本发明涉及皮肤贴附用凝胶片。
背景技术：
以往，出于在化妆用品、医药品等中应用的目的，开发出了利用水溶性的被膜形成剂、凝胶化剂等将水系成分、保湿成分、有效成分等固定而得到的皮肤贴附用的片或贴片(patch)。这些皮肤贴附用的片或贴片能够以在肌肤上长时间不掉落的方式将各种成分高浓度地保持，因此具有保湿效果优异、促进药物渗透的效果优异这样的优点。为了提高这样的功能或使用性，目前为止进行了各种研究。
作为以用于将老化的角质细胞剥离的面膜为基础、通过抑制附着性来寻求保湿效果的提高的方案，提出了：以聚丙烯酸、多元醇及水为主成分、且保水性优异的低剥离力的面膜剂(例如，参见专利文献1)；利用包含聚丙烯酸钠凝胶、氢氧化铝凝胶及二氧化硅的赋形剂将水系成分固定而得到的保水性优异的面膜剂(例如，参见专利文献2)。另外，作为利用水溶性多糖类、增稠剂来保持保湿成分、从而寻求保湿效果的提高的方案，提出了：利用明胶和聚丙烯酸盐将多元醇、水等固定而得到的片状面膜剂(例如，参见专利文献3)；将结冷胶与纤维素衍生物或其他水溶性多糖类组合而得到的凝胶贴片(例如，参见专利文献4)。此外，作为不是利用大量包含水的水凝胶而是利用了主要配合醇从而使得保湿效果优异的凝胶的技术，公开了使酸与含有羧基的水溶性高分子发生作用以使多元醇凝胶化而得到的化妆用凝胶片(例如，参见专利文献5)等。
此外，作为通过使乳化组合物保持于支撑体来寻求利用油剂所赋予的润肤效果的方案，公开了：使含有非离子性表面活性剂、保湿剂、油剂的乳液含浸于片状基材而得到的面膜化妆用品(例如，参见专利文献6)；使凝胶状组合物保持于支撑体上及/或支撑体内而得到的化妆用凝胶片，所述凝胶状组合物是利用聚丙烯酸系高分子和环氧系交联剂将多元醇、水、油成分固定而制作的(例如，参见专利文献7)；使含有多元醇、高级醇、高级醇以外的油性成分、乳化剂、及水的乳化组合物保持于支撑体上及/或支撑体内而得到的片状面膜化妆用品(例如，参见专利文献8)；使下述组合物保持于支撑体上及/或支撑体内而得到的片状面膜化妆用品，所述组合物是利用阴离子性活性剂和高级醇将大量的多元醇、水和硅油乳化而得到的(例如，参见专利文献9)。
另一方面，作为寻求有效成分的渗透性提高的方案，提出了：使经皮施予有效成分保持于聚乙烯醇而得到的皮肤贴附用贴片(例如，参见专利文献10)；包含水凝胶(其是将明胶或其衍生物与水溶性多糖类组合而成的)和含有类胡萝卜素的o/w型乳液、且寻求类胡萝卜素的皮肤渗透性提高的生物体用粘合凝胶片(例如，参见专利文献11)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭54-49334号公报
专利文献2：日本特公昭63-15243号公报
专利文献3：日本特开平8-188527号公报
专利文献4：日本特开2000-86496号公报
专利文献5：日本特开2017-200899号公报
专利文献6：日本特开2003-342125号公报
专利文献7：日本特开平11-228340号公报
专利文献8：日本特开2004-35459号公报
专利文献9：日本特开2009-84240号公报
专利文献10：日本特开昭64-16718号公报
专利文献11：日本特开2009-73764号公报
技术实现要素：
发明要解决的课题
然而，就以剥离面膜为基础来寻求保湿功能的提高的专利文献1及2的技术而言，由于膜硬，因此在使用过程中感到紧绷、拉扯感，在负担感方面无法得到满足。另外，就使用水溶性多糖类或明胶作为凝胶化剂的专利文献3及4的技术而言，膜的柔软性优异，负担感得到缓解，但是成为挥发性高的水为主要液体成分而形成的水凝胶，水经时蒸发后剩余的保湿成分的量少，因此在保湿性方面差。同样地，专利文献10的技术也是使水担载于聚乙烯醇而得到的水凝胶片，因此，虽然适合于促进水溶性有效成分的渗透，但在保湿性方面存在问题。
就为了解决该问题而使主要保湿剂为多元醇的专利文献5的技术而言，虽然保湿性优异，但要求使用水溶性无纺布或水溶性膜作为凝胶的支撑体，导致制造工序增加。另外，作为使用方法，提出了在将片贴附于肌肤后加入适量水并进行按摩，由此使片溶解于水而与肌肤贴合这样的方法，但实际上，构成片的凝胶硬且包含支撑体，因此在水中的溶解性差。
另一方面，就除水系的保湿成分外、还配合了具有润肤效果的油剂的专利文献6～9的技术而言，由于乳化而使膜强度降低，因此必须并用支撑体，并且无法作为一张膜除去，因此，需要具有使用后残留于肌肤上的乳液的擦除性，从而在使用性方面无法满足。此外，专利文献11的技术中，通过将o/w的乳液添加于以明胶或其衍生物作为主要凝胶化剂的水凝胶中，从而在配合了油剂且不并用支撑体的情况下实现凝胶组合物单独的片化，但由于与专利文献3及4的技术同样地为水凝胶，因此在保湿性方面不充分。
如此，不易实现在赋予优异保湿效果的同时、因膜强度高而使用性优异的凝胶片。若膜强度过高，则存在下述情况：无法柔软地追随肌肤的活动等，容易产生负担感；在水中的溶解性也容易降低；另外，与皮肤的贴合也不佳；等等。相反地，若使膜强度降低，则存在下述情况：贴附时，凝胶片难以从剥离基材剥离；剥离后的凝胶片难以贴附于皮肤；另外，即使贴附于皮肤后，凝胶片也需要用于稳定、维持形状等的支撑体，由于有支撑体，难以进行按摩等；等等。
如此，期望保湿效果和使用性(膜强度、膜的无负担感、在水中的溶解性)优异的皮肤贴附用凝胶片。
此外，难以实现下述技术：以凝胶为基础并大量配合油剂，制备皮肤贴附用凝胶片组合物本身，得到贴附后即使不使用支撑体、使用性也优异的凝胶片。此时，通过在皮肤贴附用凝胶片中配合油剂，从而能够使该凝胶片的润肤效果更良好地发挥。此外，设想在将片贴附于肌肤后加入适量的水以使成分与肌肤贴合这样的使用方法时，难以实现同时兼具在水中的高溶解性的技术。
如此，期望片的成型性优异、使用者容易应用于皮肤这样的使用性优异的皮肤贴附用凝胶片。
然而，用于得到具有优异的保湿效果和使用性(膜强度、膜的无负担感、在水中的溶解性)、且还具有优异的片成型性的皮肤贴附用凝胶片的方向性、技术尚未确立，因此得到这样的皮肤贴附用凝胶片在技术上存在困难。因此，实际情况是，尚未实现保湿效果、使用性(膜强度、膜的无负担感、在水中的溶解性)及片成型性优异的皮肤贴附用凝胶片。
因此，本发明的主要目的在于提供保湿效果和使用性(膜强度、膜的无负担感、在水中的溶解性)、片的成型性优异的皮肤贴附用凝胶片。
用于解决课题的手段
在这样的实际情况下，鉴于上述课题，本申请的发明人进行了深入研究的结果为，使具有被膜形成能力的(a)聚乙烯醇及(b)丙烯酸系聚合物以及水系的(c)多元醇及(f)水、与作为油剂的(d)特定量的固态及/或半固态的油剂及(e)特定量的液状的油剂混合分散而得到o/w乳液组合物，由该o/w乳液组合物得到水为特定量以下的凝胶片。
该本发明的皮肤贴附用凝胶片具有优异的保湿性，并具有即使无支撑体也能够使用的膜强度，另一方面，具有对肌肤的柔软追随性。如此，本发明的凝胶片的保湿性优异，同时兼具柔软性和强度，因此，在使用时可以不使用支撑体，并且使用性也优异。另外，本发明的凝胶片虽然拥有兼具柔软性及强度的特异性质，但制造时不易发生变形，具有优异的片成型性。此外，本发明的凝胶片具有在水中的高溶解性，并且在使用时不需要支撑体，由此容易在水中溶解或溶胀，能够以与肌肤没有违和感的方式与肌肤贴合，另外，也能够容易地使凝胶片所包含的成分与肌肤贴合并渗透。另外，本发明的凝胶片具有在贴附后即使无支撑体、上述的保湿效果及/或使用性等也优异的优点，由于可以省去支撑体，因此还具有能够将本发明的凝胶片与包含各种成分的水系组合物等并用的优点。
即，本申请的发明人发现，通过含有(a)聚乙烯醇、(b)丙烯酸系聚合物、(c)特定量的多元醇、(d)特定量的固态及/或半固态的油剂、(e)特定量的液状的油剂、(f)特定量以下的水，能够得到保湿效果和使用性(膜强度、膜的无负担感、在水中的溶解性)及成型性优异的皮肤贴附用凝胶片，从而完成了本发明。
即，本发明提供下述皮肤贴附用凝胶片，其含有以下的成分(a)～(f)：
(a)聚乙烯醇；
(b)丙烯酸系聚合物；
(c)多元醇，40～93质量％；
(d)于25℃为固态或半固态的油剂，0.1～16质量％；
(e)于25℃为液状的油剂，1.0～30质量％；
(f)水，10质量％以下。
另外，凝胶片的厚度可以为50～2000μm。
另外，前述成分(a)与成分(b)的含有质量比例(a)/(b)可以为3～160。
另外，前述成分(a)与成分(c)的含有质量比例(a)/(c)可以为0.02～0.5。
另外，前述成分(d)与成分(e)的含有质量比例(d)/(e)可以为0.001～3.5。
另外，前述成分(c)可以为甘油及/或1，3-丁二醇。
另外，前述成分(b)可以为使选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酰基二甲基牛磺酸中的1种或2种以上的组合的原料单体聚合或共聚而得到的聚合物。
另外，前述成分(b)可以为选自羧基乙烯基聚合物、烷基改性羧基乙烯基聚合物、丙烯酰胺与2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的交联共聚物、丙烯酸钠·丙烯酰基二甲基牛磺酸共聚物中的一种或两种以上的组合。
另外，前述成分(a)的皂化度可以为70～90mol％。
前述成分(a)的含量可以为1.5～29质量％。
前述成分(b)的含量可以为0.03～4.5质量％。
本发明的另一方面提供皮肤贴附用凝胶片的使用方法，其中，将前述皮肤贴附用凝胶片贴附于皮肤，或者在贴附于皮肤后，将水或含有水的组合物添加至前述贴附后的凝胶片，使该凝胶片与肌肤贴合。
就前述皮肤贴附用凝胶片而言，可以以无需支撑体的方式使用凝胶片。
发明的效果
根据本发明，能够提供保湿效果和使用性(膜强度、膜的无负担感、在水中的溶解性)、片的成型性优异的皮肤贴附用凝胶片。需要说明的是，此处记载的效果不必受到限定，可以为本技术中记载的任何效果。
具体实施方式
以下，对本发明的详细内容进行说明。需要说明的是，以下说明的实施方式仅示出本技术的代表性实施方式的一例，不能基于此来狭义地解释本发明的范围。需要说明的是，本说明书中，只要没有特别说明，则百分比以质量表示。另外，有时将质量％简单地表示为“％”。本说明书中，“～”是指包括其前后数值的范围。
<1.本发明的皮肤贴附用凝胶片>
本发明的皮肤贴附用凝胶片含有以下的成分(a)～(f)：
(a)聚乙烯醇；
(b)丙烯酸系聚合物；
(c)多元醇，40～93质量％；
(d)于25℃为固态及/或半固态的油剂，0.1～16质量％；
(e)于25℃为液状的油剂，1.0～30质量％；
(f)水，10质量％以下。
本发明为保湿效果和使用性(膜强度、膜的无负担感、在水中的溶解性)、片的成型性优异的皮肤贴附用凝胶片。
本发明将具有被膜形成能力的成分(a)聚乙烯醇及成分(b)丙烯酸系聚合物、作为水系的成分(c)特定量的多元醇、作为油剂的成分(d)特定量的固态及/或半固态的油剂及成分(e)特定量的液状的油剂、和成分(f)水混合分散，得到o/w乳液组合物，由该o/w乳液组合物能够形成含水量为特定量以下的凝胶片。
本发明的皮肤贴附用凝胶片含有成分(a)聚乙烯醇、成分(b)丙烯酸系聚合物、成分(c)特定量的多元醇、成分(d)特定量的固态及/或半固态的油剂、成分(e)特定量的液状的油剂、成分(f)特定量以下的水。本发明的皮肤贴附用凝胶片兼具柔软性和强度，因此即使没有支撑体也容易使用，另外，在凝胶片中含有非常多的包含多元醇的水系成分，因此保湿性优异。此外，本发明的皮肤贴附用凝胶片还具有在水中的高溶解性，因此，可以加入水或包含水的组合物，或者在加入后进一步施予处理，使片的形状崩解，同时使成分渗透至肌肤。如此，本发明的皮肤贴附用凝胶片的使用性(膜强度、膜的无负担感、在水中的溶解性等)优异，还具有保湿效果。
