本发明涉及脂质微粒分散物及皮肤化妆品。
背景技术：
构成在皮肤最外层所存在的角质层的角质细胞间隙中，存在称为“角质层细胞间脂质”的脂质。该角质层细胞间脂质的脂质组成约50％为神经酰胺，其余则由胆固醇、胆固醇酯、脂肪酸等构成。其中，神经酰胺与粗糙肌肤、干燥肌肤等密切相关，已知通过外用补充神经酰胺便可改善角质层的状态。
从此观点出发，已有配合神经酰胺类等固体脂的化妆品的各种报告。但是，这些固体脂的结晶性高且熔点高，因此在制剂中不易稳定化，所以开发有各种稳定化技术。有报告例如：由含有神经酰胺的颗粒、熔点30℃以下的脂肪酸、非离子表面活性剂及阴离子表面活性剂等组合而成的神经酰胺分散物(专利文献1)；含有非离子表面活性剂、油分、聚氧丙烯·聚氧乙烯共聚物二烷基醚以及水的单相微乳液组合物(专利文献2)；配合神经酰胺类与碳原子数12～30的脂肪族醇，且90℃下呈互溶化的脂质组合物(专利文献3)；含有胆固醇脂肪酸酯等5种的感温性胆固醇液晶组合物(专利文献4)；将神经酰胺与胆固醇等加热至相变温度以上，添加多元醇，然后冷却形成液晶型乳液的技术(专利文献5)。
[专利文献1]国际公开第2010/38814号小册子
[专利文献2]日本专利特开2007-15972号公报
[专利文献3]日本专利特开2004-331595号公报
[专利文献4]日本专利特开平2-191208号公报
[专利文献5]日本专利特开平9-124432号公报
技术实现要素：
本发明提供一种脂质微粒分散物，其中，所述脂质微粒分散物含有下述成分(a)～(e)，且ph为3.5以上且8.0以下，该脂质微粒在45℃以上且80℃以下的温度范围内的熔解热量为0.30j/g以下，且平均粒径小于200nm，
(a)从固醇及其衍生物中选择的1种以上；
(b)除成分(a)以外的在25℃下呈固体或半固体的脂质；
(c)阴离子表面活性剂；
(d)水溶性溶剂；
(e)水。
具体实施方式
上述组合物中，神经酰胺类等固体脂会结晶化，而该结晶呈现较大的不稳定，在制剂中如果呈液晶状态会有多数时候不稳定等问题，使用这些组合物的化妆品将经时性无法充分发挥神经酰胺类等固体脂的作用。
另一方面，皮肤表面维持恒定性的一个环节是保持为弱酸性。所以，在设计低刺激皮肤化妆品的前提下，优选为将制剂调节为接近肌肤ph的弱酸性。但是，当为了使神经酰胺等固体脂能稳定乳化分散而使用特定阴离子表面活性剂的情况下，在碱环境下会显现出特别高的表面活性能，但在弱酸性至中性的ph下，会有其表面活性能失活的问题。
因此，本发明提供即使在酸性条件下也不会使神经酰胺类等固体脂结晶化，可作为微细颗粒稳定乳化分散的脂质微粒分散物。
在此，本发明人对神经酰胺类等固体脂的微细分散化及抗结晶化手段进行各种研究，结果发现通过并用固醇类与神经酰胺类等固体脂，并含有阴离子表面活性剂与水溶性溶剂，便可获得当使用特定阴离子表面活性剂时，不仅在中性至碱性中，即使在酸性条件下，神经酰胺类等固体脂的结晶性仍低，作为微细颗粒呈稳定乳化分散的脂质微粒分散物。
本发明的脂质微粒分散物即使在酸性条件下，神经酰胺类等固体脂的结晶性仍低，作为微细颗粒呈稳定乳化分散，并且通过神经酰胺类等固体脂的结晶性低，作为微细颗粒呈稳定乳化分散，便可充分发挥这些固体脂对皮肤的作用。
本发明的脂质微粒分散物所使用的成分(a)为从固醇及其衍生物中选择的1种以上。成分(a)在本发明的脂质微粒分散物中，有助于降低成分(b)的脂质的结晶性、缩小粒径并使其稳定化。
作为成分(a)，可举出例如：胆固醇、植物甾醇及这些的衍生物。作为胆固醇及植物甾醇的衍生物，可举出例如：脂肪酸胆固醇酯、脂肪酸植物甾醇酯。此处，作为脂肪酸胆固醇酯，优选为与碳原子数12～24的脂肪酸的胆固醇酯。更具体而言，优选为从月桂酸胆固醇酯、棕榈酸胆固醇酯、肉豆蔻酸胆固醇酯、油酸胆固醇酯、异硬脂酸胆固醇酯、亚麻油酸胆固醇酯中选择的1种或2种以上。又，还可使用：n-月桂酰基-l-谷氨酸二(胆固醇酯/山嵛基酯/辛基十二烷基酯)、n-月桂酰基-l-谷氨酸二(胆固醇酯/辛基十二烷基酯)、n-月桂酰基-l-谷氨酸二(植物甾醇酯/山嵛基酯/辛基十二烷基酯)、n-月桂酰基-l-谷氨酸二(植物甾醇酯/辛基十二烷基酯)、n-肉豆蔻酰基-n-甲基丙氨酸(植物甾醇酯/癸基十四烷基酯)等n-酰基氨基酸的固醇酯，优选可以例示：n-月桂酰基-l-谷氨酸二(胆固醇酯/辛基十二烷基酯)、n-月桂酰基-l-谷氨酸二(植物甾醇酯/辛基十二烷基酯)。