1.本发明涉及一种用于将角蛋白纤维,特别是人角蛋白纤维,如头发染色的组合物。
2.背景许多人长期试图改变他们头发的颜色,尤其是将其染色以例如遮盖他们的灰发。
3.为了将人角蛋白纤维以持久方式染色,已经开发出使用含有氧化染料前体的着色剂组合物的“永久”染色法,也称为氧化染色,氧化染料前体通常被称为氧化色基(oxidation bases),如邻苯二胺或对苯二胺、邻氨基酚或对氨基酚和杂环化合物。这些氧化色基是无色或弱着色的化合物,其在与氧化产品(oxidizing products)合并时可经由氧化缩合过程产生有色化合物。
4.染色产品可包含至少一种氧化染料和至少一种氧化剂。为了更好的使用,氧化染料和氧化剂可分别放置在多隔室包装中,并在临使用前混合在一起。
5.消费者希望使用染料仅将目标区域染色。但是,在许多情况下,例如在染发时,一些其它区域可能意外地被染色(沾污),如手、脸、耳朵等。消费者不得不更加注意避开非所需区域,并且一直在寻找有助于他们补救非所需染色的产品。
6.发明概述本发明人现在已经发现,与氧化染料一起使用特定阻滞剂有可能获得可克服上述缺点,尤其是减少或甚至基本避免非目标位置被染料沾污的用于角蛋白纤维的氧化染色的组合物。
7.本发明的一个主题因此是一种用于角蛋白纤维的氧化染色的染料套装(dye kit),其包含amps聚合物和还原剂。
8.根据本发明的一个实施方案,所述染料套装可包含:(i) 着色剂组合物(i),其包含:i) 至少一种氧化染料;和ii) 至少一种还原剂;和(ii) 显色剂组合物(ii),其包含:iii) 至少一种显色剂;其中组合物(i)与组合物(ii)分开放置,并将amps聚合物置于组合物(i)和/或组合物(ii)中。
9.或者,可将amps聚合物置于与组合物(i)和与组合物(ii)分开的室中。
10.本发明还涉及一种使用根据本发明的染料套装将角蛋白纤维,特别是人角蛋白纤维,如头发染色的方法。
11.本发明还涉及一种减慢染料或其中间体的反应的方法,其特征在于将amps聚合物与染料混合。优选地,在施加染料前将amps聚合物与染料混合,或将amps聚合物施加到已施加染料小于10 分钟、小于5 分钟或小于3 分钟的位置。
12.本发明的实施方案在说明书通篇,包括权利要求书中,除非另行提到,术语“包含一种”应被理解为与“包含至少一种”同义。此外,本说明书中所用的措辞“至少一种”等同于措辞“一种或多种”。
13.在说明书通篇,包括权利要求书中,用“包含”等界定的实施方案应被理解为涵盖用“基本由
…
组成”界定的优选实施方案和用“由
…
组成”界定的优选实施方案。
14.在说明书通篇,包括权利要求书中,根据本发明的“角蛋白纤维”是头发、睫毛、眉毛或体毛。优选地,根据本发明的角蛋白纤维是头发。
15.组分x“主要分布在”组分y内是指当组分x和y混合时,少于20%,优选少于10%或少于5%或少于1%或少于0.5%的组分x存在于组分y的表面上。
16.在本技术中,除非明确地另行提到,含量、份数和百分比按重量计。
17.在说明书通篇,包括权利要求书中,术语“阻滞剂”是指能够减慢染料或其中间体的反应,如与显色剂的反应,例如它们之间的氧化反应的试剂。
18.本发明的一个主题是提供一种用于角蛋白纤维的氧化染色的染料套装,其包含:(i) 着色剂组合物(i),其包含:i) 至少一种氧化染料;和ii) 至少一种还原剂;和(ii) 显色剂组合物(ii),其包含:iii) 至少一种氧化剂;其中组合物(i)与组合物(ii)分开放置,并将amps聚合物置于组合物(i)和/或组合物(ii)中。
19.本发明的染料套装旨在用于将角蛋白纤维染色的方法。
20.本发明的一个主题因此是一种将角蛋白纤维染色的方法,其在于在临使用前将染料套装的着色剂组合物(i)与组合物(ii)混合以获得染料混合物,将amps聚合物添加到染料混合物中,和向角蛋白纤维施加本发明的染料套装。
21.在根据本发明的一个变体实施方案中,amps聚合物可直接添加到着色剂组合物(i)中和/或直接添加到显色剂组合物(ii)中。
22.在阅读下列说明书和实施例时更清楚显现本发明的其它特征和优点。
23.除了在操作实施例中或在另有说明之处外,所有表示组分量和/或反应条件的数字应被理解为在所有情况下均被术语“大约”修饰,意味着在所示数字的10%内(例如“大约10%”是指9%-11%,且“大约2%”是指1.8%-2.2%)。
24.根据本发明的染料套装包含着色剂组合物(i)和显色剂组合物(ii)。
25.根据本发明的一个实施方案,着色剂组合物(i)和显色剂组合物(ii)可以以1:3至3:1,优选1:2至2:1或优选2:3至1:1的重量比使用。
26.着色剂组合物(i)置于根据本发明的套装中的染料套装包含着色剂组合物(i)。
27.根据本发明的染料套装的着色剂组合物(i)可包含至少一种氧化染料。
28.氧化染料如上所示,根据本发明的着色剂组合物(i)包含用作组分i)的一种或多种氧化染料。
29.可用于本发明的氧化染料通常选自氧化色基,任选与一种或多种成色剂(coupler)结合。
30.氧化染料优选包含一种或多种氧化色基。
31.氧化色基尤其可选自对苯二胺类、双(苯基)亚烷基二胺类、对氨基酚类、邻氨基酚类、间氨基酚类、杂环色基(heterocyclic bases),以及它们的加成盐和它们的混合物。
32.在对苯二胺类中,可提到的实例包括对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2-甲基-对苯二胺(ci 76042)、3-甲基-对苯二胺、4-甲基-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、n,n-二甲基-对苯二胺、n,n-二乙基-对苯二胺、n,n-二丙基-对苯二胺、4-氨基-n,n-二乙基-3-甲基苯胺、n,n-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-n,n-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-n,n-双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、n-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、n,n-二甲基-3-甲基-对苯二胺、n,n-(乙基-β-羟乙基)-对苯二胺、n-(β,γ-二羟基丙基)-对苯二胺、n-(4'-氨基苯基)-对苯二胺、n-苯基-对苯二胺、2-β-羟乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺、n-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-对苯二胺、2-β-羟乙基氨基-5-氨基甲苯和3-羟基-1-(4'-氨基苯基)吡咯烷及其与酸的加成盐。
33.在上文提到的对苯二胺类中,对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-β-羟乙氧基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、n,n-双(β-羟乙基)-对苯二胺、2-氯-对苯二胺和2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺及其与酸的加成盐特别优选。
34.在双(苯基)亚烷基二胺类中,可提到的实例包括n,n'-双(β-羟乙基)-n,n'-双(4'-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、n,n'-双(β-羟乙基)-n,n'-双(4'-氨基苯基)乙二胺、n,n'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、n,n'-双(β-羟乙基)-n,n'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、n,n'-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、n,n'-双(乙基)-n,n'-双(4'-氨基-3'-甲基苯基)乙二胺、1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二氧杂辛烷及其加成盐。