<1(1)成分(a)聚乙烯醇>
本发明中使用的成分(a)聚乙烯醇作为化妆用品、医药品等的原料而为人所知，作为水性的被膜形成剂被广泛使用。聚乙烯醇通过将乙酸乙烯酯的乙酰基皂化而制造，大体分为：基本完全进行了皂化的完全皂化型；和残留一定程度的乙酰基的部分皂化型。通常分类为：完全皂化型(超过98mol％)、中间皂化型(超过90mol％且为98mol％以下)、部分皂化型(70mol％以上且90mol％以下)。另外，本发明中，可将皂化度不同的聚乙烯醇适当组合而使用。
另外，本发明中使用的聚乙烯醇优选为能够在10～30℃左右的水中溶解的水溶性聚乙烯醇。
本发明中，可以使用任意的皂化型，作为皂化度的下限值，优选为70mol％以上，更优选为75mol％以上，进一步优选为80mol％以上，更进一步优选为85mol％以上，作为皂化度的上限值，优选为98mol％以下，更优选为97mol％以下，进一步优选为95mol％以下，更进一步优选为90mol％以下，作为该数值范围，更优选为70～90mol％，进一步优选为80～90mol％，更进一步优选为85～90mol％。通过在该范围内，能够得到柔软性及膜强度良好的凝胶片。另外，通过在该范围内，能够得到在水中的溶解性、基于水溶胀的崩解性、成型性或它们的组合得以良好地调节的凝胶片。
本发明的皮肤贴附用凝胶片中，使用皂化度优选为80～90mol％的部分皂化型的聚乙烯醇时，在成分(c)多元醇中的溶解性高，因此能够大量配合，并且本发明的皮肤贴附用凝胶片在水中的溶解性优异，故而优选。另一方面，分子量、聚合度为调节膜强度的有效指标，调节与成分(b)丙烯酸系聚合物的组合、成分(a)及成分(b)各自的含量即可，因此没有特别限定，可以适当选择。
<皂化度的测定方法>
所谓皂化度，是以单元比(摩尔％)表示聚乙酸乙烯酯系树脂(其作为聚乙烯醇系树脂的原料)所包含的乙酸基(乙酰氧基：-ococh3)通过皂化工序而变化为羟基的比例，由下述式定义：皂化度(摩尔％)＝100×(羟基的数目)÷(羟基的数目+乙酸基的数目)。
皂化度可按照jisk6726-1994而求出。
本发明中使用的成分(a)聚乙烯醇的聚合度没有特别限定，可以使用市售品的范围内的聚合度，聚合度优选为100～4000，更优选为100～2000，进一步优选为100～1000，更进一步优选为200～700。
另外，本发明中使用的成分(a)聚乙烯醇可以为调节了上述的皂化度及聚合度两者的物质，优选为部分皂化型且聚合度为100～4000，更优选皂化度为80～90mol％且聚合度为100～1000，更进一步优选皂化度为80～90mol％且聚合度为200～700。
<聚乙烯醇的聚合度的测定方法>
聚乙烯醇的聚合度可按照jisk6726-1994(聚乙烯醇试验方法)，利用溶液粘度测定法而测定。
本发明中使用的成分(a)聚乙烯醇的重均分子量没有特别限定，可以使用市售品的范围内的重均分子量，优选为200～3000。
前述成分(a)聚乙烯醇的重均分子量可利用后述的<水溶性聚合物的重均分子量的测定方法>而测定。
作为本发明中使用的成分(a)的聚乙烯醇的市售品，例如，可举出kuraraypoval204c、kuraraypoval205c、kuraraypoval217c、kuraraypoval220c、kuraraypoval224c(皂化度均为88mol％，kuraray公司制)、gohsenoleg-05、gohsenoleg-40(皂化度均为88mol％，日本合成公司制)等，但本技术并不限定于此。本发明中，可以从这样的各种聚乙烯醇中选择1种或2种以上而使用。
本发明中使用的成分(a)聚乙烯醇是在本发明的皮肤贴附用凝胶片中成为主骨架的被膜形成性聚合物，其能够将成分(c)多元醇固定而形成柔软的被膜。
本发明中使用的成分(a)聚乙烯醇的含量没有特别限制，在前述皮肤贴附用凝胶片中，作为其下限值，优选为1.5质量％以上，更优选为2质量％以上，进一步优选为3质量％以上，更进一步优选为5质量％以上，作为其上限值，优选为29质量％以下，更优选为26质量％以下，进一步优选为25质量％以下，更进一步优选为20质量％以下，进一步优选为15质量％以下。作为该成分(a)的更优选的数值范围，优选为1.5～29质量％，更优选为2～26质量％，进一步优选为3～20质量％，更进一步优选为5～20质量％。通过使其在该范围内，能够得到柔软性及膜强度良好的凝胶片。另外，能够得到在水中的溶解性、基于水溶胀的崩解性、成型性或它们的组合得以良好地调节的凝胶片。
此外，前述皮肤贴附用凝胶片中，成分(a)聚乙烯醇的含量优选为3.0～25质量％时，片强度适度而更良好，更优选为5.0～20质量％。
<1(2)成分(b)丙烯酸系聚合物>
本发明中使用的成分(b)丙烯酸系聚合物没有特别限定，优选通过并用碱剂(优选中和)来形成凝胶，作为原料配合时可以为盐的形态。前述丙烯酸系聚合物优选使用通常称为水溶性碱增稠型聚合物的物质。
本发明中使用的成分(b)丙烯酸系聚合物优选为使包含c＝c-cooh骨架作为单体成分的原料单体聚合或共聚而得到的聚合物。
作为用于得到前述丙烯酸系聚合物的前述原料单体，没有特别限定，例如，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、乙烯基乙酸、惕各酸、2-三氟甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、马来酸、柠康酸、中康酸、葡萄糖酸等羧酸类；2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酰基二甲基牛磺酸等磺酸类；丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-羟基乙酯等酯类(该酯部分的烷基或羟基烷基的碳原子数优选为1～4)、及它们的铵盐、碱金属盐、烷基胺盐等盐。
前述原料单体中，优选为选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酰基二甲基牛磺酸中的1种或2种以上的组合。
本发明的丙烯酸系聚合物可以从前述原料单体中选择1种或2种以上而使用。
作为前述丙烯酸系聚合物的原料单体，优选至少使用丙烯酸单体，更优选使其为主要成分，具体而言，聚合物中的来自丙烯酸的构成单元的量优选为40摩尔％以上，更优选为50摩尔％以上。
前述甲基丙烯酸系聚合物为甲基丙烯酸及可与该甲基丙烯酸共聚的单体的共聚物的情况下，甲基丙烯酸相对于单体总量而言的比例优选为40摩尔％以上且小于100摩尔％，更优选为70摩尔％以上且小于100摩尔％。
作为这样的丙烯酸系聚合物，可举出羧基乙烯基聚合物、烷基改性羧基乙烯基聚合物、丙烯酰胺与2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的交联共聚物、丙烯酸与2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的交联共聚物、丙烯酸与丙烯酸烷基酯的共聚物、丙烯酸·丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯的共聚物、丙烯酸·甲基丙烯酸及丙烯酸烷基酯的共聚物、丙烯酸·丙烯酸烷基酯及丙烯酸聚乙二醇酯的共聚物、丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯及丙烯酸(聚氧乙烯单烷基醚)酯的共聚物、丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸(聚氧乙烯单烷基醚)酯的共聚物、衣康酸·丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸(聚氧乙烯单烷基醚)酯的共聚物、丙烯酸·丙烯酸烷基酯及衣康酸(聚氧乙烯单烷基醚)酯的共聚物、丙烯酸羟基乙酯·丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酸钠·丙烯酰基二甲基牛磺酸共聚物、丙烯酰胺·丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物等，但并不限定于此。另外，可以从这些丙烯酸系聚合物中选择1种或2种以上而使用。
作为前述成分(b)丙烯酸系聚合物的市售品，可举出以下物质，但并不限定于此，另外，可以从市售品中选择1种或2种以上而使用。
关于作为前述成分(b)的一例的羧基乙烯基聚合物的市售品，例如可举出carbopol940、carbopol941、carbopol980、carbopol981(以上为lubrizoladvancedmaterials公司制)、aqupechv-501、aqupechv-504(以上为住友精化公司制)等。
关于作为前述成分(b)的一例的烷基改性羧基乙烯基聚合物的市售品，例如，可举出carbopol1342、carbopol1382(以上为lubrizoladvancedmaterials公司制)、pemulentr-1、pemulentr-2(以上为lubrizoladvancedmaterials公司制)等。需要说明的是，烷基改性羧基乙烯基聚合物为丙烯酸与甲基丙烯酸烷基酯(烷基的碳原子数优选为8～30(碳原子数更优选为10～30))的共聚物。
关于作为前述成分(b)的一例的丙烯酰胺与2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的交联共聚物的分散物的市售品，例如，可举出sepigel305、sepigel501(以上为seppic公司制)等。
关于作为前述成分(b)的一例的丙烯酸钠·丙烯酰基二甲基牛磺酸共聚物的分散物的市售品，可举出simulgeleg(seppic公司制)等。
关于作为前述成分(b)的一例的丙烯酸羟基乙酯·丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物的分散物的市售品，可举出simulgelns、simulgelfl(以上为seppic公司制)等。
前述成分(b)丙烯酸系聚合物中，选自羧基乙烯基聚合物(也称为卡波姆)、烷基改性羧基乙烯基聚合物、丙烯酰胺与2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的交联共聚物、丙烯酸钠·丙烯酰基二甲基牛磺酸共聚物中的1种或2种以上的物质形成适度硬度的被膜，因此更为优选。通过含有这样的丙烯酸系聚合物，从而能够得到柔软性及膜强度良好的凝胶片，而且，能够得到在水中的溶解性、基于水溶胀的崩解性、成型性或它们的组合得以良好地调节的凝胶片。
另外，本发明中使用的成分(b)的丙烯酸系聚合物可以在利用中和剂(氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠等碱金属盐；氨、三乙醇胺等胺盐；l-精氨酸、l-赖氨酸等氨基酸的盐等)得到o/w乳液组合物时进行反应、中和，使其增稠而使用，优选将利用中和剂进行反应、中和而得到的物质作为原料使用。
成分(b)的丙烯酸系聚合物的重均分子量优选为500以上，更优选为1500以上，进一步优选为5000以上。另外，作为上限值，没有特别限制，优选为500万以下，另外，更优选为500以上且500万以下。
前述成分(b)的丙烯酸系聚合物的重均分子量可利用<水溶性聚合物的重均分子量的测定方法>进行测定。
