力及匀染性。
具体实施方式
本发明的氧化染发剂组合物由含有氧化染料前体、成色剂、碱剂等的第一剂和含有氧化剂等的第二剂组成，第一剂中包含氨作为碱剂，并且包含选自由碳酸铵及碳酸氢铵而成的组中的一种以上和氨丁三醇作为ph缓冲剂。
此外，本发明的氧化染发剂组合物的第一剂中可以进一步含有单乙醇胺作为碱剂。具体而言，本发明的氧化染发剂组合物中，可以用单乙醇胺代替一部分氨。
本发明中，用作ph缓冲剂的一种的氨丁三醇没有如同氨的挥发性刺激，并且与最常用作氨的替代物的单乙醇胺或氨甲基丙醇、异丙醇胺等其他有机胺类碱剂相比，所形成的ph低，因此毛发的损伤少。因此，与氨或单乙醇胺一同使用时，不仅可以保持所期望的水平的显色及脱色能力，而且毛发的损伤不会进一步加重，并且充分降低组合物中的氨的配合量，从而可以缓解由氨引起的刺激及刺激性气味。
本发明的氧化染发剂组合物中，相对于第一剂组合物的总重量，以0.01～20重量％，较佳以0.1～10重量％，更佳以0.1～5重量％的量含有氨丁三醇。当氨丁三醇的含量小于0.01重量％时，无法将氨的配合量有效地减少至能够保持充分的显色及脱色效果的同时抑制由氨引起的刺激的程度，当氨丁三醇的含量超过20重量％时，无法期待进一步提高显色能力的效果，并且出现只会增加毛发损伤的问题，因此较佳以上述范围进行使用。
本发明的氧化染发剂组合物中，相对于第一剂组合物的总重量，以0.02～10重量％，较佳以0.05～8重量％、0.1～6重量％的量含有氨。此外，本发明的氧化染发剂组合物中，相对于第一剂组合物的总重量，以0.05～15重量％，较佳以0.1～15重量％的量含有单乙醇胺。
本发明的氧化染发剂组合物中，对氨和单乙醇胺的组合比不作特别的限定，但以重量比计，较佳可以为3:1至10:1，更佳可以为3:1至5:1。当重量比小于3:1时，染色持久力及匀染性的程度会大幅降低，当重量比超过10:1时，染色持久力及匀染性的程度能够保持良好的程度，但氨的气味减少的程度甚微，实际上无法获得由单乙醇胺代替氨的效果。
本发明的氧化染发剂组合物中，对氨和氨丁三醇的组合比不作特别的限定，但以重量比计，较佳可以为2:1至6:1，更佳可以为2:1至4:1。
本发明的氧化染发剂组合物的ph范围较佳为属中性至弱碱性的ph7.0～10.0，考虑到显色能力，特佳的ph范围为9.0～9.8。其理由在于，不足上述ph范围时，第二剂中包含的氧化剂难以分解，而且难以起到使毛发的角质层变宽并使处理剂有效地渗透到毛发内部的作用，超过上述ph范围时，会促进染料的氧化反应，因此染料在毛发表面外部显色而不是渗透到毛发的内部，导致发生染色持久力降低的问题。
用于降低由于使用碱剂而升高的ph的方法可以利用酸或ph缓冲剂，本发明中使用选自由碳酸铵及碳酸氢铵而成的组中的一种以上作为ph缓冲剂。为了降低ph，使用碳酸铵或碳酸氢铵之外的在化妆料中通常使用的有机酸时，染色能力会大幅降低，因此不佳。
在本发明中，尤其将选自由碳酸铵及碳酸氢铵而成的组中的一种以上与氨丁三醇进行配合并用作ph缓冲剂时，能够得到进一步提高染色持久力及匀染性的效果。
本发明的氧化染发剂组合物中，相对于第一剂组合物的总重量，可以以0.01～20重量％，较佳可以以0.1～10重量％的量含有选自由碳酸铵及碳酸氢铵而成的组中的一种以上，但所包含的量可以在使染发剂组合物混合后的组合物的ph不会超过10.0、较佳为不会超过9.8的含量范围内。
尤其，在本发明中，对选自由碳酸铵及碳酸氢铵而成的组中的一种以上与氨丁三醇的组合比不作特别的限定，但以重量比计，较佳可以为1:1至3:1。