作为n-酰基氨基酸的固醇酯的市售品，可例示：由ajinomoto公司、日本精化公司所销售的“eldewps-203”“plandool-lg2”(n-月桂酰基-l-谷氨酸二(植物甾醇酯/辛基癸基酯))、“eldewcl-301”(n-月桂酰基谷氨酸二(胆固醇酯/山嵛基酯/辛基十二烷基酯))、“eldewcl-202”(n-月桂酰基谷氨酸二(胆固醇酯/辛基十二烷基酯))、“eldewps-304”、“eldewps-306”、“plandool-lg1”“plandool-lg3”、“plandool-lg4”(n-月桂酰基谷氨酸二(植物甾醇酯/山嵛基酯/辛基十二烷基酯))、“eldewaps-307”(n-肉豆蔻酰基-n-甲基丙氨酸(植物甾醇酯/癸基十四烷基酯))等。
成分(a)可使用1种以上，从降低成分(b)的结晶性、缩小粒径、使其稳定化的观点出发，在本发明的脂质微粒分散物中，优选含有0.003质量％以上、更优选含有0.08质量％以上、进一步优选含有0.2质量％以上、进一步优选含有0.3质量％以上、更进一步优选含有0.4质量％以上。又，从同样的观点出发，优选含有5.0质量％以下、更优选含有1.0质量％以下、进一步优选含有0.8质量％以下、更进一步优选含有0.6质量％以下。具体而言，优选含有0.003质量％以上且5.0质量％以下、更优选含有0.08质量％以上且1.0质量％以下、进一步优选含有0.2质量％以上且0.8质量％以下、进一步优选含有0.3质量％以上且0.8质量％以下、更进一步优选含有0.4质量％以上且0.6质量％以下。
成分(b)为除成分(a)以外在25℃下呈固体或半固体的脂质。此处所谓“在25℃下呈固体或半固体”是指在25℃下粘度大于10000mpa·s。粘度是使用b型粘度计(viscometertvb-10，东机产业公司制)，以转子no.4、12rpm、1分钟进行测定。该成分(b)对皮肤呈保湿作用、屏障功能改善作用等，是化妆品的有效成分。此处，作为固体或半固体脂质，可以举出例如熔点50～150℃的脂质。作为成分(b)，可举出例如：神经酰胺类、鞘氨醇类(包括天然物与合成物)等的神经鞘脂；硬脂酸、山嵛酸等碳原子数16～22的脂肪酸；鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇、鲨肝醇、鲛肝醇等碳原子数12～30的脂肪族醇等。
作为神经酰胺类，除天然神经酰胺、鞘氨醇衍生物等之外，还可例示：日本专利特开昭62-228048号公报、特开昭63-216812号公报、特开昭63-227513号公报、特开昭64-29347号公报、特开昭64-31752号公报、特开平8-319263号公报等所记载的神经酰胺类似结构物质(合成神经酰胺)。具体而言，优选从以下的通式(1)与(2)中选择的化合物，特别优选通式(1)的化合物。
[式中，r1b表示碳原子数10～26的烃基；r2b表示碳原子数9～25的烃基；x表示-(ch2)n-(其中，n表示2～6的整数)。]
(式中，r1与r2相同或不同，表示碳原子数1～40的可羟基化的烃基；r3表示碳原子数1～6的亚烷基或单键；r4表示氢原子、碳原子数1～12的烷氧基或2,3-二羟基丙氧基。但是，当r3为单键时，r4为氢原子。)
另外，上述通式(1)及(2)中，作为烃基，优选为烷基或烯基。
作为通式(1)的化合物的例子，可举出：n-(十六烷氧基羟丙基)-n-羟乙基十六烷酰胺，作为通式(2)的化合物的例子，可举出如：长链二元酸双-3-甲氧基丙基酰胺。
这些成分(b)中，从保湿作用、屏障功能改善作用的观点出发，优选为天然神经酰胺、上述通式(1)与(2)等的合成神经酰胺、碳原子数12～30的脂肪族醇。这些脂质可使用1种、或组合使用2种以上。
成分(b)从保湿作用、屏障功能改善作用的观点出发，在本发明的脂质微粒分散物中优选含有0.01质量％以上、更优选含有0.1质量％以上、进一步优选含有0.3质量％以上，又，从降低结晶性、缩小粒径、稳定化的观点出发，优选为5.0质量％以下、更优选为3.0质量％以下、进一步优选为1.0质量％以下。作为具体范围，优选为0.01质量％以上且5.0质量％以下、更优选为0.1质量％以上且3.0质量％以下、进一步优选为0.3质量％以上且1.0质量％以下。
本发明的脂质微粒分散物中的成分(a)与成分(b)的质量比(a/b)，从降低成分(b)结晶性、稳定化的观点出发，优选为0.1以上、更优选为0.2以上、进一步优选为0.3以上，又，优选为1.0以下、更优选为0.8以下、进一步优选为0.6以下。作为具体范围，优选为0.1以上且1.0以下、更优选为0.2以上且0.8以下、进一步优选为0.3以上且0.6以下。