<水溶性聚合物的重均分子量的测定方法>
本发明中使用的水溶性聚合物的重均分子量能够以标准聚苯乙烯作为标准物质、通过gpc(凝胶渗透色谱)分析来测定(例如，参见参考文献1：日本特开2014-140056号公报等)。
本发明中使用的成分(b)丙烯酸系聚合物的含量没有特别限制，前述皮肤贴附用凝胶片中，作为其下限值，优选为0.03质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上，更进一步优选为0.2质量％以上，作为其上限值，优选为4.5质量％以下，更优选为4质量％以下，进一步优选为3质量％以下，更进一步优选为2质量％以下，更优选为1.5质量％以下，更优选为1质量％以下。作为该成分(b)的更优选的数值范围，优选为0.03～4.5质量％，更优选为0.05～3质量％，进一步优选为0.1～2质量％，更进一步优选为0.1～1.5质量％，更进一步优选为0.1～1.0质量％。通过在该范围内，能够得到柔软性及膜强度良好的凝胶片，另外，能够得到在水中的溶解性、基于水溶胀的崩解性、成型性或它们的组合得以良好地调节的凝胶片。
此外，前述皮肤贴附用凝胶片中，成分(b)丙烯酸系聚合物的含量优选为0.1～2.0质量％，更优选为0.1～1.0质量％。通过在该范围内，能够使片化前的o/w乳液的粘度适度而容易延展，另外，与(a)聚乙烯醇组合时，能够得到具有适度的柔软性和强度的凝胶片。
本发明中使用的成分(b)丙烯酸系聚合物的均匀性和连续性优异，形成硬度高的被膜，因此，通过与形成柔软性高的被膜的成分(a)聚乙烯醇组合，从而形成强度优异的柔软膜，本发明的皮肤贴附用凝胶片中，有助于膜强度、无负担感。另外，通过调节前述成分(a)及前述成分(b)，也能够得到在水中的溶解性、基于水溶胀的崩解性、成型性或它们的组合得以良好地调节的凝胶片。
本发明中，就前述皮肤贴附用凝胶片中成分(a)聚乙烯醇与成分(b)丙烯酸系聚合物的含有质量比例(a)/(b)而言，作为其下限值，优选为2以上，更优选为3.5以上，进一步优选为4以上，更进一步优选为5以上，进一步优选为6以上，更进一步优选为9以上，作为其上限值，优选为160以下，更优选为150以下，进一步优选为100以下，更进一步优选为70以下。作为该成分含有质量比例(a)/(b)的更优选的数值范围，优选为3～160、更优选为4～150，进一步优选为5～100，更进一步优选为6～70。通过在该范围内，能够得到柔软性及膜强度良好的凝胶片，而且，能够得到在水中的溶解性、基于水溶胀的崩解性、成型性或它们的组合得以良好地调节的凝胶片。
此外，前述皮肤贴附用凝胶片中，通过将成分(a)聚乙烯醇与成分(b)丙烯酸系聚合物组合，从而对凝胶片的柔软性和硬度进行调节，因此，成分(a)与成分(b)的含有质量比例(a)/(b)优选为4.0～150，更优选为5.0～100。在该范围内时，具有适度的柔软性，因此可得到膜强度和无负担感优异的皮肤贴附用凝胶片。也能够得到在水中的溶解性、基于水溶胀的崩解性、成型性或它们的组合得以良好地调节的凝胶片。
<1(3)成分(c)多元醇>
本发明中使用的成分(c)多元醇为骨架中具有两个以上羟基的结构的醇，只要是通常可用于化妆用品等的物质即可，不特别限定于此。就成分(c)多元醇而言，骨架的碳原子数优选为3～9。成分(c)多元醇优选为骨架内具有1～3个烷基或亚烷基二醇部分的结构，该烷基或亚烷基部分的碳原子数进一步优选为3～6。另外，成分(c)多元醇优选为骨架内具有2个或3个以上羟基的结构。
作为这样的多元醇，可举出1，3-丁二醇、二丙二醇、三丙二醇、甘油、双甘油、丙二醇、及1，2-戊二醇等，但并不限定于此。可以从这些中适当选择1种或2种以上而使用。
这些之中，优选二元醇及/或三元醇，此外，这些之中，甘油、及/或1，3-丁二醇对成分(a)聚乙烯醇及成分(b)丙烯酸系聚合物的溶解性、及保湿效果优异，并且廉价，因此优选。通过含有这样的多元醇，从而能够赋予保湿效果。另外，利用这样的多元醇，基于与前述成分(a)及成分(b)的关系，能够得到柔软性及膜强度更良好的凝胶片，另外，能够得到分散性、基于溶胀性的崩解性、成型性等得以更良好地调节的凝胶片。
本发明中的成分(c)多元醇的含量没有特别限定，前述皮肤贴附用凝胶片中，作为其下限值，优选为30质量％以上，更优选为35质量％以上，更进一步优选为40质量％以上，更优选为45质量％以上，进一步优选为50质量％以上，作为其上限值，优选为95质量％以下，更优选为94质量％以下，更优选为93质量％以下，更优选为90质量％以下，进一步优选为85质量％以下，更进一步优选为80质量％以下。作为该成分(c)的更优选的数值范围，优选为35～95质量％，更优选为40～93质量％，进一步优选为50～80质量％。通过在该范围内，能够得到柔软性及膜强度良好的凝胶片。另外，能够得到分散性、基于溶胀性的崩解性、成型性等得以更良好地调节的凝胶片。
在前述皮肤贴附用凝胶片中，本发明中的成分(c)多元醇的含量优选为50～95质量％，更优选为50～80质量％。在该范围内时，成为膜强度优异、并且使用后可得到高保湿性的凝胶片。
前述皮肤贴附用凝胶片中的三元醇的含量没有特别限定，优选为25～85质量％，更优选为40～80质量％，进一步优选为50～70质量％。
前述皮肤贴附用凝胶片中的二元醇的含量没有特别限定，优选为1～30质量％，更优选为1～20质量％，进一步优选为5～15质量％。
前述皮肤贴附用凝胶片的含有质量比例(三元醇/二元醇)优选为3～9，更优选为4～8，进一步优选为4～7。
本发明中使用的成分(c)的多元醇为形成本发明的皮肤贴附用凝胶片的主溶剂，能够对皮肤赋予高的保湿效果。
本发明中，成分(a)聚乙烯醇具有将(c)多元醇包入而形成凝胶的主要被膜形成能力，因此在成分(a)与成分(c)之间存在合适的配合比率，所以优选设定为该合适的配合比率。前述皮肤贴附用凝胶片中，通过使成分(a)与成分(c)之间在合适的范围内，从而能够得到柔软性及膜强度良好的凝胶片，而且，能够得到分散性、基于溶胀性的崩解性、成型性等得以更良好地调节的凝胶片。
本发明中，就前述皮肤贴附用凝胶片中的成分(a)聚乙烯醇与成分(c)多元醇的含有质量比例(a)/(c)而言，作为其下限值，优选为0.01以上，更优选为0.02以上，进一步优选为0.03以上，更进一步优选为0.04以上，更优选为0.05以上，作为其上限值，优选为0.5以下，更优选为0.4以下，进一步优选为0.3以下，更进一步优选为0.25以下。作为该成分含有质量比例(a)/(c)的更优选的数值范围，优选为0.02～0.5，更优选为0.03～0.4，进一步优选为0.04～0.3。
本发明中，前述皮肤贴附用凝胶片中，成分(a)聚乙烯醇与成分(c)多元醇的含有质量比例(a)/(c)优选为0.03～0.4，更优选为0.05～0.3。在该范围内时，可得到膜强度和无负担感更优异、在水中的溶解性也更优异的皮肤贴附用凝胶片。
<1(4)成分(d)于25℃为固态及/或半固态的油剂>
本发明中使用的成分(d)于25℃为固态或半固态的油剂是于25℃为固态状或半固态状的油剂，该成分(d)于25℃为固态及/或半固态的油剂(以下，也称为“固态及/或半固态的油剂”)只要是通常的化妆用品等中可含有的物质，则可以没有特别限定地使用。作为该成分(d)固态及/或半固态的油剂，例如，可举出来自动物油、植物油、合成油等的、烃系油、酯系油、高级醇系油、醚系油、及有机硅系油等，可以使用它们中的一种或两种以上。
需要说明的是，本发明中所谓的半固态状或固态状，是指：利用流变仪(不动工业公司制)测得的凝胶硬度(在检体保存温度为25℃、压敏轴(适配器)的针径为
作为前述成分(d)固态的油剂，例如，可以使用选自烃系固态油、酯系固态油、高级醇系固态油、有机硅系固态油等中的1种或2种以上的油剂，但并不限定于这些。
例如，可举出石蜡、地蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、乙烯·丙烯共聚物、褐煤蜡、费托蜡等烃系固态油、氢化霍霍巴油、蜂蜡、棕榈蜡、小烛树蜡、米糠蜡、二十碳烯/乙烯基吡咯烷酮)共聚物、α-烯烃·乙烯基吡咯烷酮共聚物、三山萮酸甘油酯等酯系固态油、硬脂醇、鲸蜡醇、月桂醇、山嵛醇等高级醇系固态油、(丙烯酸酯/丙烯酸山萮酯/聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸酯/丙烯酸硬脂酯/聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯)等有机硅系固态油。可以从这些中适当选择1种或2种以上而使用。
另外，作为前述成分(d)半固态的油剂，例如，可以使用选自烃系半固态油、酯系半固态油、醚系半固态油、有机硅系半固态油等中的1种或2种以上的油剂，但并不限定于这些。
例如，可举出：凡士林等烃系半固态油，六(羟基硬脂酸/硬脂酸/松香酸)二季戊四醇酯、(羟基硬脂酸/硬脂酸/松香酸)二季戊四醇酯、六羟基硬脂酸二季戊四醇酯、四(羟基硬脂酸/异硬脂酸)二季戊四醇酯、(羟基硬脂酸/异硬脂酸)二季戊四醇酯等脂肪酸二季戊四醇酯，氢化蓖麻油硬脂酸酯、氢化蓖麻油异硬脂酸酯、氢化蓖麻油羟基硬脂酸酯等氢化蓖麻油脂肪酸酯，羟基硬脂酸胆固醇酯等胆固醇脂肪酸酯，油酸植物甾醇酯、澳洲坚果油脂肪酸植物甾醇酯等脂肪酸植物甾醇酯，氢化椰子油、氢化棕榈油等氢化植物油，二聚二亚油酸(植物甾醇酯/异硬脂酯/鲸蜡酯/硬脂酯/山嵛酯)、蔗糖五羟基硬脂酸酯、月桂酰谷氨酸二(辛基十二烷基酯/植物甾醇酯/山嵛酯)等酯系半固态油，羟基烷基二聚二亚油基醚等醚系半固态油，三山嵛精等甘油三酯系半固态油，聚二甲基硅氧烷交联聚合物、(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物等有机硅系半固态油等。可以从这些中适当选择1种或2种以上而使用。
本发明中使用的成分(d)于25℃为固态及/或半固态的油剂发挥提高凝胶片的膜强度、以及对片化前的o/w乳液赋予粘度的作用，因此也有助于成型性的提高。从该观点考虑，熔点处于50℃以上的烃系、酯系、高级醇系、有机硅系等固态油在膜强度及成型性方面是优选的。该固态及/或半固态的油剂优选包含选自这些中的1种或2种以上，优选在成分(d)总量中为30～100质量％。
本发明中，通过含有固态及/或半固态的油剂，从而能够赋予保湿效果，此外，基于与前述成分(a)及成分(b)的关系而能够得到柔软性及膜强度良好的凝胶片。另外，能够得到在水中的溶解性、基于水溶胀的崩解性、成型性或它们的组合得以良好地调节的凝胶片。
本发明中的成分(d)于25℃为固态及/或半固态的油剂的含量没有特别限定，前述皮肤贴附用凝胶片中，作为其下限值，优选为0.05质量％以上，更优选为0.08质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，更优选为1质量％以上，更优选为3质量％以上，作为其上限值，优选为20质量％以下，更优选为19质量％以下，进一步优选为16质量％以下，更进一步优选为15质量％以下，更优选为13质量％以下。作为该成分(d)的更优选的数值范围，优选为0.08～19质量％，更优选为0.1～16质量％，进一步优选为0.5～15质量％，更进一步优选为1～15质量％。通过使其在该范围内，能够得到柔软性及膜强度良好的凝胶片。另外，能够得到在水中的溶解性、基于水溶胀的崩解性、成型性或它们的组合得以良好地调节的凝胶片。
就本发明中的成分(d)于25℃为固态及/或半固态的油剂的含量而言，在前述皮肤贴附用凝胶片中，优选为0.1～16质量％，更优选为1.0～15质量％。在该范围内时，成为膜强度和在水中的溶解性优异、并且成型性良好的凝胶片。