35.在对氨基酚类中,可提到的实例包括对氨基酚、4-氨基-3-甲基酚、4-氨基-3-氟酚、4-氨基-3-氯酚、4-氨基-3-羟甲基酚、4-氨基-2-甲基酚、4-氨基-2-羟甲基酚、4-氨基-2-甲氧基甲基酚、4-氨基-2-氨基甲基酚、4-氨基-2-(β-羟乙基-氨基甲基)酚和4-氨基-2-氟酚及其与酸的加成盐。
36.在邻氨基酚类中,可提到的实例包括2-氨基酚、2-氨基-5-甲基酚、2-氨基-6-甲基酚和5-乙酰胺基-2-氨基酚及其加成盐。
37.在杂环色基中,可提到的实例包括吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
38.可提到的吡啶衍生物包括例如专利gb 1 026 978和gb 1 153 196中描述的化合物,例如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶和3,4-二氨基吡啶及其加成盐。
39.可用于本发明的其它吡啶氧化色基是例如专利申请fr 2 801 308中描述的3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶氧化色基或其加成盐。可提到的实例包括吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-(乙酰基氨基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-甲酸、2-甲氧基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)甲醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)乙醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)乙醇、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)甲醇、3,6-二氨基吡唑并
[1,5-a]吡啶、3,4-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,7-二胺、7-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,5-二胺、5-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-4-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-6-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-醇及其加成盐。
[0040]
可提到的嘧啶衍生物包括例如专利de 2359399;jp 88-169571;jp 05-63124;ep 0770375或专利申请wo 96/15765中描述的化合物,如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶、2,5,6-三氨基嘧啶及其加成盐和在存在互变异构平衡时,它们的互变异构形式。
[0041]
可提到的吡唑衍生物包括专利de 3843892和de 4133957和专利申请wo 94/08969、wo 94/08970、fr-a-2 733 749和de 195 43 988中描述的化合物,例如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4'-氯苄基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4'-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2'-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3,5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑及其加成盐。也可使用4,5-二氨基-1-(β-甲氧基乙基)吡唑。
[0042]
优选使用4,5-二氨基吡唑,再更优选4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和/或其盐。
[0043]
还可提到的吡唑衍生物包括苯基甲基吡唑酮、二氨基-n,n-二氢吡唑并吡唑酮类和尤其是专利申请fr-a-2 886 136中描述的那些,如下列化合物及其加成盐:2,3-二氨基-6,7-二氢-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-乙基氨基-6,7-二氢-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-异丙基氨基-6,7-二氢-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6,7-二氢-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、4,5-二氨基-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮、4,5-二氨基-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮、4,5-二氨基-1,2-双(2-羟乙基)-1,2-二氢吡唑-3-酮、2-氨基-3-(2-羟乙基)氨基-6,7-二氢-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-二甲基氨基-6,7-二氢-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2,3-二氨基-5,6,7,8-四氢-1h,6h-哒嗪并[1,2-a]吡唑-1-酮、4-氨基-1,2-二乙基-5-(吡咯烷-1-基)-1,2-二氢吡唑-3-酮、4-氨基-5-(3-二甲基氨基吡咯烷-1-基)-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮或2,3-二氨基-6-羟基-6,7-二氢-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮。
[0044]
示例性地使用2,3-二氨基-6,7-二氢-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮和/或其盐之一。
[0045]
优选使用的杂环色基包括4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和/或2,3-二氨基-6,7-二氢-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮和/或其盐。
[0046]
氧化染料还可包含一种或多种成色剂,其可选自常规用于角蛋白纤维染色的那
些。
[0047]
在这些成色剂中,尤其可提到间苯二胺类、间氨基酚类、间二酚类、萘基成色剂、杂环成色剂以及它们的加成盐和它们的混合物。
[0048]