本发明的氧化染发剂组合物的第一剂中含有常规的氧化染料前体和成色剂，较佳含有两种以上的氧化染料前体和成色剂，并且可以使用目前已知的大部分氧化染料前体和成色剂。
对氧化染料前体的种类不作特别的限定，但可以列举邻氨基苯酚、对氨基苯酚、间氨基苯酚、对苯二胺、甲苯-2,5-二胺盐酸盐、对苯二胺盐酸盐、甲苯-2,5-二胺、对苯二胺硫酸盐、对甲氨基苯酚硫酸盐、邻氨基苯酚硫酸盐、对氨基苯酚硫酸盐、甲苯-2,5-二胺硫酸盐等，相对于第一剂组合物的总重量，以0.001～5.0重量％的量使用氧化染料前体。
此外，成色剂可以使用2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚、对氨基邻甲酚、间氨基苯酚、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、间苯二胺盐酸盐、间苯二胺、α-萘酚、间苯二酚、2-甲基间苯二酚等，相对于第一剂组合物的总重量，以0.001～5.0重量％的量使用成色剂，并且与所述氧化染料前体混合使用，从而能够在毛发上呈现多种颜色。
在不会阻碍本发明的目的的范围内，本发明的氧化染发剂组合物中可以添加通常使用的直接染料(directdyes)，这种直接染料可以使用阿里阿诺(arianol)染料、对硝基邻苯二胺、硝基对苯二胺、2-氨基-4-硝基苯酚、2-氨基-5-硝基苯酚、硝基对苯二胺盐酸盐、苦氨酸及其他植物性染料海娜粉(henna)等。
此外，在不会降低本发明的效果的范围内，本发明的氧化染发剂组合物中可以使用通常用于染发剂的成分。例如，可以使用抗氧化剂、金属封锁剂、溶剂、表面活性剂、增稠剂、香料及调理剂等，但这些是通常可以用于染发剂中的成分，并不受特别的限制。
金属封锁剂会降低金属盐的反应性，因此不应包含在本发明的组合物中，或者仅包含极少的量。金属封锁剂可以列举乙二胺四乙酸(edta)、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸四钠、喷替酸五钠、羟乙二磷酸(etidronicacid)及其盐类等。
所述抗氧化剂可以列举抗坏血酸、异抗坏血酸、半胱氨酸盐酸盐、亚硫酸钠及巯基乙酸等，溶剂可以使用乙醇、丙醇、异丙醇、丙二醇、己二醇、二甘醇等，表面表面活性剂可以使用阳离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂或非离子型表面活性剂等，增稠剂可以单独或混合使用碳原子数为14～22的高级醇，并可以使用非离子型聚合物及阴离子型聚合物、石蜡、轻质流动异链烷烃等，调理剂可以使用阳离子型聚合物、季铵盐或硅等。
下面，对本发明的氧化染发剂组合物的第二剂的成分进行说明。
所述第二剂含有氧化剂，氧化剂可以使用通常用于氧化染发剂组合物中的选自由过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、氰铁酸盐、过硼酸盐及过硫酸盐而成的组中的一种以上，特佳为使用过氧化氢。
相对于第二剂组合物的总重量，通常可以以0.1～10.0重量％的量使用所述氧化剂，例如，当使用35重量％浓度的过氧化氢水溶液时，可以使用0.3～重量％的量。
此外，在不会降低本发明的效果的范围内，本发明的第二剂中也可以使用通常用于染发剂的成分。例如，可以含有石蜡、轻质流动异链烷烃、高级脂肪醇、高级脂肪酸酯等乳剂、阳离子型或非离子型表面活性剂、非那西丁等稳定剂、磷酸等ph调节剂等。