成分(c)为阴离子表面活性剂。作为阴离子表面活性剂，从不仅在碱、中性条件下，即使在包含酸性条件在内的ph3.5至8.0中，也能显现出充分表面活性能的观点出发，优选为：n-酰基氨基酸盐、n-酰基甲基牛磺酸盐、烷基磷酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、脂肪酸盐、烷基硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、烷基醚羧酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、二酰基氨基酸赖氨酸盐等。其中，优选为从n-酰基氨基酸盐、n-酰基甲基牛磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、脂肪酸盐、二酰基氨基酸赖氨酸盐、烷基硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、烷基醚羧酸盐及二烷基磺基琥珀酸盐中选择的1种或2种以上。进而，更优选为从n-酰基氨基酸盐、n-酰基甲基牛磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、脂肪酸盐、二酰基氨基酸赖氨酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、烷基醚羧酸盐及二烷基磺基琥珀酸盐中选择的1种或2种以上。又，进一步优选为从n-酰基氨基酸盐、n-酰基甲基牛磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、脂肪酸盐及二酰基氨基酸赖氨酸盐中选择的1种或2种以上，更进一步优选为从n-酰基氨基酸盐及n-酰基甲基牛磺酸盐中选择的1种或2种以上。
作为n-酰基氨基酸盐，可举出：n-月桂酰基-l-谷氨酸钠、n-硬脂酰基-l-谷氨酸钠、n-硬脂酰基-l-谷氨酸精氨酸、n-肉豆蔻酰基-l-谷氨酸钠、n-月桂酰基肌氨酸钠等n-酰基谷氨酸盐；n-酰基肌氨酸盐等。作为n-酰基甲基牛磺酸盐，可举出：n-肉豆蔻酰基-n-甲基牛磺酸钠、n-月桂酰基-n-甲基牛磺酸钠、n-硬脂酰基-n-甲基牛磺酸钠等。作为烷基磷酸盐，可举出：单肉豆蔻基磷酸钠、单硬脂基磷酸钠、二(c12-c15)链烷醇聚醚-8-磷酸钠等。作为聚氧乙烯烷基磷酸盐，可举出：聚氧乙烯油醚磷酸钠、聚氧乙烯鲸蜡醚磷酸钠、聚氧乙烯硬脂醚磷酸钠等。作为脂肪酸盐，可举出：月桂酸钠、棕榈酸钾、硬脂酸精氨酸盐等碳原子数12～24的脂肪酸盐。作为烷基硫酸酯盐，可举出：月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾等。作为聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐，可举出：聚氧乙烯月桂基硫酸三乙醇胺盐等。作为烷基醚羧酸盐，可举出：聚氧乙烯月桂醚醋酸盐等。作为二烷基磺基琥珀酸盐，可举出：二-2-乙基己基磺基琥珀酸钠等。作为二酰基氨基酸赖氨酸盐，可举出：二月桂酰基谷氨酸赖氨酸钠等。这些阴离子表面活性剂可使用1种或2种以上。
本发明的脂质微粒分散物中的成分(c)的含量，从制剂稳定性与所使用的皮肤表面的恒定性的观点出发，优选为0.002质量％以上、更优选为0.05质量％以上、进一步优选为0.1质量％以上；又，优选为3.0质量％以下、更优选为1.0质量％以下、进一步优选为0.5质量％以下。具体而言，优选为0.002质量％以上且3.0质量％以下、更优选为0.05质量％以上且1.0质量％以下、进一步优选为0.1质量％以上且0.5质量％以下。
本发明的脂质微粒分散物中的成分(a)、成分(b)及成分(c)的合计质量，从保湿作用、屏障功能改善作用的观点出发，优选为脂质微粒分散物总量的0.015质量％以上、更优选为0.33质量％以上、进一步优选为0.5质量％以上；又，优选为13.0质量％以下、更优选为5.0质量％以下、进一步优选为2.0质量％以下。作为具体范围，优选为0.015质量％以上且13.0质量％以下、更优选为0.33质量％以上且5.0质量％以下、进一步优选为0.5质量％以上且2.0质量％以下。