可提到的实例包括1,3-二羟基苯、1,3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1,3-二羟基苯、2,4-二氨基-1-(β-羟乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-β-羟乙基氨基-3,4-亚甲二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-n-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉、3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶、1-n-(β-羟乙基)氨基-3,4-亚甲二氧基苯、2,6-双(β-羟乙基氨基)甲苯、6-羟基吲哚啉、2,6-二羟基-4-甲基吡啶、1-h-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑、2,6-二甲基[3,2-c]-1,2,4-三唑和6-甲基吡唑并[1,5-a]苯并咪唑、其与酸的加成盐及其混合物,如其盐酸盐(chlorhydrate)或二盐酸盐(dichlorhydrate),例如1-β-羟乙氧基-2,4-二氨基-苯二盐酸盐(2,4-二氨基苯氧基乙醇hcl)。
[0049]
一般而言,可在本发明背景中使用的氧化色基和成色剂的加成盐尤其选自与酸的加成盐,如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐。
[0050]
氧化色基可有利地构成相对于组合物(i)的总重量计0.0001重量%至10重量%,优选0.005重量%至5重量%,还更好地0.1重量%至5重量%。
[0051]
如果存在成色剂,其可有利地构成相对于组合物(i)的总重量计0.0001重量%至10重量%,优选0.005重量%至5重量%。
[0052]
抗氧化剂着色剂组合物(i)可包含抗氧化剂。
[0053]
还原剂着色剂组合物(i)可包含用作抗氧化剂的还原剂。
[0054]
根据本发明,可用的还原剂可包含硫代硫酸钠、焦亚硫酸钠、硫脲亚硫酸铵(thiourea sulfite ammonium)、巯基乙酸(tga)、硫羟乳酸、硫羟乳酸铵、单硫代羧酸二缩水甘油酯(mono-carbothioic acid diglycidyl ester)、硫代羧酸乙酸铵(carbothioic ammonium acetate)、硫甘油、二硫代羟基乙酸(dithio glycolic acid)、硫代羧酸二铵乙酸锶(diammonium carbothioic strontium acetate)、巯基乙酸盐、硫代羧酸异辛酯(carbothioic isooctyl)、半胱氨酸、半胱胺、高半胱氨酸、谷胱甘肽肽(glutathione peptide)、硫羟苹果酸、2-巯基丙酸、3-巯基丙酸、硫二甘醇、2-巯基乙醇、二硫苏糖醇、硫代黄嘌呤、硫代水杨酸、硫代丙酸、硫辛酸、n-乙酰半胱氨酸及其盐;巯基乙酸铵、单巯基乙酸甘油酯或它们的混合物。
[0055]
可提到的优选还原剂的实例包括巯基乙酸、二硫代羟基乙酸、硫羟乳酸、硫羟苹果酸、它们的盐或它们的混合物。
[0056]
其它抗氧化剂除上文介绍的还原剂外,一种或多种其它抗氧化剂也可用于根据本发明的着色剂组合物(i)。
[0057]
所用抗氧化剂可包括天然外源性植物化学抗氧化剂,如酚类和类胡萝卜素类。
[0058]
抗氧化剂可包括类黄酮。类黄酮构成超过5000种通过直接自由基清除发挥作用的具有抗氧化剂性质的多酚类植物化学成分的一个大类。类黄酮具有抗炎、抗菌、抗病毒、抗过敏、抗诱变、抗血栓形成、抗肿瘤和血管舒张作用,并且这些作用方法也可用于预防、减轻或消除来自牙科仪器的氧化损伤。类黄酮还表现出与金属离子的螯合性质并可通过螯合离子减轻来自金属离子的氧化损伤。类黄酮-金属螯合物的形成和稳定性取决于该结构的官能。具有邻苯二酚部分并在5位和3位的羟基之间具有氢键的类黄酮具有螯合性质。
[0059]
可使用维生素c和衍生物,包括抗坏血酸、异抗坏血酸或其衍生物,例如抗坏血酸钠/异抗坏血酸钠和脂溶性酯四己基癸醇抗坏血酸酯/异抗坏血酸酯和抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸酯镁、抗坏血酸葡糖苷、葡糖胺抗坏血酸盐、乙酸抗坏血酸酯等。此外,也可以使用含有大量维生素c的植物,如卡姆果(myrciaria dubia)、金虎尾(acerola)、余甘子(emblica officinalis)的提取物,和来自玫瑰果和柑橘的生物类黄酮,包括水溶性生物类黄酮,如橙皮苷甲基查耳酮。
[0060]
也可加入芝麻(sesamum indicum)或木酚素(lignan)。芝麻及其木酚素(与芝麻相关的纤维化合物)充当抗氧化剂。芝麻籽木酚素显著增强维生素e活性。
[0061]
可并入本发明的组合物中的其它抗氧化剂包括生育酚类(例如d-α-生育酚、d-β-生育酚、d-γ-生育酚、d-δ-生育酚)、生育三烯酚酚类(例如d-α-生育三烯酚、d-β-生育三烯酚、d-γ-生育三烯酚、d-δ-生育三烯酚)和维生素e(α-生育酚乙酸酯))。这些化合物可从天然来源分离、通过合成手段制备或其混合。可通过分馏维生素e制品以除去一部分生物酚并回收更高浓缩生育三烯酚产品而获得富含生育三烯酚的维生素e制品。可用的生育三烯酚类是例如使用高效液相色谱法分离自小麦胚芽油、谷物或棕榈油或通过醇提取和/或分子蒸馏分离自大麦、酒糟或燕麦的天然产物。本文所用的术语“生育三烯酚”包括获自这些天然产物的富含生育三烯酚的级分以及纯化合物。提高的谷胱甘肽过氧化物酶活性保护皮肤免受氧化损伤。
[0062]
此外,类胡萝卜素,尤其是叶黄素型,也是可使用的有用抗氧化剂。叶黄素型类胡萝卜素包括如叶黄素、角黄素(canthaxantin)、隐黄质、玉米黄质和虾青素之类的分子。叶黄素化合物保护如维生素a、维生素e和其它类胡萝卜素之类的化合物。
[0063]
类黄酮可以是黄烷酮(2,3-二氢-2-苯基苯并吡喃-4-酮的衍生物)。黄烷酮包括:野黄芩苷(scutellarin)、圣草苷、橙皮素、橙皮苷、sylvestre、异野樱素(isosakuranetin)、柚皮素、柚皮苷、pinocin、tangrin(枸橘苷)、樱花素(sakuranetin)、樱花糖苷和7-o-methyl ergophenol(sterubin)。
[0064]
类黄酮可以是二氢黄酮醇(dihydroflavonol)(3-羟基-2,3-二氢-2-苯基苯并吡喃-4-酮的衍生物)。黄烷醇(flavanols)包括:黄杉素(taxifolin)、香橙素(aromadedrin)、chrysandroside a、chrysandroside b、xeractinol、落新妇苷和黄酮醇(flavonol)。
[0065]
类黄酮可以是类黄酮(2-苯基苯并吡喃-4-酮的衍生物)。类黄酮包括:芹菜素、木犀草素、柑桔黄酮、白杨素(chrysin)、黄芩素、野黄芩素、汉黄芩素、合成类黄酮:地奥司明(diosmin)和类黄酮酯。
[0066]
类黄酮可以是黄酮醇(3-羟基-2-苯基苯并吡喃-4-酮的衍生物)。黄酮醇包括:3-羟基黄酮、紫杉紫素、槲皮素、高良姜素、棉花皮肤素(cotton dermatan)、山奈酚、山奈酚、异鼠李素、桑椹色素、杨梅黄酮、柚皮苷(柚皮黄素(natsudaidain))、muskyl flavonol(藿
香黄酮醇(pachypodol))、槲皮素、甲基鼠李糖苷(methyl rhamnosin)、鼠李素(rhamnetin)、杜鹃黄苷(azalein)、金丝桃苷、异槲皮素、山奈酚、杨梅黄酮、suede glycosides、刺槐素(robinin)、芸香苷、绣线菊(spiraea)、黄鼠李苷(xanthorhamnin)、黄柏苷(amurensin)、淫羊藿苷和tracuridine。
[0067]
类黄酮可以是黄烷-3-醇(2-苯基-3,4-二氢-2h-苯并吡喃-3-醇的衍生物)。黄烷-3-醇包括:儿茶素、表儿茶素、表没食子儿茶素、表儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素没食子酸酯、表阿夫儿茶精(epiafzelechin)、非瑟酮醇(fisetinidol)、guibourtinidol、牧豆树醇(mesquitol)和刺槐亭醇(robinetinidol)。
[0068]