此外，根据本发明的染发剂组合物的第一剂及第二剂中，除了含有上述的成分之外，通常还含有水。水较佳为使用离子交换水、蒸馏水等净化水，对其含量不作特别的限定，只要是可以充分溶解或分散用作所述染发剂组合物的各成分的量即可。
就本发明的染发剂组合物而言，在涂布于毛发之前，混合第一剂和第二剂并使用。此时，虽然不作特别的限定，但较佳地，通常将第一剂和第二剂的重量比以1:1～1:2的范围进行混合并使用。
在进行混合时，如果第一剂的比例减少，则染料的量会变少，导致向毛发内部渗透的染料变少，从而显色能力降低，如果第二剂的比例增加，则反应速度会急剧增加，从而会发生加成反应，如果第二剂的比例减少，则反应速度会变慢。
此外，使用本发明的染发剂组合物进行染发的方法可以列举以下常规的染发方法，即，将所述第一剂和第二剂进行混合而制备氧化染发剂，并将所述氧化染发剂涂布在毛发上，经过规定的时间后进行清洗。
用于实施发明的形态
下面，借由实施例及比较例对本发明进行更加详细的说明，但本发明并不受限于这些示例。
[参考例]染发剂组合物的制备
以下述表1(比较例)及2(实施例)和表3的组成分别制备实施例1-7及比较例1-8的染发剂第一剂及第二剂。
[表1]
染发剂组合物的第一剂(单位：重量％)
[表2]
染发剂组合物的第一剂(单位：重量％)
根据所述表1及2中记载的组成比例，作为水相加入净化水、乙二胺四乙酸二钠、抗氧化剂(异抗坏血酸)、还原剂(焦亚硫酸钠)、氧化染料前体(对苯二胺、间氨基苯酚)及成色剂(间苯二酚)，并加热至75℃进行溶解。作为油相加入十六十八醇、聚氧乙烯硬脂醚、山嵛基三甲基氯化铵，并加热至75℃进行溶解。混合所述油相和水相并进行乳化，然后冷却至55℃后加入碱剂、ph调节剂及组合香料，并均匀地混合，从而制备染发剂组合物的第一剂。
[表3]
染发剂组合物的第二剂(单位：重量％)
染发剂组合物的第二剂(氧化剂)是借由如下方法制备：根据所述表3中记载的组成比例，将十六十八醇、矿物油及聚氧乙烯硬脂醚作为油相，并加热至75℃进行溶解，并且将乙二胺四乙酸二钠及净化水作为水相，并加热至75℃进行溶解，在相同的温度下，将水相和油相进行混合并乳化，并冷却至55℃，加入磷酸及过氧化氢水溶液(35％)并均匀地混合搅拌。
将如上所述制备的第一剂及第二剂以1:1的重量比混合而制备染发剂组合物，所制备的染发剂组合物具有如下述表4所示的ph值。
[表4]
[试验例1]头皮刺激感的感官评价
将所述参考例中制备的染发剂组合物涂布在上臂，并放置30分钟，即通常的染发剂的放置时间，同时进行刺激感的评价。以10名专业人员为对象，根据◎无刺激/○普通/△有刺激/×刺激严重的基准进行评价，并将其结果示于下述表5中。
[表5]
根据所述表5可知，未包含用于调节染发剂的ph的成分的比较例2的头皮刺激严重，使用作为有机酸的乳酸以降低染发剂的ph的比较例3也依然存在头皮刺激。此外，可知脱离氨和氨丁三醇的适当组合比范围的比较例5也存在头皮刺激。
另一方面，可以确认将适当量的氨丁三醇和碳酸铵或碳酸氢铵一同进行配合的实施例1至7的刺激大幅缓解。
[试验例2]毛发损伤感的感官评价
将所述参考例中制备的染发剂组合物涂布在用于实验的人的发束上，并放置30分钟，即通常的染发剂的放置时间，然后用洗发水清洗并进行干燥。根据◎非常柔顺/○柔顺/△普通/×粗糙的基准，由10名专业人员对干燥后的触感进行评价，并将其结果示于下述表6中。
[表6]