本发明的脂质微粒分散物的成分(a)和成分(b)的合计质量、与成分(c)的质量之比(a+b/c)，从保湿作用、屏障功能改善作用、稳定性的观点出发，优选为0.05以上、更优选为0.5以上、进一步优选为1.0以上、更进一步优选为2.0以上；又，优选为6.0以下、更优选为5.5以下、进一步优选为5.0以下。作为具体范围，优选为0.05以上且6.0以下、更优选为0.5以上且5.5以下、进一步优选为1.0以上且5.5以下、更进一步优选为2.0以上且5.5以下。
成分(d)为水溶性溶剂。水溶性溶剂是在本发明的脂质微粒分散物中，有助于使成分(a)及成分(b)，或成分(a)、成分(b)及成分(c)能有效率地均匀溶解，以及提升稳定性、调节使用感。作为(d)水溶性溶剂，可举出：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇(平均分子量：小于1000)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇(平均分子量：小于1000)、甘油、双甘油、聚甘油、异戊二醇、1,2-戊二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、己二醇、甲基葡糖醇聚醚等多元醇；甲醇、乙醇等低级醇等。其中，特别优选甘油、1,3-丁二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇等。这些成分(d)可使用1种或2种以上。
成分(d)的含量，从使成分(a)及成分(b)，或使成分(a)、成分(b)及成分(c)有效率地均匀溶解；以及稳定性、使用感的观点出发，在本发明的脂质微粒分散物中，优选为1.0质量％以上、更优选为2.0质量％以上、进一步优选为3.0质量％以上，又，优选为30质量％以下、更优选为25质量％以下、进一步优选为20质量％以下。作为具体范围，优选为1.0质量％以上且30质量％以下、更优选为2.0质量％以上且25质量％以下、进一步优选为3.0质量％以上且20质量％以下。
本发明的脂质微粒分散物进一步含有成分(e)水。本发明的脂质微粒分散物中的(e)水的含量，从稳定性、使用感的观点出发，优选为50质量％以上、更优选为70质量％以上、进一步优选为80质量％以上，又，优选为97质量％以下、更优选为95质量％以下、进一步优选为90质量％以下。作为具体范围，优选为50质量％以上且97质量％以下、更优选为70质量％以上且95质量％以下、进一步优选为80质量％以上且90质量％以下。
本发明的脂质微粒分散物从稳定性的观点出发，优选为进一步含有成分(f)非离子表面活性剂。作为此种(f)非离子表面活性剂，优选为hlb10～20的非离子表面活性剂、更优选为hlb12～15的非离子表面活性剂、进一步优选为hlb12.5～14.5的非离子表面活性剂。
此处，“hlb(亲水性亲油性平衡)”例如可从下述式求取。
式：[hlb]＝7+1.171log(mw/mo)
(式中，mw表示表面活性剂的亲水性基团的分子量；mo表示表面活性剂的疏水性基团的分子量；log表示底数10的对数。)
再者，作为非离子表面活性剂，在并用表面活性剂x与表面活性剂y的2种的情况下，将各自的hlb设为hlbx与hlby时，由二者混合的非离子表面活性剂的hlb如果将各自的质量分率设为wx、wy，根据下式便可求得。
式：[hlb]＝[(wx×hlbx)+(wy×hlby)]÷(wx+wy)
又，作为非离子表面活性剂，在并用3种以上的情况下，按照与上述同样方式便可求得由这些混合的非离子表面活性剂的hlb。又，本发明中，经混合的非离子表面活性剂的hlb优选设为上述范围，也可使用除hlb10～20以外的非离子表面活性剂。
作为成分(f)的非离子表面活性剂，可举出：甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油脂肪酸酯、聚氧乙烯甾烷醇醚、聚氧乙烯植物甾醇醚、聚氧乙烯胆甾烷醇醚、聚氧乙烯胆固醇醚、聚氧化烯改性有机聚硅氧烷、聚氧化烯·烷基共改性有机聚硅氧烷等。