类黄酮可以是黄烷-4-醇(2-苯基色原烷-4-醇的衍生物)。黄烷-4-醇包括:apiforol和luteoforol。
[0069]
类黄酮可以是异黄酮(3-苯基苯并吡喃-4-酮的衍生物)。异黄酮包括:染料木黄酮、黄豆苷元(daidzein)、garbanin a、芒柄花黄素和来自黄豆苷元的雌马酚代谢物(equol metabolites)。
[0070]
抗氧化剂可以是花色素苷(2-苯基苯并吡喃糖苷阳离子的衍生物)。花色素苷包括:aurantinidin、矢车菊素、飞燕草素、europinidin、木樨黃定(luteolinidin)、天竺葵色素(pelargonidin)、锦葵色素(malvidin)、peonyidin(芍药花青素(peonidin))、牵牛花色素(petunidin)、玫瑰色素(rosinidin)和呫吨酮。
[0071]
抗氧化剂可以是二氢查耳酮(1,3-二苯基-1-丙酮的衍生物)。二氢查耳酮包括:根皮素、二氢查耳酮根皮苷(phloridin)顺铂、阿司巴汀(aspalathin)、柚皮苷二氢查耳酮、新橙皮苷二氢查耳酮和nothofagin。不限制本发明的作用模式,但二氢查耳酮可通过减少活性自由基,如活性氧和活性氮类发挥抗氧化剂作用。
[0072]
抗氧化剂可以是花色素苷。花色素苷及其衍生物是抗氧化剂。花色素苷包含对许多果实、蔬菜、谷物和花朵的红色、紫色和蓝色负责的一类类黄酮化合物,其是天然存在的水溶性化合物。此外,花色素苷是胶原酶抑制剂。胶原酶的抑制有助于防止和减少由皮肤胶原减少造成的皱纹、增加皮肤弹性等。花色素苷可获自各种植物来源的任何部分,如果(solids)、花、茎、叶、根、树皮或种子。本领域技术人员会认识到,植物的某些部分可能含有较高天然水平的花色素苷,因此使用这些部分获得所需花色素苷。在一些情况下,抗氧化剂可包括一种或多种甜菜碱。甜菜碱,类似于花色素苷,可获自天然来源并且是抗氧化剂。
[0073]
抗氧化剂可以是苯丙素类(肉桂酸的衍生物)。苯丙素类包括:肉桂酸、咖啡酸、阿魏酸、反式阿魏酸(包括其抗氧化剂药效团(pharmacore)2,6-二羟基苯乙酮)、5-羟基阿魏酸、芥子酸(sinapic acid)、香豆素、松柏醇、芥子醇、丁子香酚、胡椒酚(chavicol)、黄芩素、p-香豆酸和芥子酸(sinapinic acid)。不限制本发明的作用模式,苯丙素类可中和自由基。
[0074]
抗氧化剂可以是查耳酮(1,3-二苯基-2-丙烯-1-酮的衍生物)。查耳酮包括:zirconia、奥卡宁(okanin)、红花(safflower)、马里苷(marein)、广豆根酮(sophoradin)、黄腐酚(xanthohumol)、卡瓦胡椒素a(flavokvain a)、卡瓦胡椒素b(flavokavain b)、卡瓦胡椒素c(flavokavin c)和合成safalcone。
[0075]
抗氧化剂可以是姜黄素类化合物(curcuminoids)。姜黄素类化合物包括:姜黄素、去甲氧基姜黄素、双去甲氧基姜黄素、四氢姜黄素和四氢姜黄素。姜黄素和四氢姜黄素可源
自姜黄的根茎。已经发现四氢姜黄素(姜黄素的代谢产物)是比姜黄素更强效的抗氧化剂并且更稳定。
[0076]
抗氧化剂可以是单宁类。单宁类包括:单宁、terflavin b、葡糖棓苷(glucogallin)、dgallic acid和栎单宁酸(quercitannic acid)。
[0077]
抗氧化剂可以是茋类化合物(stilbenoid)。茋类化合物包括:白藜芦醇、紫檀木和紫衫醇。白藜芦醇可包括但不限于3,5,4'-三羟基吲哚、3,4,3',5'-四羟基吲哚(cetotriol)、2,3',4,5'-四羟基吲哚(氧化白藜芦醇)、4,4'-二羟基吲哚及其α和β葡糖苷、半乳糖苷和甘露糖苷衍生物。
[0078]
抗氧化剂可以是香豆素类(2h-苯并吡喃-2-酮的衍生物)。香豆素类包括:4-羟基香豆素、伞形酮、七叶亭(aesculetin)、7-甲氧基香豆素(herniarin)、橙皮油素(auraptene)和双香豆素。
[0079]
抗氧化剂可以是类胡萝卜素。类胡萝卜素包括:β-胡萝卜素、α-胡萝卜素、γ-胡萝卜素、β-隐黄质、番茄红素、叶黄素和艾地苯醌。
[0080]
抗氧化剂可以是维生素或其衍生物。维生素包括:视黄醇、抗坏血酸或异抗坏血酸、l-抗坏血酸、生育酚、生育三烯酚和维生素辅因子:辅酶q10。
[0081]
抗氧化剂可以是:呫吨酮、丁基化羟基甲苯、2,6-二-叔丁基酚、2,4-二甲基-6-叔丁基酚、没食子酸、丁子香酚、尿酸、α-硫辛酸、鞣花酸、菊苣酸、绿原酸、迷迭香酸、水杨酸、乙酰半胱氨酸、s-烯丙半胱氨酸、吡啶酮(barbigerone)、诃子鞣酸(chebulagic acid)、依达拉奉(edaravone)、乙氧喹、谷胱甘肽、羟基酪醇、艾地苯醌、褪黑素、n-乙酰血清素、去甲二氢愈创木酸(nordihydroguaiac acid)、oleotanthal、橄榄苦苷、姜酮酚(paradol)、紫衫醇、普罗布考、没食子酸丙酯、原儿茶酸、羟基吡啶硫酮(pyrithione)、芸香苷、亚麻木脂素二葡糖苷、芝麻素、芝麻酚、水飞蓟宾(silybin)、水飞蓟素、茶黄素、茶黄素双没食子酸酯、thmoquinone、trolox、酪醇、多不饱和脂肪酸和基于硫的抗氧化剂,如甲硫氨酸或硫辛酸。
[0082]
上述抗氧化剂包括还原剂优选根据本发明以可为相对于着色剂组合物(i)的总重量计0.001至10重量%,优选0.1至7重量%,更优选0.5至5重量%的量使用。
[0083]
表面活性剂根据本发明的着色剂组合物(i)可任选包含一种或多种表面活性剂,特别例如阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂。
[0084]
阴离子表面活性剂根据本发明的着色剂组合物(i)可进一步包含一种或多种阴离子表面活性剂。
[0085]
术语“阴离子表面活性剂”是指仅含阴离子基团作为离子基团或可离子化基团的表面活性剂。这些阴离子基团优选选自下列基团:-cooh、-coo-、-so3h、-so
3-、-oso3h、-oso
3-、-po2h2、-po2h-、-po
22-、-p(oh)2、=p(o)oh、-p(oh)o-、=p(o)o-、=poh、=po-,这些阴离子部分包含阳离子抗衡离子,如碱金属、碱土金属或铵。
[0086]
作为根据本发明的着色剂组合物(i)中可用的阴离子表面活性剂的实例,可以提到烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、甘油单酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐和n-酰基牛磺酸盐、多糖苷
多羧酸和烷基单酯盐、酰基乳酰乳酸盐、d-半乳糖苷糖醛酸盐、烷基醚羧酸盐、烷基芳基醚羧酸盐、烷基酰氨基醚羧酸盐,和所有这些化合物的相应非成盐形式;所有这些化合物的烷基和酰基包含6至40个碳原子且芳基是指苯基。
[0087]
这些化合物可以氧乙烯化并随之优选包含1至50个亚乙基氧基(ethylene oxide)单元。
[0088]
多糖苷-多羧酸的c
6-c
24
烷基单酯的盐可选自c
6-c
24
烷基多糖苷-柠檬酸盐、c
6-c
24
烷基多糖苷-酒石酸盐和c
6-c
24
烷基多糖苷-磺基琥珀酸盐。
[0089]
当阴离子表面活性剂是盐形式时,它们可选自碱金属盐,如钠或钾盐,优选钠盐,铵盐、胺盐,特别是氨基醇盐,或碱土金属盐,如镁盐。
[0090]
尤其可提到的氨基醇盐的实例包括单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺盐、单异丙醇胺、二异丙醇胺或三异丙醇胺盐、2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇盐和三(羟甲基)氨基甲烷盐。
[0091]
优选使用碱金属或碱土金属盐,特别是钠或镁盐。
[0092]
优选的阴离子表面活性剂选自(c
6-c
30
)烷基硫酸盐、(c
6-c
30
)烷基醚硫酸盐、(c
6-c
30