根据所述表6可知，未包含用于调节染发剂的ph的成分的比较例2的毛发损伤程度严重，使用作为有机酸的乳酸以降低染发剂的ph的比较例3也依然存在毛发损伤。此外，可知氨的含量脱离适当含量范围且脱离氨和氨丁三醇的适当组合比范围的比较例5也存在毛发损伤。
另一方面，可以确认将适当量的氨丁三醇和碳酸铵或碳酸氢铵一同进行配合的实施例1至7的毛发损伤感大幅缓解。
[试验例3]染色持久力的评价
将所述参考例中制备的染发剂组合物涂布在用于实验的人的白发发束上，并放置30分钟，即通常的染发剂的放置时间，然后用洗发水清洗并进行干燥。将干燥的发束再次放入洗发液中，然后利用摇床以200rpm的速度摇晃10分钟，然后在流水中冲洗1分钟并进行干燥。干燥后，利用色差计(hunterlablabscanxe)测量l值，并利用dl值评价颜色持久力，所述dl值为与掉色测试前l值的差。dl值越小，表示颜色持久力越优异，其结果示于下述表7中。
[表7]
根据所述表7可知，由于没有包含用于调节染发剂的ph的成分而染发剂组合物的ph高的比较例2中，由于染料的氧化反应得到促进，导致颜色持久力降低，使用作为有机酸的乳酸的比较例3的颜色持久力也大幅降低。此外，可知脱离氨、氨丁三醇或单乙醇胺的适当组合比范围的比较例4至7的颜色持久力也降低。尤其，可知氨和单乙醇胺的组合比为1:2而没有达到适当组合比的比较例7的染色持久力大幅降低。
另一方面，可以确认与比较例1至7相比，根据本发明以适当比例将氨和氨丁三醇、以及氨丁三醇和碳酸铵及碳酸氢铵中的一种以上、或单乙醇胺进行配合的实施例1至7的颜色持久力大幅提高。
[试验例4]匀染性的评价
将所述参考例中制备的染发剂组合物涂布在用于实验的人的染色发束和白发发束上，并放置30分钟，即通常的染发剂的放置时间，然后用洗发水清洗并进行干燥。利用色差计(hunterlablabscanxe)对干燥后的脱色发束和白发发束的l值进行测量，然后求出染色发束和白发发束的l值的差，并示于下述表8中。就色差测量而言，对于每个值重复测量10次后记录平均值。所述值的差越小，表示匀染性越优异。
[表8]
根据所述表8可知，由于没有包含用于调节染发剂的ph的成分而染发剂组合物的ph高的比较例2中，在脱色毛发上发生过度的显色，导致没有实现均匀的染色，在使用作为有机酸的乳酸的比较例3中也未能确认匀染性的提高。此外，可知脱离氨、氨丁三醇或单乙醇胺的适当组合比范围的比较例4至7的匀染性也降低。尤其，可知氨和单乙醇胺的组合比为1:2而没有达到适当组合比的比较例7的匀染性大幅降低。
另一方面，可以确认与比较例1至7相比，根据本发明以适当比例将氨和氨丁三醇、以及氨丁三醇和碳酸铵及碳酸氢铵中的一种以上、或单乙醇胺进行配合的实施例1至7的匀染性大幅提高。
[试验例5]刺激性气味的评价
将所述参考例中制备的染发剂组合物涂布在用于实验的人的白发发束上，并放置30分钟，即通常的染发剂的放置时间，同时对感受到的刺激性气味进行评价。以10名专业人员为对象，根据◎无刺激性气味/○普通/△有刺激性气味/×刺激性气味严重的基准进行评价，并将其结果示于下述表9中。
[表9]
除了比较例5之外，所述参考例中制备的染发剂组合物中包含的氨水的量均相同，因此大部分刺激性气味也被评价为相似的程度。但是，可以确认在比较例7及实施例5、7中，由于相当量的氨被单乙醇胺代替，因此由氨引起的刺激性气味消失，但与实施例5及7相比，氨和单乙醇胺的组合比为7:1的实施例6中略微存在由氨引起的刺激性气味，而氨和单乙醇胺的组合比超过适当组合比的比较例8中几乎没有以单乙醇胺进行代替所带来的减少氨的刺激性气味的效果。