<1(5)成分(e)于25℃为液状的油剂>
本发明中使用的成分(e)于25℃为液状的油剂(以下，也称为“液状的油剂”)是指于25℃具有流动性的油剂，只要为可用于化妆用品等的物质即可，没有特别限定。作为该成分(e)于25℃为液状的油剂，例如，可举出挥发性、非挥发性的、来源于动物油、植物油、合成油等均可的、烃类、油脂类、酯油类(也包含紫外线吸收剂)、脂肪酸类、高级醇类、有机硅油类、氟系油类、羊毛脂衍生物类等，但并不限定于这些。可以从这些中适当选择1种或2种以上而使用。
作为前述成分(e)于25℃为液状的油剂(例如，极性油)，具体而言，可举出下述极性油：橄榄油、蓖麻油、貂油、澳洲坚果油、鳄梨油、白芒花籽油等油脂类；霍霍巴油、己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、单异硬脂酸烷基二醇酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二-2-乙基己酸新戊二醇酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、油酸油醇酯、油酸辛基十二烷基酯、油酸癸酯、二癸酸新戊二醇酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、硬脂酸异鲸蜡酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸十四烷基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、二季戊四醇脂肪酸酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、肉豆蔻酸十四烷基酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、苹果酸二异硬脂酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、三(辛酸·癸酸)甘油酯、三癸酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、二异硬脂酸二甘油酯、三异硬脂酸二甘油酯、四异硬脂酸二甘油酯、十异硬脂酸十甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三(肉豆蔻酸)甘油酯、肉豆蔻酸异硬脂酸二甘油酯、偏苯三酸十三烷基酯、n-月桂酰-l-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、n-月桂酰-l-谷氨酸二(植物甾醇·2-辛基十二烷基酯)等酯类；异硬脂酸、油酸等脂肪酸类；油醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇、癸基十四烷醇等高级醇类；乙酸羊毛脂、羊毛脂脂肪酸异丙酯、羊毛脂醇等羊毛脂衍生物类；等等。可以从这些中适当选择1种或2种以上而使用。
另外，作为前述成分(e)于25℃为液状的油剂(例如，非极性油)，具体而言，可举出下述非极性油：低聚合度二甲基聚硅氧烷、高聚合度二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、氟改性有机聚硅氧烷等有机硅油类；全氟癸烷、全氟辛烷、全氟聚醚等氟系油剂类；异十二烷、异十六烷、轻质液体异链烷烃、液体石蜡、重质液体异链烷烃、α-烯烃低聚物、鲨烯、聚异丁烯、聚丁烯等烃类；等等。可以从这些中适当选择1种或2种以上而使用。
作为前述成分(e)于25℃为液状的油剂，优选酯系、高级醇系、有机硅油系、及烃系等液状油。该液状的油剂优选包含选自这些中的1种或2种以上，在成分(e)总量中优选为30～100％。
本发明中使用的成分(e)于25℃为液状的油剂可以从这些极性油及非极性油中适当选择1种或2种以上而使用。
本发明中使用的成分(e)于25℃为液状的油剂也能够赋予润肤效果，由此，在本发明的皮肤贴附用凝胶片中，不仅有助于保湿效果的提高，而且也能够对膜赋予可塑性而提高无负担感。此外，成分(e)于25℃时为液状的油剂在配合油溶性有效成分时，能够发挥促进向皮肤渗透的作用。从该观点考虑，进一步优选包含于20℃粘度为500mpa·s以下的低粘度液状油，尤其优选为200mpa·s以下。这些低粘度液状油在成分(e)总量中优选为30～100％。
作为这些低粘度油，可举出液体石蜡、三(2-乙基己酸)甘油酯、四2-乙基己酸季戊四醇、二甲基聚硅氧烷、2-乙基己酸鲸蜡酯、异壬酸异十三烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、辛基十二烷醇、癸基十四烷醇、异壬酸异壬酯、亚油酸乙酯、及乳酸鲸蜡酯等。可以从这些中适当选择1种或2种以上而使用。
需要说明的是，本发明中成分(e)液状的油剂的粘度利用以下的方法求出。使用作为brookifield型粘度计的、单圆筒型旋转粘度计vismetron(注册商标)(shibaurasemtek公司制)来测定。测定方法如下：以使外径为45mm、内径为38mm、高度为82mm的玻璃制瓶中不产生气隙的方式填充测定试样，盖上盖，于20℃恒温槽放置一昼夜。第二天，在调节为20℃的室内，通过单圆筒型旋转粘度计vismetron(注册商标)，读取使用附带的1～4号转子、以6～30转旋转1分钟后的测定值，将各自的乘数相乘，得到粘度值。
本发明中的成分(e)液状的油剂的含量没有特别限定，前述皮肤贴附用凝胶片中，作为其下限值，优选为0.5质量％以上，更优选为1质量％以上，进一步优选为3质量％以上，作为其上限值，优选为32质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步优选为25质量％以下，更进一步优选为20质量％以下。作为该成分(e)的更优选的数值范围，优选为0.5～32质量％，更优选为1～30质量％，进一步优选为1～20质量％。通过在该范围内，从而能够得到柔软性及膜强度良好的凝胶片，另外，能够得到在水中的溶解性、基于水溶胀的崩解性、成型性或它们的组合得以良好地调节的凝胶片。
此外，前述皮肤贴附用凝胶片中，成分(e)液状的油剂的含量优选为1.0～30％，更优选为1.0～20％。在该范围内时，可得到保湿效果优异的皮肤贴附用凝胶片。
本发明中，成分(d)于25℃为固态及/或半固态的油剂有助于凝胶片的膜强度的提高，成分(e)于25℃为液状的油剂有助于膜的可塑性提高。
本发明中，在前述皮肤贴附用凝胶片中，为了调节为适度的膜强度，就成分(d)固态及/或半固态的油剂与成分(e)液状的油剂的含有质量比例(d)/(e)而言，作为其下限值，优选为0.001以上，更优选为0.005以上，进一步优选为0.01以上，更进一步优选为0.05以上，更优选为0.1以上，更优选为0.5以上，作为其上限值，优选为4以下，更优选为3.5以下，进一步优选为3.1以下，更进一步优选为3以下，更优选为2.5以下，更优选为2以下。作为该成分含有质量比例(d)/(e)的更优选的数值范围，优选为0.001～3.5，更优选为0.003～3.1，进一步优选为0.1～2.5，更进一步优选为0.5～2。通过在该范围内，从而能够得到柔软性及膜强度良好的凝胶片，另外，能够得到在水中的溶解性、基于水溶胀的崩解性、成型性或它们的组合得以良好地调节的凝胶片。
本发明中，在前述皮肤贴附用凝胶片中，为了调节为适度的膜强度，成分(d)固态及/或半固态的油剂与成分(e)液状的油剂的含有质量比例(d)/(e)优选为0.003～3.1，更优选为0.003～3.0，进一步优选为0.01～3.0。在该范围内时，可得到膜强度和无负担感优异的皮肤贴附用凝胶片。
<1(6)成分(f)水>
本发明的皮肤贴附用凝胶片中，可含有成分(f)水。水只要为通常化妆用品等组合物中可使用的物质即可，没有特别限定，例如，可以任意选择纯化水、植物等的水蒸气、蒸馏水等中的1种或2种以上而使用。
成分(f)水的含量没有特别限定，前述皮肤贴附用凝胶片中，为10质量％以下时，保湿效果、膜强度、片的成型性优异，因此是进一步优选的。前述皮肤贴附用凝胶片中，前述成分(f)水的含量优选为8质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为3质量％以下。
就前述成分(f)的水的含量而言，由本技术的o/w乳液组合物形成凝胶片时，可以通过干燥等调节为10～0质量％。
前述成分(f)水的量的调节可以通过下述方式进行：将制备的o/w乳液组合物成型为所期望的厚度、形状的片后，利用热风干燥、红外线干燥、真空干燥、抽吸干燥、蒸气干燥、加热板干燥、冷冻干燥等已知的干燥方法，将水分干燥除去。
<水含量的测定方法：卡尔费休法>
本发明的皮肤贴附用凝胶片中的水的含量可利用jisk0068记载的卡尔费休法进行测定。本发明中，作为利用卡尔费休法的水分计，可以使用卡尔费休容量法水分计(平沼产业公司制的微量水分测定装置(aqv-7)等)等，作为溶剂，使用甲醇。
<1(7)任选成分>
在不妨碍本发明的效果的范围内，本发明的皮肤贴附用凝胶片中，可根据需要适当含有通常的皮肤外用剂所含有的任选成分，例如，粉末成分、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、前述成分(a)及(b)以外的水溶性高分子、被膜剂、增稠剂、紫外线吸收剂、螯合剂、低级醇、糖、氨基酸、有机胺、ph调节剂、皮肤营养剂、维生素、抗氧化剂、抗氧化助剂、香料等。
本发明中，从容易制作良好的乳液组合物的观点考虑，优选本发明的皮肤贴附用凝胶片中还使用作为成分(g)的表面活性剂。
前述成分表面活性剂没有特别限定，可举出阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂(亲油性及亲水性)，可以适当选择1种或2种以上而使用。此外，可以从以下的例子中使用1种或2种以上。
其中，优选高级脂肪酸酰胺磺酸盐(优选硬脂酰基甲基牛磺酸钠等)及/或磷脂(优选卵磷脂、氢化卵磷脂等)。
另外，本发明中的表面活性剂的含量没有特别限定，前述皮肤贴附用凝胶片中，作为其下限值，优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上，作为其上限值，优选为3质量％以下，更优选为2.5质量％以下，进一步优选为2质量％以下。作为更优选的数值范围，优选为0.1～3质量％，更优选为0.5～2质量％。通过使用表面活性剂，能够得到用于得到本发明的皮肤贴附用凝胶片的良好的o/w乳液组合物。利用该成分表面活性剂，能够得到柔软性及膜强度良好的凝胶片。另外，能够得到在水中的溶解性、基于水溶胀的崩解性、成型性或它们的组合得以良好地调节的凝胶片。