)烷基酰氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐和甘油单酯硫酸盐,所有这些化合物任选包含1至20个亚乙基氧基单元;更优选选自包含2至20个亚乙基氧基单元,再更优选1至4个亚乙基氧基单元的(c
12-c
20
)烷基硫酸盐和(c
12-c
20
)烷基醚硫酸盐,尤其是碱金属、铵、氨基醇和碱土金属盐的形式,或这些化合物的混合物。再更好地,优选使用聚氧乙烯化十二烷基醚硫酸钠,如含有2或2.2摩尔亚乙基氧基的十二烷基醚硫酸钠。
[0093]
本发明的阴离子表面活性剂优选是硫酸盐,更尤其选自(c
6-c
30
)烷基硫酸盐、(c
6-c
30
)烷基醚硫酸盐、(c
6-c
30
)烷基酰氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐和甘油单酯硫酸盐,它们的盐,如碱金属盐,如钠盐,和它们的混合物。
[0094]
本发明的阴离子表面活性剂更优选选自(c
6-c
30
)烷基硫酸盐、(c
6-c
30
)烷基醚硫酸盐,特别是(c
6-c
30
)烷基醚硫酸盐,如十二烷基醚硫酸盐,它们的盐,如月桂醇聚醚硫酸钠。
[0095]
所述阴离子表面活性剂在根据本发明的着色剂组合物(i)中的量为相对于组合物(i)的总重量计0.01至10重量%。
[0096]
非离子表面活性剂根据本发明的着色剂组合物(i)可进一步含有一种或多种非离子表面活性剂。
[0097]
例如在m.r. porter所著的handbook of surfactants, blackie & son (glasgow and london)出版, 1991, 第116-178页中描述了可用于该组合物的非离子表面活性剂。
[0098]
可提到的非离子表面活性剂的实例包括下列非离子表面活性剂:
‑ꢀ
氧化烯化(c
8-c
24
)烷基酚;
‑ꢀ
包含一个或两个脂肪链的饱和或不饱和的、直链或支链的氧化烯化或甘油化c
8-c
40
醇;
‑ꢀ
饱和或不饱和的、直链或支链的氧化烯化c
8-c
30
脂肪酸酰胺;
‑ꢀ
饱和或不饱和的、直链或支链的c
8-c
30
酸和聚乙二醇的酯;
‑ꢀ
饱和或不饱和的、直链或支链的c
8-c
30
酸和山梨糖醇的酯,其优选氧乙烯化;
‑ꢀ
蔗糖的脂肪酸酯;
‑ꢀ
(c
8-c
30
)烷基(多)葡糖苷、(c
8-c
30
)烯基(多)葡糖苷,其任选氧化烯化(0至10个氧基亚烷基单元)并包含1至15个葡萄糖单元,(c
8-c
30
)烷基(多)葡糖苷酯;
‑ꢀ
饱和或不饱和的氧乙烯化植物油;
‑ꢀ
尤其是独自或混合物形式的环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合物;
‑ꢀ
n-(c
8-c
30
)烷基葡糖胺和n-(c
8-c
30
)酰基甲基葡糖胺衍生物;
‑ꢀ
aldobionamides;
‑ꢀ
氧化胺;
‑ꢀ
氧乙烯化和/或氧丙烯化硅酮;
‑ꢀ
和它们的混合物。
[0099]
除非明确提到,术语“氧化烯化”、“氧乙烯化”、“氧丙烯化”和“甘油化(glycerolated)”分别涵盖单-或多-氧化烯化、氧乙烯化、氧丙烯化和甘油化化合物。
[0100]
氧基亚烷基单元更特别是氧基亚乙基或氧基亚丙基单元或其组合,优选氧基亚乙基单元。
[0101]
亚乙基氧基和/或亚丙基氧基的摩尔数优选为1至250,更特别2至100,再更好地2至50;甘油的摩尔数尤其为1至50,再更好地1至10。
[0102]
有利地,根据本发明的非离子表面活性剂不含任何氧基亚丙基单元。
[0103]
作为甘油化非离子表面活性剂的实例,优选使用包含1至50摩尔甘油,优选1至10摩尔甘油的单甘油化或多甘油化c
8-c
40
醇。
[0104]
作为这种类型的化合物的实例,可以提到含有4摩尔甘油的月桂醇(inci名:聚甘油基-4月桂醚)、含有1.5摩尔甘油的月桂醇、含有4摩尔甘油的油醇(inci名:聚甘油基-4油醚)、含有2摩尔甘油的油醇(inci名:聚甘油基-2油醚)、含有2摩尔甘油的鲸蜡硬脂醇、含有6摩尔甘油的鲸蜡硬脂醇、含有6摩尔甘油的油醇/鲸蜡醇和含有6摩尔甘油的十八烷醇。
[0105]
在甘油化醇中,更特别优选使用含有1摩尔甘油的c8/c
10
醇、含有1摩尔甘油的c
10
/c
12
醇和含有1.5摩尔甘油的c
12
醇。
[0106]
另外的非离子表面活性剂当存在于根据本发明的着色剂组合物(i)中时,优选以相对于组合物的总重量计0.01至1重量%的总量存在。
[0107]
溶剂根据本发明的着色剂组合物(i)可有利地包含一种或多种溶剂,例如水和/或有机溶剂。
[0108]
水根据本发明的着色剂组合物(i)有利地包含相对于组合物(i)的总重量小于或等于40重量%的含量的水。
[0109]
根据本发明的着色剂组合物(i)中的水含量优选为相对于组合物(i)的总重量计10重量%至40重量%,更优选15重量%至35重量%,或20重量%至30重量%。
[0110]
有机溶剂根据本发明的着色剂组合物(i)还可包含一种或多种水溶性有机溶剂(在25℃和在大气压下在水中的溶解度大于或等于5%)。
[0111]
可提到的水溶性有机溶剂的实例包括包含2至10个碳原子的直链或支链和优选饱和单醇或二醇,如乙醇、异丙醇、己二醇(2-甲基-2,4-戊二醇)、新戊二醇和3-甲基-1,5-戊
碳双键。
[0126]
关于低级烷烃,这些烷烃包含6至16个碳原子并且是直链或支链的,任选环状的。例如,烷烃可选自己烷和十二烷,异链烷烃如异十六烷和异癸烷。
[0127]
作为可用于本发明的组合物的非硅油,可提到的实例包括:
‑ꢀ
动物来源的烃基油,如全氢角鲨烯;
‑ꢀ
植物来源的烃基油,如含有6至30个碳原子的液体脂肪酸甘油三酯,例如庚酸或辛酸甘油三酯,或例如,葵花油、玉米油、大豆油、marrow oil、葡萄籽油、芝麻籽油、榛子油、杏仁油、澳洲坚果油、阿拉拉油(arara oil)、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/癸酸甘油三酯,例如st
é
arineries dubois公司出售的那些或dynamit nobel公司以miglyol
®ꢀ
810、812和818为名出售的那些、荷荷巴油和乳木果油;
‑ꢀ
含有多于16个碳原子的无机或合成来源的直链或支链烃,如液体石蜡、矿脂、液体矿脂、聚癸烯和氢化聚异丁烯,如parleam
®
;
‑ꢀ
氟油,例如bnfl fluorochemicals公司以flutec
®ꢀ
pc1和flutec
®ꢀ
pc3为名出售的全氟甲基环戊烷和全氟-1,3-二甲基环己烷;全氟-1,2-二甲基环丁烷;全氟烷烃,如3m公司以pf 5050
®
和pf 5060
®
为名出售的十二氟戊烷和十四氟己烷,或atochem公司以foralkyl
®
为名出售的溴全氟辛基;九氟甲氧基丁烷和九氟乙氧基异丁烷;全氟吗啉衍生物,如3m公司以pf 5052
®
为名出售的4-三氟甲基全氟吗啉。
[0128]
可用于本发明的组合物的脂肪醇不是氧化烯化的。它们是饱和或不饱和的,直链或支链的,并包含6至30个碳原子,更特别是8至30个碳原子。可以提到鲸蜡醇、硬脂醇及其混合物(鲸蜡硬脂醇)、辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇、油醇或亚油醇。
[0129]
可用的酯是饱和或不饱和、直链或支链的c
1-c
26
脂族单酸或多酸和饱和或不饱和、直链或支链的c
1-c
26
脂族单醇或多醇的酯,该酯的总碳数更特别大于或等于10。
[0130]
在单酯中,可以提到山嵛酸二氢松香酯;山嵛酸辛基十二烷酯;山嵛酸异十六烷酯;乳酸十六烷酯;乳酸c
12-c
15