这些中，从稳定性的观点出发，优选为：氧化乙烯基的平均加成摩尔数为25～80的聚氧乙烯氢化蓖麻油、氧化乙烯基的平均加成摩尔数为10～140的聚氧乙烯脂肪酸酯、碳原子数12～18的烷基且氧化乙烯基的平均加成摩尔数为20的聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、碳原子数16～22的烷基与氧化乙烯基的平均加成摩尔数为15～25的聚氧乙烯烷基醚、氧化乙烯基的平均加成摩尔数为10～20的聚氧乙烯·甲基聚硅氧烷共聚物，更优选为：氧化乙烯基的平均加成摩尔数为25～80的聚氧乙烯氢化蓖麻油、碳原子数16～22的烷基与氧化乙烯基的平均加成摩尔数为15～25的聚氧乙烯烷基醚，进一步优选为：氧化乙烯基的平均加成摩尔数为35～65的聚氧乙烯氢化蓖麻油、碳原子数16～20的烷基与氧化乙烯基的平均加成摩尔数为20～25的聚氧乙烯烷基醚。
再者，作为成分(f)，可以使用：作为聚氧乙烯氢化蓖麻油(40eo)的emanonch-40(hlb12.5、花王公司制)、作为聚氧乙烯氢化蓖麻油(60eo)的emanonch-60(k)(hlb14.0、花王公司制)、作为聚氧乙烯异鲸蜡醚(20eo)的emalex1620(hlb14、nihonemulsion公司制)、作为聚氧乙烯异硬脂醚(25eo)的emalex1825(hlb14、nihonemulsion公司制)等市售品。
这些成分(f)可使用1种或2种。
本发明的脂质微粒分散物中的成分(f)的含量，从稳定性的观点出发，优选为0.01质量％以上、更优选为0.05质量％以上、进一步优选为0.1质量％以上，又，优选为10质量％以下、更优选为5.0质量％以下、进一步优选为1.0质量％以下。作为具体范围，优选为0.01质量％以上且10质量％以下、更优选为0.05质量％以上且5.0质量％以下、进一步优选为0.1质量％以上且1.0质量％以下。
本发明的脂质微粒分散物呈上述成分(a)与成分(b)分散乳化于水中的形态，且ph为3.5以上且8.0以下。本发明的脂质微粒分散物如果ph在3.5以上且8.0以下，则包含酸性条件在内均结晶性低、且作为微细颗粒稳定存在，因此能在保持皮肤表面恒定性的状态下，使用感良好。该ph从皮肤表面恒定性、使用感的观点出发，优选为3.5以上且7.0以下、更优选为3.5以上且6.0以下、进一步优选为3.5以上且5.5以下。
本发明的脂质微粒分散物由于能将ph调节于上述范围内，因此可进一步含有碱和/或酸。
碱并无特别的限制，可为有机碱、也可为无机碱。
有机碱优选为从碱性氨基酸、烷醇胺中选择的1种或2种以上。具体而言，优选为从：l-精氨酸、赖氨酸、组氨酸等碱性氨基酸；单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨基甲基丙醇、氨基甲基丙二醇、氨基乙基丙二醇、三羟甲基氨基乙烷等烷醇胺中选择的1种或2种以上。
再者，无机碱优选为从氢氧化钙、氢氧化钠、氢氧化钾中选择的1种或2种以上。
这些中，更优选为从l-精氨酸、氢氧化钙、氢氧化钠、氢氧化钾中选择的1种或2种以上。
再者，酸可为有机酸、无机酸中的任一种。
有机酸优选为从单羧酸、二羧酸、羟基羧酸、酸性氨基酸中选择的1种或2种以上。具体而言，优选为从醋酸、丙酸、丁酸等单羧酸；琥珀酸、酞酸、富马酸、草酸、丙二酸、戊二酸、己二酸等二羧酸；甘醇酸、柠檬酸、乳酸、丙酮酸、苹果酸、酒石酸等羟基羧酸；谷氨酸、天冬氨酸等酸性氨基酸中选择的1种或2种以上。
再者，无机酸优选为从盐酸、硝酸、亚硝酸、硫酸、亚硫酸、磷酸、膦酸、次膦酸中选择的1种或2种以上。
这些中，更优选为从己二酸及磷酸中选择的1种或2种以上。
这些碱和/或酸优选含有使本发明的脂质微粒分散物的ph成为上述范围内的量。
本发明的脂质微粒分散物除上述成分之外，还可以进一步含有通常化妆品所使用的成分，例如：油性成分、保湿剂、抗氧化剂、防腐剂、螯合剂、美白剂、紫外线吸收剂、维生素类、植物提取物、其它各种药效成分、粉体、香料、色材等。
本发明的脂质微粒分散物是通过例如将含有成分(a)～(d)的油性成分予以混合，在80～95℃下进行加热溶解，在其中添加(e)水，搅拌使其均匀乳化，由此制造。又，也可以通过将成分(a)～(e)、及视需要使用的其它成分中，分别将油性成分与水性成分个别施行加热溶解，再使其分别以一定量流动，并且使它们合流，利用使流通过孔径0.03mm以上且20mm以下细孔的微混合器而进行的乳化方法(参照日本专利第5086583号公报记载)，由此制造。
本发明的脂质微粒分散物是含有成分(a)与成分(b)且经微细化的脂质微粒在结晶性低的状态下均匀乳化分散于水中的组合物。关于该脂质微粒是否以微细且结晶性低的状态存在，可以利用动态光散射法与差示扫描量热测定来确认。即，首先，脂质微粒的存在与其粒径是通过动态光散射法所测定的累积直径来测定。又，关于其脂质微粒的结晶性低，通过利用差示扫描量热测定在45℃以上且80℃以下的温度域中的熔解热量在0.30j/g以下来确认。