作为前述阴离子表面活性剂，例如，可举出：脂肪酸皂(例如，月桂酸钠、棕榈酸钠等)；高级烷基硫酸酯盐(例如，月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾等)；烷基醚硫酸酯盐(例如，poe-月桂基硫酸三乙醇胺、poe-月桂基硫酸钠等)；n-酰基肌氨酸(例如，月桂酰肌氨酸钠等)；高级脂肪酸酰胺磺酸盐(例如，n-肉豆蔻酰基-n-甲基牛磺酸钠、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠、硬脂酰基甲基牛磺酸钠、月桂基甲基牛磺酸钠等)；磺基琥珀酸盐(例如，二-2-乙基己基磺基琥珀酸钠、单月桂酰单乙醇酰胺聚氧乙烯磺基琥珀酸钠、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸钠等)；烷基苯磺酸盐(例如，线性十二烷基苯磺酸钠、线性十二烷基苯磺酸三乙醇胺、线性十二烷基苯磺酸等)；高级脂肪酸酯硫酸酯盐(例如，氢化椰子油脂肪酸甘油酯硫酸钠等)；n-酰基谷氨酸盐(例如，n-月桂酰谷氨酸单钠、n-硬脂酰基谷氨酸二钠、n-肉豆蔻酰基-l-谷氨酸单钠等)；硫酸化油(例如，硫酸化蓖麻油等)；poe-烷基醚羧酸；poe-烷基烯丙基醚羧酸盐；α-烯烃磺酸盐；高级脂肪酸酯磺酸盐；仲醇硫酸酯盐；高级脂肪酸烷基醇酰胺硫酸酯盐；月桂酰基单乙醇酰胺琥珀酸钠；n-棕榈酰天冬氨酸双三乙醇胺；酪蛋白钠；等等。
作为前述阳离子表面活性剂，例如，可举出：烷基三甲基铵盐(例如，硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵等)；烷基吡啶鎓盐(例如，氯化鲸蜡基吡啶鎓等)；氯化二烷基二甲基铵盐(例如，氯化二硬脂基二甲基铵盐等)；氯化聚(n，n’-二甲基-3，5-亚甲基哌啶鎓)；烷基季铵盐；烷基二甲基苄基铵盐；烷基异喹啉鎓盐；二烷基吗啉鎓盐；poe-烷基胺；烷基胺盐；多胺脂肪酸衍生物；戊醇脂肪酸衍生物；苯扎氯铵；苄索氯铵；等等。
作为前述两性表面活性剂，例如，可举出：咪唑啉系两性表面活性剂(例如，2-十一烷基-n，n，n-(羟乙基羧甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油酰基-2-咪唑啉鎓氢氧化物-1-羧基乙氧基二钠盐等)；甜菜碱系表面活性剂(例如，2-十七烷基-n-羧甲基-n-羟乙基咪唑啉鎓甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰胺甜菜碱、磺基甜菜碱等)；磷脂(例如，卵磷脂、氢化卵磷脂等)；等等。需要说明的是，作为卵磷脂的来源，可举出大豆、鸡蛋等。
作为前述亲油性非离子表面活性剂，例如，可举出山梨糖醇酐脂肪酸酯类(例如，山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐单异硬脂酸酯、山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单棕榈酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、二甘油山梨糖醇酐五-2-乙基己酸酯、二甘油山梨糖醇酐四-2-乙基己酸酯等)；甘油聚甘油脂肪酸类(例如，单棉籽油脂肪酸甘油酯、单芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、α，α’-油酸焦谷氨酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯苹果酸等)；丙二醇脂肪酸酯类(例如，单硬脂酸丙二醇酯等)；氢化蓖麻油衍生物；甘油烷基醚；等等。
作为前述亲水性非离子表面活性剂，例如，可举出：poe-山梨糖醇酐脂肪酸酯类(例如，poe-山梨糖醇酐单油酸酯、poe-山梨糖醇酐单硬脂酸酯、poe-山梨糖醇酐四油酸酯等)；poe山梨糖醇脂肪酸酯类(例如，poe-山梨糖醇单月桂酸酯、poe-山梨糖醇单油酸酯、poe-山梨糖醇五油酸酯、poe-山梨糖醇单硬脂酸酯等)；poe-甘油脂肪酸酯类(例如，poe-甘油单硬脂酸酯、poe-甘油单异硬脂酸酯、poe-甘油三异硬脂酸酯等poe-单油酸酯等)；poe-脂肪酸酯类(例如，poe-二硬脂酸酯、poe-单二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等)；poe-烷基醚类(例如，poe-月桂基醚、poe-油基醚、poe-硬脂基醚、poe-山嵛基醚、poe-2-辛基十二烷基醚、poe-胆甾醇醚等)；泊洛沙姆型类(例如，泊洛沙姆等)；poe·pop-烷基醚类(例如，poe·pop-鲸蜡基醚、poe·pop-2-癸基十四烷基醚、poe·pop-单丁基醚、poe·pop-氢化羊毛脂、poe·pop-甘油醚等)；四poe·四pop-乙二胺缩合物类(例如，tetronic等)；poe-蓖麻油氢化蓖麻油衍生物(例如，poe-蓖麻油、poe-氢化蓖麻油、poe-氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、poe-氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、poe-氢化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、poe-氢化蓖麻油马来酸等)；poe-蜂蜡·羊毛脂衍生物(例如，poe-山梨糖醇蜂蜡等)；烷醇酰胺(例如，椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等)；poe-丙二醇脂肪酸酯；poe-烷基胺；poe-脂肪酸酰胺；蔗糖脂肪酸酯；烷基乙氧基二甲基氧化胺；三油醇磷酸酯等。
作为粉末成分，例如，可举出无机粉末(例如滑石粉、高岭土、云母、绢云母(sericite)、白云母、金云母、合成云母、红云母、黑云母、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、二氧化硅、沸石、硫酸钡、烧结硫酸钙(烧石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉末、金属皂(例如肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝)、氮化硼等)；有机粉末(例如聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯与丙烯酸的共聚物树脂粉末、苯并胍胺树脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纤维素粉末等)；无机白色颜料(例如二氧化钛、氧化锌等)；无机红色系颜料(例如氧化铁(氧化铁红)、钛酸铁等)；无机褐色系颜料(例如γ-氧化铁等)；无机黄色系颜料(例如氧化铁黄、黄土等)；无机黑色系颜料(例如氧化铁黑、低价氧化钛等)；无机紫色系颜料(例如锰紫、钴紫等)；无机绿色系颜料(例如氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等)；无机蓝色系颜料(例如群青、普鲁士蓝等)；珠光颜料(例如氧化钛被覆的云母、氧化钛被覆的氯氧化铋、氧化钛被覆的滑石粉、着色氧化钛被覆的云母、氯氧化铋、鱼鳞箔等)；金属粉末颜料(例如铝粉、铜粉等)；锆、钡或铝色淀等有机颜料(例如，红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、蓝色404号、红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红色230号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3号及蓝色1号等)、天然色素(例如叶绿素、β-胡萝卜素等)；等等
作为天然的水溶性高分子，例如，可举出：植物系高分子(例如阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、卡罗胶、刺梧桐胶、卡拉胶、果胶、琼脂、榅桲籽(榅桲)、海藻胶(褐藻提取物)、淀粉(大米淀粉、玉米淀粉、马铃薯淀粉、小麦淀粉)、甘草酸)；微生物系高分子(例如黄原胶、葡聚糖、琥珀酰聚糖、支链淀粉等)；动物系高分子(例如胶原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明胶等)；等等。
作为半合成的水溶性高分子，例如，可举出：淀粉系高分子(例如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等)；纤维素系高分子(甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末等)；海藻酸系高分子(例如海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等)；等等。
作为合成的水溶性高分子，例如，可举出：乙烯基系高分子(例如，聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基吡咯烷酮等)；聚氧乙烯系高分子(例如，聚乙二醇20,000、40,000、60,000的聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等)；聚乙烯亚胺；阳离子聚合物；等等。
作为增稠剂，例如，可举出阿拉伯胶、卡拉胶、刺梧桐胶、黄蓍胶、卡罗胶、榅桲籽(榅桲)、酪蛋白、糊精、明胶、果胶酸钠、海藻酸钠、甲基纤维素、乙基纤维素、cmc、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、pvm、pvp、刺槐豆胶、瓜尔胶、罗望子果胶、二烷基二甲基铵硫酸纤维素、黄原胶、硅酸铝镁、膨润土、锂蒙脱石、硅酸铝镁(veegum)、锂藻土、硅酸酐等。
作为紫外线吸收剂，例如，可举出：苯甲酸系紫外线吸收剂(例如，对氨基苯甲酸(以下，简称为paba)、paba单甘油酯、n，n-二丙氧基paba乙酯、n，n-二乙氧基paba乙酯、n，n-二甲基paba乙酯、n，n-二甲基paba丁酯、n，n-二甲基paba乙酯等)；氨茴酸系紫外线吸收剂(例如，三甲环己基-n-乙酰基氨茴酸酯等)；水杨酸系紫外线吸收剂(例如，水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸三甲环己酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、对异丙醇苯基水杨酸酯等)；肉桂酸系紫外线吸收剂(例如，肉桂酸辛酯、乙基-4-异丙基肉桂酸酯、甲基-2，5-二异丙基肉桂酸酯、乙基-2，4-二异丙基肉桂酸酯、甲基-2，4-二异丙基肉桂酸酯、丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异戊基-对甲氧基肉桂酸酯、辛基-对甲氧基肉桂酸酯(2-乙基己基-对甲氧基肉桂酸酯)、2-乙氧基乙基-对甲氧基肉桂酸酯、环己基-对甲氧基肉桂酸酯、乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、甘油基单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸酯等)；二苯甲酮系紫外线吸收剂(例如，2，4-二羟基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯甲酮-2-甲酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等)；3-(4’-甲基亚苄基)-d，l-樟脑、3-亚苄基-d，l-樟脑；2-苯基-5-甲基苯并噁唑；2，2’-羟基-5-甲基苯基苯并三唑；2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑；2-(2’-羟基-5’-甲基苯基苯并三唑；二苄连氮；二茴香酰甲烷；4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰甲烷；5-(3，3-二甲基-2-亚降冰片基)-3-戊-2-酮；等等。