烷酯;乳酸异十八烷酯;乳酸十二烷酯;乳酸亚油醇酯;乳酸油醇酯;辛酸(异)十八烷酯;辛酸异十六烷酯;辛酸辛酯;辛酸十六烷酯;油酸癸酯;异硬脂酸异十六烷酯;月桂酸异十六烷酯;硬脂酸异十六烷酯;辛酸异癸酯;油酸异癸酯;异壬酸异壬酯;棕榈酸异十八烷酯;蓖麻醇酸甲基乙酰酯;硬脂酸十四烷酯;异壬酸辛酯;异壬酸2-乙基己酯;棕榈酸辛酯;壬酸辛酯;硬脂酸辛酯;芥酸辛基十二烷酯;芥酸油醇酯;棕榈酸乙酯和棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸烷基酯,如肉豆蔻酸异丙酯、丁酯、十六烷酯、2-辛基十二烷酯、十四烷酯或十八烷酯,硬脂酸己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异丁酯;苹果酸二辛酯、月桂酸己酯、月桂酸2-己基癸酯。
[0131]
仍在这一变体的背景内,也可使用c
4-c
22
二羧酸或三羧酸和c
1-c
22
醇的酯以及单-、二-或三羧酸和c
2-c
26
二-、三-、四-或五羟基醇的酯。
[0132]
尤其可提到下列:癸二酸二乙酯;癸二酸二异丙酯;己二酸二异丙酯;己二酸二正丙酯;己二酸二辛酯;己二酸二异十八烷酯;马来酸二辛酯;十一烯酸甘油酯;硬脂酰硬脂酸辛基十二烷酯;单蓖麻醇酸季戊四醇酯;四异壬酸季戊四醇酯;四壬酸季戊四醇酯;四异硬脂酸季戊四醇酯;四辛酸季戊四醇酯;丙二醇二辛酸酯;丙二醇二癸酸酯;芥酸十三烷酯;柠檬酸三异丙酯;柠檬酸三异十八烷酯;三乳酸甘油酯;三辛酸甘油酯;柠檬酸三辛基十二烷
酯;柠檬酸三油醇酯;丙二醇二辛酸酯;新戊二醇二庚酸酯;二乙二醇二异壬酸酯;乙二醇二硬脂酸酯;二乙二醇二硬脂酸酯和聚乙二醇二硬脂酸酯。
[0133]
该组合物还可包含c
6-c
30
和优选c
12-c
22
脂肪酸的糖酯和二酯作为脂肪酯。要重申,术语“糖”是指含有几个醇官能、含或不含醛或酮官能并包含至少4个碳原子的含氧的烃基化合物。这些糖可以是单糖、寡糖或多糖。
[0134]
可提到的合适的糖的实例包括蔗糖(sucrose或saccharose)、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖和乳糖及其衍生物,尤其是烷基衍生物,如甲基衍生物,例如甲基葡萄糖。
[0135]
脂肪酸的糖酯尤其可选自前述糖和直链或支链、饱和或不饱和的c
6-c
30
,优选c
12-c
22
脂肪酸的酯或酯混合物。如果它们是不饱和的,这些化合物可包含1至3个共轭或非共轭的碳-碳双键。
[0136]
根据这一变体的酯也可选自单酯、二酯、三酯、四酯和聚酯及其混合物。
[0137]
这些酯可选自例如油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山嵛酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯和花生四烯酸酯或其混合物,尤其例如油棕榈酸酯、油硬脂酸酯和棕榈硬脂酸酯混合酯。
[0138]
更特别优选使用单酯和二酯,尤其是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖的单-或二-油酸酯、硬脂酸酯、山嵛酸酯、油棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯和油硬脂酸酯。
[0139]
有利地,脂肪物质的含量为相对于组合物(i)的总重量计0.01重量%至45重量%,优选0.1重量%至30重量%或1重量%至15重量%。
[0140]
辅助剂根据本发明的着色剂组合物(i)还可包含一种或多种化妆品辅助剂。
[0141]
例如,组合物(i)可包含一种或多种本领域中公知的添加剂,如阴离子、非离子或两性聚合物或其混合物、防脱发剂、维生素和维生素原,包括泛醇、这些维生素的衍生物(特别是酯)和它们的混合物;防晒剂、无机或有机颜料、螯合剂、增塑剂、增溶剂、酸化剂、乳浊剂、抗氧化剂、羟基酸、珠光剂、香料和防腐剂。
[0142]
无需说,本领域技术人员会小心选择这种或这些任选另外的化合物以使所考虑的添加不会或基本不会不利地影响与本发明固有相关的有利性质。
[0143]
上述辅助剂通常可以各自以相对于组合物(i)的总重量计0至20重量%、或0至10重量%的量存在。
[0144]
根据本发明的组合物(i)可为流体或增稠液体、凝胶或乳霜的形式。
[0145]
显色剂组合物(ii)根据本发明的染料套装包含显色剂组合物(ii)。
[0146]
根据本发明的一个实施方案,显色剂组合物(ii)优选与着色剂组合物(i)分开放置。
[0147]
氧化剂根据本发明的染料套装的组合物(ii)包含至少一种氧化剂。
[0148]
本发明的显色剂组合物(ii)可包含一种或多种通常用作组合物(ii)的活性组分之一的氧化剂。术语“氧化剂”意指大气氧以外的氧化剂。更特别地,氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、过酸盐(peroxy salts),如过硫酸盐或过硼酸盐,过酸及其前体,
和碱金属或碱土金属;或能够释放过氧化氢的聚合物型配合物。
[0149]
有利地,氧化剂是过氧化氢。
[0150]
氧化剂的浓度可为基于组合物(ii)的重量计0.1重量%至50重量%,更优选0.5重量%至20重量%,再更优选1重量%至15重量%。
[0151]
溶剂本发明的显色剂组合物(ii)可包含一种或多种溶剂,例如水和/或有机溶剂。可用的溶剂可选自上文对组合物(i)的“溶剂”论述的那些。
[0152]
染料套装的组合物(i)和(ii)可独立地分别使用相同或不同溶剂。
[0153]
当在根据本发明的显色剂组合物(ii)中使用水作为溶剂时,其优选以相对于组合物(ii)的总重量计40重量%至95重量%,更优选50重量%至90重量%、或60重量%至85重量%的含量使用。
[0154]
可提到的水溶性有机溶剂的实例包括含有多于两个羟基官能的多元醇,如甘油。
[0155]
当存在时,水溶性有机溶剂通常构成相对于根据本发明的着色剂组合物(i)的总重量计0.01重量%至10重量%,优选0.1重量%至5重量%或0.5重量%至1重量%。
[0156]
表面活性剂根据本发明的显色剂组合物(ii)可包含一种或多种表面活性剂,特别例如阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂,优选非离子表面活性剂。可用的表面活性剂可选自上文对组合物(i)的“表面活性剂”论述的那些。
[0157]
染料套装的组合物(i)和(ii)可独立地分别使用相同或不同溶剂。
[0158]
螯合剂根据本发明的染料套装的着色剂组合物(i)和/或显色剂组合物(ii)可包含至少一种螯合剂。
[0159]
根据本发明,可用的螯合剂包含氨基羧酸,例如乙二胺四乙酸(edta)、氨基三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸,和特别是它们的碱金属盐,例如n,n-双(羧甲基)谷氨酸、edta四钠、n,n-双(羧甲基)谷氨酸(谷氨酸二乙酸,glda)的四钠盐;羟基羧酸,例如柠檬酸、酒石酸、葡萄糖醛酸、琥珀酸、乙二胺二琥珀酸(edds),和特别是它们的碱金属盐;羟基氨基羧酸,例如羟乙基乙二胺三乙酸(hedta)、二羟乙基甘氨酸(deg),和特别是它们的碱金属盐;多膦酸,和特别是其碱金属盐;其它含磷(phosphor)的有机酸,例如植酸,和特别是其碱金属盐,例如植酸钠、植酸钾;聚羧酸,例如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸,和特别是它们的碱金属盐。
[0160]
在一个实施方案中,所述至少一种水溶性螯合剂是碱金属羟基多羧酸盐,其以被1、2或3个羟基(-oh),优选被一(1)个羟基取代,并进一步被2、3、4或5个羧酸/羧酸盐基团(-coom),优选被2或3个羧酸/羧酸盐基团(-coom)取代的含有1至4个碳原子,优选含有2或3个碳原子的烷烃为代表,其中多个基团m独立地代表h或碱金属,条件是至少一个基团m代表碱金属,如na、k或li,优选所有基团m代表碱金属,如na、k或li,优选na。更具体地,所述至少一种碱金属羟基多羧酸盐可选自酒石酸钠、柠檬酸钠、酒石酸钾、柠檬酸钾和它们的水合物,优选柠檬酸钠,特别是柠檬酸三钠。在本文中,柠檬酸钠用于表示柠檬酸一钠、柠檬酸二钠和柠檬酸三钠,其它碱金属羟基多羧酸盐可以以类似方式理解。
[0161]