再者，在本发明的脂质微粒分散物中乳化分散的脂质微粒的平均粒径小于200nm，从稳定性的观点出发，更优选小于150nm、进一步优选小于130nm。
本发明的脂质微粒分散物因为微细脂质微粒是以结晶性低的状态均匀乳化分散于水中，因而与现有的不含脂质微粒的制剂相比，不仅在使用感上提高湿润感，同时涂布后的肌肤柔嫩，且能赋予无粘腻的清爽顺滑的肌肤触感，因此作为皮肤化妆品有用。又，因为脂质微粒是以结晶性低的状态均匀乳化分散于水中，因而判断脂质微粒的膜流动性高，所以也能期待有效成分对角质层的高渗透性及高的屏障功能改善效果。
关于上述实施方式，本发明进一步公开以下组合物。
＜1＞一种脂质微粒分散物，其中，所述脂质微粒分散物含有下述成分(a)～(e)，且ph为3.5以上且8.0以下，该脂质微粒在45℃以上且80℃以下的温度范围内的熔解热量为0.30j/g以下，且平均粒径小于200nm，
(a)从固醇及其衍生物选择的1种以上；
(b)除成分(a)以外的在25℃下呈固体或半固体的脂质；
(c)阴离子表面活性剂；
(d)水溶性溶剂；
(e)水。
＜2＞如＜1＞所记载的脂质微粒分散物，其中，成分(a)含有从胆固醇、植物甾醇及这些的衍生物中选择的1种以上，更优选含有从胆固醇、脂肪酸胆固醇酯、脂肪酸植物甾醇酯、n-酰基氨基酸胆固醇酯及n-酰基氨基酸植物甾醇酯中选择的1种以上。
＜3＞如＜1＞或＜2＞所记载的脂质微粒分散物，其中，成分(a)的含量优选为0.003质量％以上、更优选为0.08质量％以上、进一步优选为0.2质量％以上、进一步优选为0.3质量％以上、更进一步优选为0.4质量％以上；又，优选为5.0质量％以下、更优选为1.0质量％以下、进一步优选为0.8质量％以下、更进一步优选为0.6质量％以下；优选为0.003质量％以上且5.0质量％以下、更优选为0.08质量％以上且1.0质量％以下、进一步优选为0.2质量％以上且0.8质量％以下、进一步优选为0.3质量％以上且0.8质量％以下、更进一步优选为0.4质量％以上且0.6质量％以下。
＜4＞如＜1＞～＜3＞中任一项所记载的脂质微粒分散物，其中，成分(b)含有从神经酰胺类、鞘氨醇类、碳原子数16～22的脂肪酸及碳原子数12～30的脂肪族醇中选择的1种以上。
＜5＞如＜4＞所记载的脂质微粒分散物，其中，神经酰胺类含有从下述通式(1)与(2)中选择的化合物：
[式中，r1b表示碳原子数10～26的烃基；r2b表示碳原子数9～25的烃基；x表示-(ch2)n-(其中，n表示2～6的整数)]；
(式中，r1与r2相同或不同，表示碳原子数1～40的可羟基化的烃基；r3表示碳原子数1～6的亚烷基或单键；r4表示氢原子、碳原子数1～12的烷氧基或2,3-二羟基丙氧基。但是，当r3为单键时，r4为氢原子)。
＜6＞如＜1＞～＜5＞中任一项所记载的脂质微粒分散物，其中，成分(b)的含量优选为0.01质量％以上、更优选为0.1质量％以上、进一步优选为0.3质量％以上；又，优选为5.0质量％以下、更优选为3.0质量％以下、进一步优选为1.0质量％以下；又，优选为0.01质量％以上且5.0质量％以下、更优选为0.1质量％以上且3.0质量％以下、进一步优选为0.3质量％以上且1.0质量％以下。
＜7＞如＜1＞～＜6＞中任一项所记载的脂质微粒分散物，其中，成分(a)与成分(b)的质量比(a/b)优选为0.1以上、更优选为0.2以上、进一步优选为0.3以上；又，优选为1.0以下、更优选为0.8以下、进一步优选为0.6以下；又，优选为0.1以上且1.0以下、更优选为0.2以上且0.8以下、进一步优选为0.3以上且0.6以下。