作为螯合剂，例如，可举出1-羟基乙烷-1，1-二膦酸、1-羟基乙烷-1，1-二膦酸四钠盐、依地酸二钠、依地酸三钠、依地酸四钠、柠檬酸钠、聚磷酸钠、偏磷酸钠、葡萄糖酸、磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、琥珀酸、依地酸、乙二胺羟乙基三乙酸三钠等。
作为低级醇(碳原子数优选为1～4)，例如，可举出乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇等。
作为单糖，例如可举出：三碳糖(例如，d-甘油醛、二羟基丙酮等)；四碳糖(例如，d-赤藓糖、d-赤藓酮糖、d-苏糖、赤藓糖醇等)；五碳糖(例如，l-阿拉伯糖、d-木糖、l-来苏糖、d-阿拉伯糖、d-核糖、d-核酮糖、d-木酮糖、l-木酮糖等)；六碳糖(例如，d-葡萄糖、d-塔罗糖、d-阿洛酮糖、d-半乳糖、d-果糖、l-半乳糖、l-甘露糖、d-塔格糖等)；七碳糖(例如，庚醛糖、庚糖等)；八碳糖(例如，辛酮糖等)；脱氧糖(例如，2-脱氧-d-核糖、6-脱氧-l-半乳糖、6-脱氧-l-甘露糖等)；氨基糖(例如，d-葡糖胺、d-半乳糖胺、唾液酸、氨基糖醛酸、胞壁酸等)；糖醛酸(例如，d-葡萄糖醛酸、d-甘露糖醛酸、l-古罗糖醛酸、d-半乳糖醛酸、l-艾杜糖醛酸等)；等等。
作为低聚糖，例如，可举出蔗糖、龙胆三糖、伞形糖、乳糖、车前糖、异剪秋罗糖类、α，α-海藻糖、蜜三糖类、剪秋罗糖类、石耳素(umbilicin)、水苏糖、毛蕊花糖类等。
作为多糖，例如，可举出纤维素、榅桲籽、硫酸软骨素、淀粉、半乳聚糖、硫酸皮肤素、糖原、阿拉伯胶、硫酸乙酰肝素、透明质酸、黄蓍胶、硫酸角质素、软骨素、黄原胶、硫酸粘液素、瓜尔胶、葡聚糖、硫酸角蛋白、刺槐豆胶、琥珀酰葡聚糖、栝楼仁酸等。
作为氨基酸，例如，可举出酸性氨基酸(例如，谷氨酸、天冬氨酸等)、中性氨基酸(例如，苏氨酸、半胱氨酸等)；碱性氨基酸(例如，羟基赖氨酸等)等。另外，作为氨基酸衍生物，例如，可举出酰基肌氨酸钠(月桂酰基肌氨酸钠)、酰基谷氨酸盐、酰基β-丙氨酸钠、谷胱甘肽、吡咯烷酮羧酸等。
作为有机胺，例如，可举出单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。
作为ph调节剂，例如，可举出乳酸-乳酸钠、柠檬酸-柠檬酸钠、琥珀酸-琥珀酸钠等缓冲剂等。
作为维生素类，例如，可举出维生素a、b1、b2、b6、c、e及其衍生物、泛酸及其衍生物、生物素等。
作为抗氧化剂，例如，可举出生育酚类、二丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、没食子酸酯类等。
作为抗氧化助剂，例如，可举出磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、马来酸、丙二酸、琥珀酸、富马酸、脑磷脂、六偏磷酸盐(酯)、植酸、乙二胺四乙酸等。
作为其他可含有的成分，例如，可举出：防腐剂(对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯等)；消炎剂(例如，甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水杨酸衍生物、日柏醇、氧化锌、尿囊素等)；美白剂(例如，胎盘提取物、虎耳草提取物、熊果苷等)；各种提取物(例如，黄柏、黄连、紫草、芍药、当药、桦木、鼠尾草、枇杷、胡萝卜、芦荟、锦葵、鸢尾、葡萄、薏苡仁、丝瓜、百合、藏红花、川芎、松子、小连翘、芒柄花、大蒜、辣椒、陈皮、当归、海藻等)；活化剂(例如，蜂王浆、感光素、胆甾醇衍生物等)；血液循环促进剂(例如，壬酸香草酰胺、烟酸苄基酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜油酮、斑蝥酊、鱼石脂、鞣酸、α-龙脑、烟酸生育酚、六烟酸肌醇酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉唑啉、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤碱、γ-谷维素等)；抗脂溢剂(例如，硫、二甲硫蒽等)；抗炎剂(例如，氨甲环酸、硫代牛磺酸、亚牛磺酸等)；等等。
在不损害本发明效果的范围内，可以在本发明的皮肤贴附用凝胶片中配合能够在化妆用品、准医药品等中配合的有效成分，例如，发挥美白效果、抗老化效果的有效成分。更具体而言，可举出抗菌剂、美白剂、抗皱成分、抗炎剂、细胞活化剂、活性氧清除剂、保湿剂等，但并不限定于这些。
抗菌剂例如可举出苯甲酸、苯甲酸钠、对羟基苯甲酸酯、苯扎氯铵、苯氧乙醇、异丙基甲基苯酚等。
美白剂具有防止由日晒等引起的皮肤黑化、由色素沉淀引起的色斑、雀斑等产生的作用，例如，可举出熊果苷、鞣花酸、亚油酸、维生素c及衍生物、维生素e及其衍生物、甘草酸及其衍生物、甘草次酸及其衍生物、氨甲环酸、胎盘提取物、洋甘菊提取物、甘草提取物、野蔷薇提取物、黄芩提取物、海藻提取物、苦参提取物、鸡血藤提取物、五加皮提取物、米糠提取物、小麦胚芽提取物、菜心提取物、山楂提取物、山扁豆提取物、白百合提取物、芍药提取物、旋覆花提取物、大豆提取物、茶提取物、糖蜜提取物、白蔹提取物、葡萄提取物、啤酒花提取物、玫瑰花提取物、木瓜提取物、虎耳草提取物等。
作为抗皱成分，没有特别限定，例如，可举出视黄醇、视黄酸、乙酸视黄醇、棕榈酸视黄醇等维生素a、烟酸及其衍生物等维生素b类、柠檬酸、水果酸、乙醇酸、乳酸等α-羟基酸、α-羟基酸胆固醇、芦丁糖衍生物、n-甲基丝氨酸、弹性蛋白、胶原蛋白、丝胶蛋白、积雪草提取物、黄金提取物等。
抗炎剂具有抑制日晒后的皮肤发热、红斑等炎症的作用，例如，可举出硫及其衍生物、甘草酸及其衍生物、甘草次酸及其衍生物、木槿花提取物、明日叶提取物、山金车花提取物、茵陈蒿提取物、荨麻提取物、黄柏提取物、小连翘提取物、洋甘菊提取物、金银花提取物、水芹提取物、雏菊提取物、鼠尾草提取物、紫草根提取物、紫苏提取物、白桦提取物、龙胆提取物等。
细胞活化剂用于改善肌肤粗糙，例如，可举出咖啡因、鸡冠提取物、贝壳提取物、蜂王浆、丝蛋白及其分解物或者它们的衍生物、乳铁蛋白或其分解物、硫酸软骨素、透明质酸等粘多糖类或它们的盐、胶原蛋白、酵母提取物、乳酸菌提取物、双歧杆菌提取物、发酵代谢提取物、银杏提取物、大麦提取物、当药提取物、大枣提取物、胡萝卜提取物、迷迭香提取物、乙醇酸、柠檬酸、乳酸、苹果酸、酒石酸、琥珀酸等。
活性氧清除剂具有过氧化脂质生成抑制剂等的作用，例如，可举出超氧化物歧化酶、甘露糖醇、槲皮素、儿茶素及其衍生物、芦丁及其衍生物、牡丹皮提取物、矢车菊提取物、蜂花提取物、罗汉果提取物、视黄醇及其衍生物、类胡萝卜素等维生素a类、硫胺素及其衍生物、核黄素及其衍生物、吡哆醇及其衍生物、烟酸及其衍生物等维生素b类、生育酚及其衍生物等维生素e类、二丁基羟基甲苯及丁基羟基茴香醚等。
保湿剂例如可举出弹性蛋白、角蛋白等蛋白质或它们的衍生物、水解产物及它们的盐、甘氨酸、丝氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、精氨酸、茶氨酸等氨基酸及它们的衍生物、海藻糖、肌醇、葡萄糖、蔗糖及其衍生物、糊精及其衍生物、蜂蜜等糖类、d-泛醇及其衍生物、尿素、磷脂、神经酰胺、黄连提取物、菖蒲提取物、地黄提取物、川穹提取物、锦葵提取物、百里香提取物、鱼腥草提取物、金缕梅提取物、菩提树提取物、栗树提取物、榅桲提取物等。
<2.本发明的皮肤贴附用凝胶片的原料组合物及皮肤贴附用凝胶片的制造方法>
本发明的皮肤贴附用凝胶片可通过下述步骤而得到：(i)制作包含前述成分(a)～成分(f)及适当的前述<任选成分>的o/w乳液原料组合物；(ii)使该o/w乳液组合物为片状，并使其干燥至规定的水分量。
使前述(i)中的组合物乳化的制造方法利用已知的乳化方法即可。
本发明中使用的o/w乳液组合物可通过下述方式得到：通过将前述成分(a)～成分(f)及适当的前述<任选成分>混合等而使其乳化。更具体而言，该o/w乳液组合物可通过使下述油相和下述水相乳化而得到，所述油相至少包含成分(d)固态及/或半固态的油剂及成分(e)液状的油剂，所述水相至少包含成分(a)聚乙烯醇、成分(b)丙烯酸系聚合物、成分(c)多元醇、(f)水。
另外，作为前述o/w乳液组合物的制造方法的一例，可以使成分(a)聚乙烯醇及成分(b)丙烯酸系聚合物溶解于包含成分(c)多元醇及成分(f)水的水系中，并在该水系中分散包含成分(d)及成分(e)的固态油等油剂而得到。该制造工序中，可适当添加表面活性剂等任选成分来提高分散性，或者添加期望效果的成分。
另外，作为前述o/w乳液组合物的制造方法的一例，可以使包含成分(f)及表面活性剂的分散液、与包含成分(d)及成分(e)的固态油等油剂混合分散，并在该分散液中分散包含成分(a)聚乙烯醇、成分(b)丙烯酸系聚合物、成分(c)多元醇及成分(f)水的水系而得到。在该制造工序中，可适当添加表面活性剂等任选成分来提高分散性，或者添加期望效果的成分。
本发明中的o/w乳液组合物的前述成分(a)～成分(f)及适当的前述<任选成分>的各含量或质量含有比例优选调节成上述本发明的皮肤贴附用凝胶片的各成分的含量或质量含有比例。
本发明的o/w乳液组合物中，关于以将成分(f)水以外的成分的总量设为100质量％时的组合物(以下，也称为“o/w乳液组合物(不包括成分(f)量)”)中的各组合物的含量，以下进行说明，但本发明并不限定于此。
前述o/w乳液组合物(不包括成分(f)量)中的成分(a)聚乙烯醇的含量没有特别限定，优选为2～26质量％，更优选为3～20质量％，进一步优选为5～20质量％。
另外，前述o/w乳液组合物(不包括成分(f)量)中的成分(b)丙烯酸系聚合物的含量没有特别限定，优选为0.05～3质量％，更优选为0.1～2质量％，进一步优选为0.1～1.5质量％，更进一步优选为0.1～1.0质量％。
另外，前述o/w乳液组合物(不包括成分(f)量)中的成分(c)多元醇的含量没有特别限定，优选为35～94质量％，更优选为40～95质量％，进一步优选为50～80质量％。
另外，前述o/w乳液组合物(不包括成分(f)量)中的成分(d)固态及/或半固态的油剂的含量没有特别限定，优选为0.08～19质量％，更优选为0.1～16质量％，进一步优选为0.5～15质量％，更进一步优选为1～15质量％。
另外，前述o/w乳液组合物(不包括成分(f)量)中的成分(e)液状的油剂的含量没有特别限定，优选为0.5～32质量％，更优选为1～30质量％，进一步优选为1～20质量％。
另外，前述o/w乳液组合物(不包括成分(f)量)中的成分(g)表面活性剂的含量没有特别限定，优选为0.1～3质量％，更优选为0.5～2质量％。
另外，o/w乳液组合物中使用的水的量可调节成能够形成o/w乳液且在干燥后能够形成所期望的水分含量的凝胶片的量。水分量没有特别限定，优选以在o/w乳液组合物中成为10～50质量％的方式进行调节。
作为前述o/w乳液组合物中的含有质量比例(a)/(b)的更优选的数值范围，优选为3～160，更优选为4～150，进一步优选为5～100，更进一步优选为6～70。
作为前述o/w乳液组合物中的含有质量比例(a)/(c)的更优选的数值范围，优选为0.02～0.5，更优选为0.03～0.4，进一步优选为0.04～0.3。