上文提到的碱金属尤其优选是钠或钾,特别是钠。相应地,优选的螯合剂可包含柠
檬酸钠、edta四钠、glda四钠、edds三钠、植酸钠或其混合物。
[0162]
特别地,本发明的组合物(i)和/或组合物(ii)可包含相对于第二组合物的总重量计0.01重量%至1重量%,尤其是0.1重量%至0.4重量%的含量的所述至少一种水溶性螯合剂。
[0163]
amps聚合物根据本发明的染料套装还可包含amps聚合物。
[0164]
可用的amps聚合物是包含至少丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸单体的交联或非交联均聚物或共聚物,任选是用氨或用非氨的无机碱,如氢氧化钠或氢氧化钾部分或完全中和的形式。代表性的amps聚合物是可以以amps
®
为名购自the lubrizol corporation的那些。
[0165]
amps聚合物优选完全中和或几乎完全中和,即至少90%中和。
[0166]
当该聚合物是交联的时,交联剂可选自常用于交联通过自由基聚合获得的聚合物的多烯属不饱和化合物。
[0167]
可提到的交联剂的实例包括二乙烯基苯、二烯丙基醚、二丙二醇二烯丙基醚、聚二醇二烯丙基醚、三乙二醇二乙烯基醚、氢醌二烯丙基醚、乙二醇或四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、三烯丙基胺、氰尿酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、四烯丙基乙二胺、四烯丙氧基乙烷、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、(甲基)丙烯酸烯丙酯、糖系列的醇的烯丙醚或多官能醇的其它烯丙基或乙烯基醚,以及磷酸和/或乙烯基膦酸衍生物的烯丙酯,或这些化合物的混合物。
[0168]
根据本发明的一个实施方案,交联剂选自亚甲基双丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(tmpta)。交联度通常为该聚合物的0.01摩尔%至10摩尔%,更特别0.2摩尔%至2摩尔%。
[0169]
根据本发明的amps聚合物优选是水溶性或水分散性的。在这种情况下它们是:
‑ꢀ
仅包含amps单体和如果它们是交联的,一种或多种交联剂,如上文定义的那些的“均聚物”;
‑ꢀ
或由amps和一种或多种亲水或疏水烯属不饱和单体和如果它们是交联的,一种或多种交联剂,如上文定义的那些获得的“共聚物”。当所述共聚物包含疏水烯属不饱和单体时,这些单体可能不包含脂肪链并优选少量存在。
[0170]
对根据本发明的amps聚合物而言,术语“脂肪链”是指任何含有至少7个碳原子的烃基链。
[0171]
术语“水溶性或水分散性”是指这样的聚合物,其在引入25℃的水相至等于1%的质量浓度时可以获得宏观均匀和透明溶液,即在等于500 nm波长下透过1厘米厚的样品的最大光透射值为至少60%,优选至少70%的溶液。
[0172]
根据本发明的“均聚物”优选是交联和中和的。
[0173]
根据本发明的amps均聚物优选是任选交联和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物,例如clariant公司以hostacerin amps
®
为名出售的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸) (ctfa名: 聚丙烯酰二甲基牛磺酸铵(ammonium polyacryldimethyltauramide))。
[0174]
根据本发明的水溶性或水分散性amps共聚物含有水溶性烯属不饱和单体、疏水单体或其混合物。
[0175]
水溶性共聚单体可以是离子型或非离子型的。
[0176]
在离子型水溶性共聚单体中,可提到的实例包括下列化合物及其盐:
‑ꢀ
(甲基)丙烯酸,
‑ꢀ
苯乙烯磺酸,
‑ꢀ
乙烯基磺酸和(甲基)烯丙基磺酸,
‑ꢀ
乙烯基膦酸,
‑ꢀ
马来酸,
‑ꢀ
衣康酸,
‑ꢀ
巴豆酸,
‑ꢀ
下式(a)的水溶性乙烯基单体:其中:
‑ꢀ
r1选自h、-ch3、-c2h5或-c3h7;
‑ꢀ
x1选自:
‑ꢀ‑
or2类型的烷基醚,其中r2是含有1至6个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烃基基团,其被至少一个磺酸根(-so
3-)和/或硫酸根(-so
4-)和/或磷酸根(-po4h
2-)基团取代。
[0177]
在非离子型水溶性共聚单体中,可提到的实例包括:
‑ꢀ
(甲基)丙烯酰胺,
‑ꢀ
n-乙烯基乙酰胺和n-甲基-n-乙烯基乙酰胺,
‑ꢀ
n-乙烯基甲酰胺和n-甲基-n-乙烯基甲酰胺,
‑ꢀ
马来酸酐,
‑ꢀ
乙烯胺,
‑ꢀ
包含含有4至9个碳原子的环烷基的n-乙烯基内酰胺,如n-乙烯基吡咯烷酮、n-丁内酰胺和n-乙烯基己内酰胺,
‑ꢀ
式ch
2=
choh的乙烯醇,
‑ꢀ
下式(b)的水溶性乙烯基单体:其中:
‑ꢀr15
选自h、-ch3、-c2h5或-c3h7;
‑ꢀ
x2选自:
‑ꢀ‑
or
16
类型的烷基醚,其中r
16
是含有1至6个碳的直链或支链、饱和或不饱和的烃基基团,其任选被卤素原子(碘、溴、氯或氟);羟基(-oh);醚取代。
[0178]
例如提到(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙酯和乙二醇、二乙二醇或聚
烷撑二醇的(甲基)丙烯酸酯。
[0179]
在无脂肪链的疏水共聚单体中,可提到的实例包括:
‑ꢀ
苯乙烯及其衍生物,如4-丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯,
‑ꢀ
式ch2=ch-ococh3的乙酸乙烯酯;
‑ꢀ
式ch2=chor的乙烯基醚,其中r是含有1至6个碳的直链或支链、饱和或不饱和的烃基基团;
‑ꢀ
丙烯腈,
‑ꢀ
己内酯,
‑ꢀ
氯乙烯和偏二氯乙烯,
‑ꢀ
硅酮衍生物,其在聚合后提供硅酮聚合物,如甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷和硅酮甲基丙烯酰胺,
‑ꢀ
下式(c)的疏水乙烯基单体:其中:
‑ꢀr23
是h、-ch3、-c2h5或-c3h7;
‑ꢀ
x3选自:
‑ꢀ‑
or
24
类型的烷基醚,其中r
24
是含有1至6个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烃基基团。
[0180]
例如提到甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、丙烯酸环己酯和丙烯酸异冰片酯和丙烯酸2-乙基己酯。
[0181]
本发明的优选水溶性或水分散性amps聚合物优选具有50 000 g/mol至10 000 000 g/mol,优选80 000 g/mol至8 000 000 g/mol,再更优选100 000 g/mol至7 000 000 g/mol的摩尔质量。
[0182]
可提到的根据本发明的水溶性或水分散性amps均聚物的实例包括丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠的交联或非交联聚合物,如商品simulgel
® 800中使用的聚合物(ctfa名:聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠);或聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵。例如,交联amps共聚物是aristoflex
® hms,丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物;非交联amps共聚物是aristoflex
® snc,丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-8甲基丙烯酸酯共聚物。