＜8＞如＜1＞～＜7＞中任一项所记载的脂质微粒分散物，其中，成分(c)优选含有从n-酰基氨基酸盐、n-酰基甲基牛磺酸盐、烷基磷酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、脂肪酸盐、烷基硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、烷基醚羧酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐及二酰基氨基酸赖氨酸盐中选择的1种或2种以上，更优选含有从n-酰基氨基酸盐、n-酰基甲基牛磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、脂肪酸盐、二酰基氨基酸赖氨酸盐、烷基硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、烷基醚羧酸盐及二烷基磺基琥珀酸盐中选择的1种或2种以上，进一步优选含有从n-酰基氨基酸盐、n-酰基甲基牛磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、脂肪酸盐、二酰基氨基酸赖氨酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、烷基醚羧酸盐及二烷基磺基琥珀酸盐中选择的1种或2种以上，进一步优选含有从n-酰基氨基酸盐、n-酰基甲基牛磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、脂肪酸盐及二酰基氨基酸赖氨酸盐中选择的1种或2种以上，特别优选含有从n-酰基氨基酸盐及n-酰基甲基牛磺酸盐中选择的1种或2种以上。
＜9＞如＜1＞～＜8＞中任一项所记载的脂质微粒分散物，其中，成分(c)的含量优选为0.002质量％以上、更优选为0.05质量％以上、进一步优选为0.1质量％以上；又，优选为3.0质量％以下、更优选为1.0质量％以下、进一步优选为0.5质量％以下；又，优选为0.02质量％以上且3.0质量％以下、更优选为0.05质量％以上且1.0质量％以下、进一步优选为0.1质量％以上且0.5质量％以下。
＜10＞如＜1＞～＜9＞中任一项所记载的脂质微粒分散物，其中，成分(a)、成分(b)及成分(c)的合计质量优选为0.015质量％以上、更优选为0.33质量％以上、进一步优选为0.5质量％以上；又，优选为13.0质量％以下、更优选为5.0质量％以下、进一步优选为2.0质量％以下；又，优选为0.015质量％以上且13.0质量％以下、更优选为0.33质量％以上且5.0质量％以下、进一步优选为0.5质量％以上且2.0质量％以下。
＜11＞如＜1＞～＜10＞中任一项所记载的脂质微粒分散物，其中，成分(a)和成分(b)的合计质量、与成分(c)的质量之比(a+b/c)，优选为0.05以上、更优选为0.5以上、进一步优选为1.0以上、更进一步优选为2.0以上；又，优选为6.0以下、更优选为5.5以下、进一步优选为5.0以下；又，优选为0.05以上且6.0以下、更优选为0.5以上且5.5以下、进一步优选为1.0以上且5.5以下、更进一步优选为2.0以上且5.5以下。
＜12＞如＜1＞～＜11＞中任一项所记载的脂质微粒分散物，其中，成分(d)优选含有从多元醇与低级醇中选择的1种以上、更优选含有从乙醇、甘油、1,3-丁二醇、二丙二醇及1,3-丙二醇中选择的1种以上。
＜13＞如＜1＞～＜12＞中任一项所记载的脂质微粒分散物，其中，成分(d)的含量优选为1.0质量％以上、更优选为2.0质量％以上、进一步优选为3.0质量％以上；又，优选为30质量％以下、更优选为25质量％以下、进一步优选为20质量％以下；又，优选为1.0质量％以上且30质量％以下、更优选为2.0质量％以上且25质量％以下、进一步优选为3.0质量％以上且20质量％以下。
＜14＞如＜7＞～＜13＞中任一项所记载的脂质微粒分散物，其中，成分(e)的含量优选为50质量％以上、更优选为70质量％以上、进一步优选为80质量％以上；又，优选为97质量％以下、更优选为95质量％以下、进一步优选为90质量％以下；又，优选为50质量％以上且97质量％以下、更优选为70质量％以上且95质量％以下、进一步优选为80质量％以上且90质量％以下。
＜15＞如＜1＞～＜14＞中任一项所记载的脂质微粒分散物，其中，进一步含有成分(f)非离子表面活性剂。
＜16＞如＜15＞所记载的脂质微粒分散物，其中，成分(f)优选含有hlb10～20的非离子表面活性剂、更优选含有hlb12～15的非离子表面活性剂、进一步优选含有hlb12.5～14.5的非离子表面活性剂。
＜17＞如＜15＞或＜16＞所記載的脂质微粒分散物，其中，成分(f)含有从甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油脂肪酸酯、聚氧乙烯甾烷醇醚、聚氧乙烯植物甾醇醚、聚氧乙烯胆甾烷醇醚、聚氧乙烯胆固醇醚及聚氧化烯改性有机聚硅氧烷、聚氧化烯·烷基共改性有机聚硅氧烷中选择的1种以上。