作为前述o/w乳液组合物中的含有质量比例(d)/(e)的更优选的数值范围，优选为0.001～3.5，更优选为0.003～3.1，进一步优选为0.1～2.5，更进一步优选为0.5～2。
此外，本发明的皮肤贴附用片可通过下述方式得到：将前述o/w乳液原料组合物成型为所期望的厚度、形状的片，然后利用已知的干燥方法(例如，热风干燥、红外线干燥、真空干燥、抽吸干燥、蒸气干燥、加热板干燥、冷冻干燥等)，以成为所期望的含量的方式将水分干燥除去。
作为将本发明的皮肤贴附用凝胶片成型的方法，可利用任意方法，例如可举出：将凝胶片形成用的组合物以成为均匀厚度的方式在剥离基材膜上展开，加热干燥后进行剪切，得到规定形状的片的方法(流延法)；使用辊、刮刀、压延机等，将前述组合物以所期望的厚度涂布于剥离基材膜，加热干燥后进行剪切，得到规定形状的片的方法(涂布法)；将前述组合物填充于由树脂等形成的框部(托架)，然后通过加热干燥而得到规定形状的片的制造方法；使用形成有与凝胶片的形状对应的开孔的孔版，将前述组合物填充于前述开孔，将前述组合物印刷于剥离基材膜上之后，进行加热干燥，由此得到规定形状的片的制造方法(孔版印刷)；等等。另外，本发明的皮肤贴附用凝胶片可以在附带剥离基材的状态下收纳或密封于塑料制等的包装容器。另外，剥离基材优选为在使用本发明的皮肤贴附用凝胶片时能够剥离的基材，不特别限定于膜，也可以为托架等，其材质也没有特别限定。
作为使用的剥离基材膜、托架的材质，例如，可示例聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、纸等，另外，为了容易剥离本发明的皮肤贴附用凝胶片，可以对表面实施有机硅、氟等各种涂布。
作为凝胶片的形状，只要形成为容易贴附在贴附对象部位的最佳形状即可，可以自由地成型为圆形、椭圆形、方形、宝石形、脸形等。
如上所述利用皮肤贴附用凝胶片的制造方法得到的皮肤贴附用凝胶片具有保湿效果和使用性(膜强度、膜的无负担感、在水中的溶解性)、片的成型性优异这样的效果。此外，得到的皮肤贴附用凝胶片的保湿性优异，并且兼具柔软性和强度，因此不需要支撑体，使用性优异，此外，因水溶性高，能够容易地溶解于水，并与肌肤贴合。
<本发明的皮肤贴附用凝胶片的使用方法>
作为本发明的皮肤贴附用凝胶片的使用方法，当然可以单独使用片，也可以在将片贴附于皮肤后，将适量的水或含有水的化妆用品等组合物添加至前述贴附后的片，并进行按摩而使用。由此，片容易溶解在水中，能够使保湿成分及配合有效成分等各种成分被有效地吸收于皮肤中。本发明的皮肤贴附用凝胶片即使没有支撑体也容易操作，且容易溶解于水中，因此容易应用于各种使用方法。
就本发明的皮肤贴附用凝胶片而言，在由成分(a)聚乙烯醇、成分(b)丙烯酸系聚合物、成分(c)多元醇及成分(f)水及适当的任选成分构成的凝胶内，成分(d)及成分(e)的油剂分散而存在，因此，通过由油剂所带来的增塑效果，凝胶变得柔软。此外，与未配合油剂的以往的凝胶片相比，本发明的皮肤贴附用凝胶片格外容易溶解于水中，具有在按摩时不会产生溶解不完全的碎片的显著优点。
另外，为了更良好地同时实现膜强度、保湿效果、在水中的溶解性，对本发明的皮肤贴附用凝胶片的膜厚度进行调节也是有效的。作为此时膜的厚度，优选为50～2000μm，进一步优选为100～1000μm。
需要说明的是，本发明中的凝胶片的膜的厚度为使用数字千分尺(mitutoyo公司制：mde-25mj)在凝胶干燥后进行测定而得到的值。
本发明也可以采用以下的构成。
〔1〕皮肤贴附用凝胶片，其含有以下成分(a)～(f)：
(a)聚乙烯醇
(b)丙烯酸系聚合物
(c)多元醇，40～93质量％
(d)于25℃为固态及/或半固态的油剂，0.1～16质量％
(e)于25℃为液状的油剂，1.0～30质量％
(f)水，10质量％以下。
〔2〕如前述〔1〕所述的皮肤贴附用凝胶片，其中，前述凝胶片的厚度为50～2000μm。
〔3〕如前述〔1〕或〔2〕所述的皮肤贴附用凝胶片，其中，前述成分(a)与成分(b)的含有质量比例(a)/(b)为3～160。前述(a)/(b)优选为4.0～150。
〔4〕如前述〔1〕～〔3〕中任一项所述的皮肤贴附用凝胶片，其中，前述成分(a)与成分(c)的含有质量比例(a)/(c)为0.02～0.5。
〔5〕如前述〔1〕～〔4〕中任一项所述的皮肤贴附用凝胶片，其中，前述成分(d)与成分(e)的含有质量比例(d)/(e)为0.001～3.5。(d)/(e)优选为0.003～3.0。
〔6〕如前述〔1〕～〔5〕中任一项所述的皮肤贴附用凝胶片，其中，前述成分(c)为甘油及/或1，3-丁二醇。
〔7〕如前述〔1〕～〔6〕中任一项所述的皮肤贴附用凝胶片，其中，前述成分(b)为使选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酰基二甲基牛磺酸中的1种或2种以上的组合的原料单体进行聚合或共聚而得到的聚合物。前述聚合物中的来自丙烯酸的构成单元的量优选为40摩尔％以上。
〔8〕如前述〔1〕～〔7〕中任一项所述的皮肤贴附用凝胶片，其中，前述成分(b)为选自羧基乙烯基聚合物、烷基改性羧基乙烯基聚合物、丙烯酰胺与2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的交联共聚物、丙烯酸钠·丙烯酰基二甲基牛磺酸共聚物中的1种或2种以上的组合。
〔9〕如前述〔1〕～〔8〕中任一项所述的皮肤贴附用凝胶片，其中，前述成分(a)的皂化度为70～90mol％。皂化度优选为80～90mol％。
〔10〕如前述〔1〕～〔9〕中任一项所述的皮肤贴附用凝胶片，其中，前述成分(a)的含量为1.5～29质量％。优选为3.0～25质量％。
〔11〕如前述〔1〕～〔10〕中任一项所述的皮肤贴附用凝胶片，其中，前述成分(b)的含量为0.03～4.5质量％。优选为0.1～2.0质量％。
〔12〕如前述〔1〕～〔11〕中任一项所述的皮肤贴附用凝胶片，其中，前述成分(a)聚乙烯醇的聚合度为100～4000的聚合度。
〔13〕如前述〔1〕～〔12〕中任一项所述的皮肤贴附用凝胶片，其中，前述成分(b)的丙烯酸系聚合物的重均分子量优选为500以上且500万以下。
〔14〕如前述〔1〕～〔13〕中任一项所述的皮肤贴附用凝胶片，其中，成分(c)多元醇为在骨架中具有两个以上羟基的结构的醇。作为多元醇，优选为选自1，3-丁二醇、二丙二醇、三丙二醇、甘油、双甘油、丙二醇、及1，2-戊二醇中的1种或2种以上。
〔15〕如前述〔1〕～〔14〕中任一项所述的皮肤贴附用凝胶片，其还包含成分(g)表面活性剂。优选为0.1～3质量％。
〔16〕皮肤贴附用凝胶片的使用方法，其中，将前述〔1〕～〔15〕中任一项所述的皮肤贴附用凝胶片贴附于皮肤，或者在贴附于皮肤后，将水或含有水的组合物添加至前述贴附后的凝胶片，使该凝胶片与肌肤贴合。
〔17〕如前述〔16〕所述的皮肤贴附用凝胶片的使用方法，就前述皮肤贴附用凝胶片而言，以无需支撑体方式使用凝胶片。
〔18〕用于制造皮肤贴附用凝胶片的o/w乳液组合物，其为用于制造皮肤贴附用凝胶片的、包含成分(a)聚乙烯醇、(b)丙烯酸系聚合物、(c)多元醇、(d)于25℃为固态及/或半固态的油剂、(e)于25℃为液状的油剂、成分(f)水的o/w乳液组合物，
将成分(f)水以外的成分的总量设为100质量％时，前述(c)多元醇为40～93质量％；前述(d)于25℃为固态及/或半固态的油剂为0.1～16质量％；前述(e)于25℃为液状的油剂为1.0～30质量％。
进一步优选地，将成分(f)水以外的成分的总量设为100质量％时，前述成分(a)的含量为1.5～29质量％，及/或前述成分(b)的含量为0.03～4.5质量％。
〔19〕皮肤贴附用凝胶片或皮肤贴附用凝胶片的制造方法，所述皮肤贴附用凝胶片是通过将前述〔18〕的o/w乳液组合物形成为片状，并干燥至规定的水分量而得到的。
实施例
以下，举出实施例更详细地说明本发明，但本发明并不限定于这些。
<实施例1～12及比较例1～15：皮肤贴附用凝胶片>
利用下述制造方法来制备表1～表5所示的组成的皮肤贴附用凝胶片，关于“保湿效果”、“膜强度”、“膜的无负担感”、“在水中的溶解性”、“片的成型性”各项目，利用以下所示的评价方法及判定基准进行评价判定，将结果一并示于表1～表5。
[表1]
(％)
[表2]
(％)
[表3]
(％)
[表4]
(％)
[表5]
(％)
*1：lecinols-10(nikkochemicals公司制)
*2：nikkolsmt(nikkochemicals公司制)
*3：performalene500(newphasetechnologies公司制)
*4：t.i.o(nisshinoilliogroup公司制)
*5：carbopol980(羧基乙烯基聚合物)(lubrizoladvancedmaterials公司制)
*6：carbopol1382(丙烯酸酯类/丙烯酸烷基酯(c10-30))交联聚合物)(lubrizoladvancedmaterials公司制)
*7：simulgeleg(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物(seppic公司制)
*8：metolose65sh4000(信越化学工业公司制)
*9：keltrol(cpkelco公司制)
*10：pva-205(kuraray公司制)
*11：pva-105(kuraray公司制)
需要说明的是，就成分(d)于25℃为固态及/或半固态的油剂的表中的no.3聚乙烯蜡及no.4鲸蜡硬脂醇、no.5凡士林而言，凝胶硬度(在检体保存温度为25℃、压敏轴(适配器)的针径为
另外，表中的no.6液体石蜡、no.7三(2-乙基己酸)甘油酯、no.9二甲基聚硅氧烷是成分(e)于25℃为液状的油剂。
另外，通过gpc分析(以标准聚苯乙烯为标准物质)，表中的no.10卡波姆、no.11丙烯酸·甲基丙烯酸共聚物、no.12(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物的重均分子量为500以上且500万以下。
(制造方法)
a：向成分(1)～(2)中加入水10％，加热至70℃，均匀地进行混合溶解。
b：将成分(3)～(9)加热至90℃，均匀地进行混合溶解。
c：向成分(10)～(22)中加入水30％，加热至70℃，均匀地进行混合溶解。
d：向a中加入b，于70℃均匀地混合。
e：一边于70℃对d进行搅拌一边加入c，进行乳化后冷却至室温，得到o/w乳化型的原料组合物。
f：用刮刀将e以成为均匀厚度的方式在厚度为50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上延展成型，用60℃的送风干燥机加热干燥1小时，于室温进行冷却，由此得到膜的厚度为300μm的皮肤贴附用凝胶片。此时得到的皮肤贴附用凝胶片中的水含量假定为“水分已完全蒸发”，设为0质量％。需要说明的是，通过<水含量的测定方法：卡尔费休法>，实施例1～9及比较例1～11的凝胶片中的水含量小于1质量％，本说明书中，将小于1质量％设为0质量％。
需要说明的是，就实施例10及比较例12中的成分(f)水的量而言，通过缩短干燥时间而调节为规定的量。
〔保湿效果〕