[0183]
可提到的根据本发明的水溶性或水分散性amps共聚物的实例包括:
‑ꢀ
丙烯酰胺/丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠交联共聚物,如商品sepigel
® 305中使用的共聚物(ctfa名:聚丙烯酰胺/c
13-c
14
异链烷烃/月桂醇聚醚-7)或seppic公司以商品名simulgel
® 600出售的商品中使用的共聚物(ctfa名:丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/异十六烷/聚山梨酯-80);
‑ꢀ
amps和乙烯基吡咯烷酮或乙烯基甲酰胺的共聚物,如在clariant公司以aristoflex
® avc为名出售的商品中使用但用氢氧化钠或氢氧化钾中和的共聚物(ctfa名:
丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/vp共聚物);
‑ꢀ
amps和丙烯酸钠的共聚物,例如amps/丙烯酸钠共聚物,如seppic公司以simulgel
® eg为名出售的商品中使用的共聚物(ctfa名:丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/异十六烷/聚山梨酯-80);
‑ꢀ
amps和丙烯酸羟乙酯的共聚物,例如amps/丙烯酸羟乙酯共聚物,如seppic公司以simulgel
® ns为名出售的商品中使用的共聚物(ctfa名:丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物(和)角鲨烷(和)聚山梨酯-60);
‑ꢀ
丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物。
[0184]
优选的聚合物更特别是丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠均聚物,如商品sepigel
® 800中使用的均聚物,或聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵;和amps/丙烯酸羟乙酯共聚物,如以simulgel ns为名出售的商品中使用的共聚物,或丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物。
[0185]
根据本发明的amps聚合物通常以相对于组合物(i)和/或组合物(ii)的总重量计0.01重量%至10重量%,更优选0.1重量%至5重量%,再更特别是0.3重量%至3重量%,或优选0.5重量%至2重量%的量存在。
[0186]
amps聚合物的添加形式如上所述,本发明人已经意外地发现,amps聚合物可用作阻滞剂以减慢染料或其中间体,例如组合物(i)中可用的氧化染料i)的反应。
[0187]
也就是说,amps聚合物主要作用于染料的反应。相应地,对于染料套装,amps聚合物可直接添加到染料套装中,例如作为与着色剂组合物(i)和/或与着色剂组合物(ii)的混合物;或可添加到与着色剂组合物(i)和与着色剂组合物(ii)分开的独立室中。
[0188]
为了独立于染料套装用作amps聚合物,有益于amps聚合物的稳定性的化妆品领域中已知的任何组分可与amps聚合物一起包含。
[0189]
用途本发明还涉及如上所述的染料套装用于将角蛋白纤维,特别是头发染色的用途。
[0190]
本发明的另一主题是使用如上所述的染料套装将人角蛋白纤维,特别是头发染色的方法。
[0191]
根据一个优选实施方案,本发明的染色方法包括在临使用前将着色剂组合物(i)与组合物(ii)混合,并将如上所述获得的混合物施加到角蛋白纤维上。
[0192]
更特别地,“混合”或其变体意在表示将本发明的着色剂组合物(i)与如上所述的显色剂组合物(ii)一起置于容器或手掌中的动作,搅拌或不搅拌它们。
[0193]
根据该优选实施方案的一个优选变体,将本发明的着色剂组合物(i)与如上所述的显色剂组合物(ii)一起置于容器或手掌中而不搅拌它们。
[0194]
无论所用方法和所用组合物的数量如何,将任选预先混合的上述组合物施加到湿或干角蛋白纤维上。
[0195]
包含amps聚合物的混合组合物——包括着色剂组合物(i)和显色剂组合物(ii),通常在纤维上就地停留通常1分钟至1小时,优选5分钟至30分钟的时间。
[0196]
该方法过程中的温度照惯例为20至80℃,优选20至60℃。在该处理后,有利地用水冲洗人角蛋白纤维。它们可任选进一步用洗发水洗涤,然后用水冲洗,再弄干或晾干。
[0197]
该过程可重复数次以获得所需着色。
[0198]
上述染料套装还可配备能向头发呈递所需混合物的装置,例如专利fr 2 586 913中描述的装置。
[0199]
下列实施例仅作为本发明的举例说明给出。
[0200]
实施例:下述组合物/配方中的成分量/浓度以相对于各组合物/配方的总重量计的重量%表示。
[0201]
实施例1下面的着色剂组合物i由下表1中所示的成分制备(其中含量以相对于组合物总重量计的材料wt%表示):表1成分i-ai-d巯基乙酸0.60氢氧化铵11.111.1异抗坏血酸2.50焦亚硫酸钠1.30乙醇胺1.21.2edta0.20.2羟苯并吗啉0.040.042,4-二氨基苯氧基乙醇hcl0.10.1间苯二酚0.90.9间氨基酚0.20.2对苯二胺1.31.3二醇二硬脂酸酯22鲸蜡硬脂醇11.511.5二甲基甲硅烷基化硅石1.21.2香料0.750.75海美氯铵55丙二醇1010月桂酸33月桂醇聚醚-12(laureth-12)77癸醇聚醚-3(deceth-3)1010油醇聚醚-30(oleth-30)44水qs至100qs至100
[0202]
下面的显色剂组合物ii-a由下表2中所示的成分制备(其中含量以相对于组合物总重量计的材料wt%表示),还制备不含amps的对比显色剂组合物ii-d:表2
成分ii-aii-d过氧化氢1212
依替膦酸四钠0.20.2焦磷酸四钠0.040.04聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵(amps)10水杨酸钠0.040.04甘油0.50.5十三烷醇聚醚-2羧酰胺mea(trideceth-2carboxamidemea)11鲸蜡硬脂醇(和)鲸蜡硬脂醇聚醚-25(ceteareth-25)33水qsqs
[0203]
实施例2下面的其它着色剂组合物i-b和i-c由下表3中所示的成分制备(其中含量以相对于组合物总重量计的材料wt%表示):表3成分i-bi
–
c十二烷基硫酸钠1.24矿物油/矿脂60.焦亚硫酸钠112,4-二氨基苯氧基乙醇hcl0.10.1异抗坏血酸22辛基/癸基葡糖苷5甲苯-2,5-二胺(和)硫甘油22巯基乙酸0.50.5乙醇胺3.33.3间苯二酚0.80.8对氨基酚(和)焦亚硫酸钠0.50.52-甲基间苯二酚0.30.3苯基甲基吡唑酮0.50.5edta0.20.2羟丙基瓜尔胶1聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠11甘油5月桂醇聚醚硫酸钠2丙烯酸酯/棕榈油醇聚醚-25丙烯酸酯共聚物3.5水/aquaqsqs
[0204]
实施例3为了施加,将组合物i-a和i-d分别与组合物ii-a和ii-d以1:1.5的重量比混合,以提供混合物a和d。将20克混合物a和d各自倒在发型师的手掌中,发型师立即将产物(混合物a和d)施加到中长发上,即头发长度及肩。揉搓头发并形成泡沫。
[0205]
在0、5、10、15和30分钟时,分别为头发拍照。如图1中所示,清楚看出在10分钟内,与混合物d相比,含还原剂组和amps的混合物a表现出颜色浅得多的乳霜,其导致沾污更低
和冲洗更干净。也就是说,与混合物d相比,对混合物a观察到无沾污效果(stainless effect)。
[0206]
类似地,对与组合物ii-a结合的组合物i-b和i-c进行与对组合物i-a同样的施加,并且与混合物d相比,也观察到无沾污效果。