＜18＞如＜15＞～＜17＞中任一项所记载的脂质微粒分散物，其中，成分(f)的含量优选为0.01质量％以上、更优选为0.05质量％以上、进一步优选为0.1质量％以上；又，优选为10质量％以下、更优选为5.0质量％以下、进一步优选为1.0质量％以下；又，优选为0.01质量％以上且10质量％以下、更优选为0.05质量％以上且5.0质量％以下、进一步优选为0.1质量％以上且1.0质量％以下。
＜19＞如＜1＞～＜18＞中任一项所记载的脂质微粒分散物，其中，ph优选为3.5以上且7.0以下、更优选为3.5以上且6.0以下、进一步优选为3.5以上且5.5以下。
＜20＞如＜1＞～＜19＞中任一项所记载的脂质微粒分散物，其中，含有成分(a)与成分(b)的脂质微粒的结晶性低，作为微细颗粒均匀乳化分散于水中。
＜21＞如＜1＞～＜20＞中任一项所记载的脂质微粒分散物，其中，乳化分散于脂质微粒分散物中的含有成分(a)与成分(b)的脂质微粒的平均粒径优选小于150nm、更优选小于130nm。
＜22＞一种皮肤化妆品，其中，含有＜1＞～＜21＞中任一项所记载的脂质微粒分散物。
[实施例]
其次，举实施例对本发明进一步进行详细说明。
(制造方法)
(1)微混合器法
对表1～4、7～8所记载的组合物及表6所记载的实施例17，首先将成分a、b、d、f在85℃下加热溶解，制备均匀的油相混合物x。其次，将成分c、e在85℃下加热溶解，制备均匀的水相混合物y。一边将混合物x与y在85℃下加热，一边在0.2mpa·s压力下分别以一定量流动，并且使它们合流，并流通过孔径0.4mm的细孔，获得化妆水状的均匀乳化物z。将其中一部分的成分d、e以及成分a～f以外的成分进行混合，经确认均匀溶解后，添加至乳化物z中，从而获得各试样。
(2)烧杯法
对表5所记载的组合物及表6所记载的比较例6，将成分a、b、c、d、f在85℃下加热溶解，获得均匀的油相混合物。在该油相混合物中，一边搅拌一边滴加成分e，获得乳化物。将一部分的成分e以及成分a～f以外的成分进行混合，经确认均匀溶解后，添加至乳化物中，从而获得各试样。
(评价方法)
(1)颗粒状态
对实施例及比较例的脂质微粒分散物，通过使用粒径分析装置(zetasizernanozs，malvern公司制)，利用动态光散射法进行测定(20倍稀释液)所获得的累积直径，按照以下a～d的评价进行评分。
a：小于130nm
b：130nm以上且小于150nm
c：150nm以上且小于200nm
d：200nm以上
(2)结晶状态
对实施例与比较例的脂质微粒分散物，通过使用差示扫描量热分析装置(μdscviievo，rigaku公司制)进行测定(升温速度：0.3℃/min)，从所获得熔解曲线在45℃以上且80℃以下温度范围内的总吸热量，求取熔解热量，按照以下a～d的评价进行评分。
a：热量小于0.05j/g
b：热量0.05j/g以上小于且0.15j/g
c：热量0.15j/g以上且0.30j/g以下
d：热量超过0.30j/g
(3)稳定性
对实施例与比较例的脂质微粒分散物，填充于标准玻璃容器(mightyvialno.7，as-one公司制)中，于室温及50℃环境下保管1个月，观察外观变化并评价。观察时确认：制剂没有出现相分离、没有发生乳析(creaming)以及没有沉淀物或析出物，仅将任一种变化均没出现的情况评为合格“○”。
(4)使用感
对表6所记载的实施例与比较例等量使用于肌肤时，由专业评审人员针对“湿润感”、“柔嫩感”及“顺滑度”，按照使用感良好的顺序进行4阶段评价。评价基准如下所示。
a：感受非常强
b：略有感受
c：稍有感受
d：完全没有感受
制造表1～8所记载的脂质微粒分散物，评价其物性、稳定性及使用感。其结果也一并示于表1～8中。
关于表7所记载的脂质微粒分散物也是神经酰胺类等固体脂的结晶性低，作为微细颗粒呈稳定乳化分散，且稳定性与使用感也均优异。
[表7]
*1：sphingolipide(花王公司制)
*2：nikkolsmt(nikkochemicalsco.,ltd.制)
*3：emanonch-60k(花王公司制)
*4：桉树提取物k(香荣兴业公司制)
[表8]
*1：sphingolipide(花王公司制)
*2：nikkolsmt(nikkochemicalsco.,ltd.制)
*3：emanonch-60k(花王公司制)
*6：amisoftha-p(ajinomoto公司制)