首先，用skicon-200ex(ibs公司制)，对前臂内侧部中未涂布任何物质的皮肤的初始水分量进行测定，然后，将裁切成边长为2cm的正方形的实施例1～12及比较例1～15的各凝胶片贴附于前臂内侧部，对贴附6小时后的皮肤水分量进行测定。针对5位健康人测定各样品，将初始状态的水分量设为100的情况下，以相对值的形式算出6小时后的水分量，通过各小组的相对值平均水分量，按照以下的4阶段的判定基准，评价保湿效果。
4阶段评价判断基准
(评价)：(判定基准)
相对于初始水分量，相对值平均水分量为150％以上：◎(优)
相对于初始水分量，相对值平均水分量小于150％且为130％以上：○(良)
相对于初始水分量，相对值平均水分量小于130％且为110％以上：δ(略微不良)
相对于初始水分量，相对值平均水分量小于110％：×(不良)
〔膜强度〕
针对实施例1～12及比较例1～15的各片，由一名专业评委按照以下的4阶段判定基准，对从作为基材的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜剥离时的片强度进行评价。需要说明的是，评价基准中使用的一张膜是指下述状态：将凝胶片从基材膜剥离时，片未破碎而能够以一张膜的形式操作。
4阶段评价判断基准
(评价)：(判定基准)
片中完全没有裂纹，能够以一张膜的形式剥离：◎(优)
片中有轻微裂纹，但能够以一张膜的形式剥离，使用上没有问题：○(良)
片在剥离中途破裂，无法以一张膜的形式剥离：δ(略微不良)
片未固化，无法以一张膜的形式剥离：×(不良)
〔膜的无负担感〕
针对实施例1～12及比较例1～15的各片，由5个专门小组进行使用试验。小组各人将裁切为4cm×8cm的宝石形的各片贴附于眼下方的部位，紧接着按照下述评价基准进行评分，由小组全员的总评分算出平均值，按照下述判定基准进行综合判定。
<评价基准>
(评分)：(评价)
4分：柔软地追随肌肤的活动、形状，未感到紧绷感
3分：肌肤活动时，略微产生浮起，但未感到紧绷感
2分：肌肤活动时，略微感到紧绷感
1分：膜硬，在附着的状态下感到强烈的紧绷感
<判定基准>
(判定)：(评分的平均值)
◎(优)：3.5分以上
○(良)：2.5分以上且小于3.5分
δ(略微不良)：1.5分以上且小于2.5分
×(不良)：小于1.5分
本发明中，○以上的判定判断为合适。
〔在水中的溶解性〕
将裁切成边长2cm的正方形的实施例1～12及比较例1～15的各凝胶片贴附于前臂内侧部，添加水1ml，一名专业评委按照以下的4阶段判定基准，对用指按摩时片在水中的溶解性进行评价。
4阶段评价判断基准
(评价)：(判定基准)
在未按摩的情况下通过水的添加即迅速溶胀而成为乳膏状：◎(优)
添加水后，用手指按摩时，完全溶胀而成为乳膏状：○(良)
添加水后，即使用手指按摩，也未完全溶胀，片的碎片残留：δ(略微不良)
添加水后，即使用手指按摩，也未完全溶胀，保持片的形状：×(不良)
〔片的成型性〕
制作实施例1～12及比较例1～15的凝胶片时，采用下述工序：用刮刀将o/w乳化型的原料组合物以成为均匀厚度的方式，在作为基材的厚度为50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上延展成型，并使用60℃的送风干燥机加热干燥1小时，由一名专业评委按照以下的4阶段判定基准，对经延展成型而得到的原料组合物是否被基材排斥而收缩、变形进行评价。
4阶段评价判断基准
(评价)：(判定基准)
延展成型后，即使于室温静置10分钟，也不被基材排斥，完全地维持形状。：◎(优)
延展成型后，于室温静置10分钟时，从端部起产生小于4mm的均匀收缩，但形状维持。：○(良)
延展成型后，于室温静置10分钟时，从端部起不均匀地产生4mm以上且小于10mm的收缩，无法维持形状。：δ(略微不良)
延展成型后，于室温静置10分钟时，从端部起不均匀地产生10mm以上的收缩，大幅变形。：×(不良)
由表1～表5可知，本发明的实施例1～12的皮肤贴附用凝胶片在“保湿效果”“膜强度”“膜的无负担感”“在水中的溶解性”“片的成型性”全部项目中优异。与此相对，(a)聚乙烯醇的配合量小于优选范围的比较例1及2的膜强度和片的成型性特别差。相反，(a)聚乙烯醇的配合量大于优选范围的比较例3中，在水中的溶解性和片的成型性特别差。另外，(b)丙烯酸系聚合物的配合量小于优选范围的比较例4及5中，膜强度和片的成型性特别差。相反，(b)丙烯酸系聚合物的配合量大于优选范围的比较例6中，膜的无负担感、在水中的溶解性特别差。
另外，就(c)多元醇的配合量小于优选范围、并且(d)于25℃为固态或半固态的油剂及(e)于25℃为液状的油剂的配合量大于优选范围的比较例7而言，由于过量的油剂而难以保持膜的状态，膜强度、在水中的溶解性特别差。相反，就(c)多元醇的配合量大于优选范围、并且(d)于25℃为固态或半固态的油剂及(e)于25℃为液状的油剂的配合量小于优选范围的比较例10及11而言，保湿效果及片的成型性特别差。
关于油剂的均衡性，(d)与(e)的比率(d)/(e)大于优选范围的比较例8中，膜的无负担感和在水中的溶解性特别差。相反，(d)/(e)小于优选范围的比较例9中，膜强度和片的成型性特别差。另外，就(a)聚乙烯醇中使用皂化度高的聚乙烯醇的比较例13而言，膜的无负担感和在水中的溶解性特别差。而且，就使用羟丙基甲基纤维素或黄原胶代替(b)的丙烯酸聚合物的比较例14及15而言，成膜性大幅降低，膜强度、片的成型性特别差。此外，含有10％以上水的比较例12也同样成膜性低，膜强度、片的成型性特别差。
如此，使包含多元醇的水系、被膜形成能力及柔软性优异的聚乙烯醇、被膜形成能力及强度优异的丙烯酸系聚合物、包含固态油或半固态油及液状油的油剂进行混合分散而得到o/w乳液组合物，将该o/w乳液组合物延展成片状后，使特定量的水蒸发而干燥，由此能够得到使用性优异的皮肤贴附用凝胶片。该皮肤贴附用凝胶片的保湿性优异，并且兼具柔软性和强度，因此无需支撑体就能够使用。另外，该皮肤贴附用凝胶片的使用性优异，片的成型性也优异，还具有在水中的高溶解性，因此，通过水或包含水的组合物，片能够容易地崩解，同时容易使有效成分与肌肤贴合。
另外，实施例16中，使实施例1的水含量及甘油含量分别为2质量％及70.84质量％，除此以外，与实施例1同样地操作，得到水分含量为2质量％的皮肤贴附用凝胶片。
实施例17中，使实施例1的水含量及甘油含量分别为5质量％及87.84质量％，除此以外，与实施例1同样地操作，得到水分含量为5质量％的皮肤贴附用凝胶片。
与实施例1同样地进行各评价。结果，实施例16及实施例17的皮肤贴附用凝胶片(水含量分别为2质量％及5质量％)在“保湿效果”、“膜强度”、“膜的无负担感”、“在水中的溶解性”、“片的成型性”全部项目中均优异。另外，在贴附凝胶片10分钟后使用市售的化妆水进行按摩以使其贴合后，对肌肤的持续保湿效果优异。
如此，即使水含量超过0质量％且为10质量％以下，也能够得到保湿效果和使用性(膜强度、膜的无负担感、在水中的溶解性)、片的成型性优异的皮肤贴附用凝胶片。
实施例13：皮肤贴附用凝胶片
*12：whitebeeswax(三木化学公司制)
*13：plandool-s(日本精化公司制)
*14：ksg-16(信越化学工业公司制)
*15：ipm-ex(nipponsurfactantindustries公司制)
*16：salacos816t(nisshinoilliogroup公司制)
*17：risonol20sp(高级醇工业公司制)
*18：sepigel305(sepic公司制)
*19：pva-224(kuraray公司制)
(制造方法)
a：向成分(1)～(2)中加入水10％，加热至70℃，均匀地混合溶解。
b：将成分(3)～(10)加热至90℃，均匀地混合溶解。
c：向成分(11)～(21)中加入水30％，加热至70℃，均匀地混合溶解。
d：向a中加入b，于70℃均匀地混合。
e：一边于70℃对d进行搅拌一边加入c进行乳化，然后冷却至室温，得到o/w乳化型的原料组合物。
f：使用浇铸机以成为均匀厚度的方式将e延展成型于厚度为50μm的聚丙烯膜，同时进行加热干燥，制成厚度为400μm的皮肤贴附用凝胶片，然后裁切成宝石形。
实施例13的皮肤贴附用凝胶片在“保湿效果”、“膜强度”、“膜的无负担感”、“在水中的溶解性”、“片的成型性”全部项目中均优异。另外，在贴附凝胶片10分钟后使用市售的化妆水进行按摩以使其贴合后，对肌肤的持续保湿效果优异。
实施例14：皮肤贴附用凝胶片
*20：multiwaxw445(sonneborn公司制)
*21：paracerap(paramelt公司制)
*22：eldewps-306(味之素公司制)
*23：ksg-710(信越化学工业公司制)
*24：cosmol43v(nisshinoilliogroup公司制)
*25：salacos913(nisshinoilliogroup公司制)
*26：risonol24sp(高级醇工业公司制)
*27：pemurentr-1(lubrizoladvancedmaterials公司制)
*28：gohsenoleg-05(日本合成公司制)
(制造方法)
a：向成分(1)～(2)中加入水10％，加热至70℃，均匀地混合溶解。
b：将成分(3)～(12)加热至90℃，均匀地混合溶解。
c：向成分(13)～(22)中加入水30％，加热至70℃，均匀地混合溶解。
d：向a中加入b，于70℃均匀地混合。
e：一边于70℃对d进行搅拌一边加入c进行乳化，然后冷却至室温，得到o/w乳化型的原料组合物。
f：使用开孔成宝石形状的金属掩膜，在厚度为50μm的聚氯乙烯基材上将e进行孔版印刷，然后使其真空干燥，由此得到厚度为400μm的皮肤贴附用凝胶片。
实施例14的皮肤贴附用凝胶片在“保湿效果”、“膜强度”、“膜的无负担感”、“在水中的溶解性”、“片的成型性”全部项目中均优异。另外，在贴附凝胶片10分钟后使用市售的化妆水进行按摩以使其贴合后，对肌肤的持续保湿效果优异。
实施例15：皮肤贴附用凝胶片
*29：cirebelle108(cirebelle公司制)
*30：ep-700(bakerpetrolite公司制)
*31：paracera256(paramelt公司制)
*32：plandool-mas(日本精化公司制)
*33：syncrowaxhrc(crodajapan公司制)
*34：salacos334(nisshinoilliogroup公司制)
*35：softisan649(sasolgermanygmbh公司制)
*36：kf-54(信越化学工业公司制)
*37：cosmol222(nisshinoilliogroup公司制)
*38：salacos99(nisshinoilliogroup公司制)
*39：ceraphyl28(ashlandspecialityingredients公司制)
*40：gohsenoleg-40(日本合成公司制)
(制造方法)
a：向成分(1)～(2)中加入水10％，加热至70℃，均匀地混合溶解。
b：将成分(3)～(15)加热至90℃，均匀地混合溶解。
c：向成分(16)～(23)中加入水30％，加热至70℃，均匀地混合溶解。
d：向a中加入b，于70℃均匀地混合。
e：一边于70℃对d进行搅拌一边加入c进行乳化，然后冷却至室温，得到o/w乳化型的原料组合物。
d：使e流入带有宝石形状的凹孔的聚苯乙烯制托架，于60℃加热干燥一小时，由此得到厚度为400μm的皮肤贴附用凝胶片。
实施例15的皮肤贴附用凝胶片在“保湿效果”、“膜强度”、“膜的无负担感”、“在水中的溶解性”、“片的成型性”全部项目中均优异。另外，在贴附凝胶片10分钟后使用市售的化妆水进行按摩以使其贴合后，对肌肤的持续保湿效果优异。