一种具液晶结构的祛痘霜及其制备方法与流程

本发明属于护肤品领域，具体涉及一种具液晶结构的祛痘霜及其制备方法。

背景技术：

现代化的竞争社会，生活节奏快，使人们在生活、工作和学习上压力越来越大，给身体带来负面影响。现代化妆品便成了人们日常生活中改善外观肤质、追求时尚、增加气质的日常消费品。祛痘乳霜就是一种能够预防和改善青春痘发生的护肤化妆品。目前市场上的化妆品祛痘乳霜体系中，主要活性成分水杨酸、杜鹃花酸等混合酸在乳液中呈酸性，加上有多种植物提取活性成分，离子性较强，电解质含量高，成分复杂，容易导致体系不稳定、膏体粗糙等现象，影响消费体验。

祛痘乳霜的配制中，乳化剂的作用尤其重要。本发明通过固定含有有效活性成分（黄酮、水杨酸、杜鹃花酸等）和油脂成分的乳霜基质，采用复配乳化剂的方式，获得一种质量稳定、刺激低并具有一定功效的祛痘乳霜，解决了含有多种活性成分复杂体系的祛痘乳霜在保质期内容易出现的分层、膏体变粗、变色等问题。

技术实现要素：

本发明的目的在于提供一种具液晶结构的祛痘霜及其制备方法，其品质稳定，并具有改善痤疮肤质，祛痘美白、保湿润肤等功效。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种具液晶结构的祛痘霜，按重量百分数之和为100%，所用各原料的重量百分数为：卡波u200.1-0.2%、甘油4.0-8.0%、1,3-丁二醇6.0-10.0%、水杨酸0.5-1.5%、杜鹃花酸1.0-5.0%、薄荷脑0.2-0.5%、三甲基甘氨酸0.5-2.0%、尿囊素0.1-0.3%、黄芩苷0.2-1.0%、氢氧化钾0.1-0.3%、甘草酸二钾0.05-0.2%、黄原胶0.05-0.2%、gtcc3.0-8.0%、ipm3.0-8.0%、16~18醇1.0-2.0%、201硅油3.0-8.0%、硬脂酸1.0-4.0%、arlacel1650.5-2.0%、montanovl1.0-5.0%、ve0.1-0.3%、抗敏剂0.05-0.2%、bht0.01-0.05%、尼泊金甲酯0.1-0.2%、尼泊金丙酯0.05-0.15%、芦荟提取物3.0-6.0%、积雪草提取物3.0-5.0%、马齿苋提取物1.0-3.0%、白花黄春菊花提取物0.05-0.15%、双咪唑烷基脲0.1-0.4%、薰衣草精油0.05-0.2%、余量为水。

优选地，具液晶结构的祛痘霜中所用各原料的重量百分数为：卡波u200.15%、甘油5.0%、1,3-丁二醇8.0%、水杨酸1.0%、杜鹃花酸3.5%、薄荷脑0.3%、三甲基甘氨酸1.0%、尿囊素0.2%、黄芩苷0.5%、氢氧化钾0.15%、甘草酸二钾0.1%、黄原胶0.1%、gtcc5.0%、ipm5.0%、16~18醇1.5%、201硅油5.0%、硬脂酸2.5%、arlacel1651.0%、montanovl3.0%、ve0.15%、抗敏剂0.15%、bht0.03%、尼泊金甲酯0.15%、尼泊金丙酯0.1%、芦荟提取物5.0%、积雪草提取物4.0%、马齿苋提取物2.0%、白花黄春菊花提取物0.1%、双咪唑烷基脲0.3%、薰衣草精油0.1%、水44.92%。

所述具液晶结构的祛痘霜的制备方法包括以下步骤：

1）以1,3-丁二醇依次溶解水杨酸、杜鹃花酸、薄荷脑，得澄清透明的混合液；

2）将水加入到水相锅中，搅拌条件下按比例加入卡波u20、甘油、三甲基甘氨酸、尿囊素、黄芩苷、氢氧化钾、甘草酸二钾、黄原胶，然后搅拌加热至75～85℃，再加入步骤1）溶解好的混合液，得水相溶液；

3）将gtcc、ipm（肉豆蔻酸异丙酯）、16~18醇、201硅油、硬脂酸、arlacel165、montanovl、ve、抗敏剂、bht（二丁基羟基甲苯）、尼泊金甲酯、尼泊金丙酯按比例加入到油相锅中，加热至75～85℃使物料熔化，得油相溶液；

4）将水相溶液用真空抽吸到均质乳化机的主锅中，在搅拌下，将油相溶液用真空抽吸到均质乳化机的主锅中，打开均质乳化机，在2800r/min转速下均质7～10分钟；

5）均质后，以40r/min搅拌，在80℃保温5分钟；

6）保温后，打开冷却水，将步骤5）所得混合物料冷却至40-45℃，加入芦荟提取物、积雪草提取物、马齿苋提取物、白花黄春菊花提取物，充分搅拌均匀；

7）在步骤6）所得物料中加入双咪唑烷基脲、薰衣草精油，搅拌均匀，待其结膏后继续搅拌5～10分钟，再调节ph为6.0-6.5；

8）出料，取半成品检验，陈化，合格后灌装，包装。

水杨酸是一种多功能天然活性成分，它存在于许多植物中，如柳树皮，属于非甾体类抗炎物质，具有抗炎、光谱抗菌能力，低浓度下双向调节角质细胞、高浓度具有松懈剥脱角质细胞能力以及美白的作用（抑制酪氨酸酶活性），故能使皮肤变得光滑细腻，并减少细纹，从而全面改善皮肤外观和质地。水杨酸不仅具有角质剥脱、溶解粉刺角栓的作用，还具有抗炎作用，对痤疮丙酸杆菌具有靶向作用，对痤疮后色素沉着亦有淡化作用。水杨酸具有脂溶特性，能够与油脂互溶，通过与脂质融合的方式可渗透进入皮肤的角质层及毛孔深处处理病体，并且不会对真皮组织造成刺激，有利于处理毛孔内老旧堆积的角质层的溶解，因此可以阻止粉刺的形成并缩小被撑大的毛孔。

杜鹃花酸又名壬二酸，对痤疮丙酸杆菌和表皮葡萄球菌具有抗菌作用，在皮肤表层具有显著的渗透性，渗透效率是二甲基亚砜的数倍，且毒性低，可作为渗透剂与多种活性物共用，有利于促进水杨酸、黄芩苷和积雪草苷等活性物在皮肤的渗透，且其可使角质形成细胞的粘连性减弱，使真皮中的肥大细胞脱颗粒、真皮浅层毛细血管扩张，从而达到保湿、加快皮肤新陈代谢、减少黑色素、减少皱纹等功效。因此，对于痤疮引起的炎症后色素沉着斑亦有改善作用。

三甲基甘氨酸又名甜菜碱，分子小，易吸收。保湿性约是丙三醇的12倍，山梨醇的3倍，具有很好的稳定性、水溶性和保湿性，可以迅速改善肌肤水分保持力，保持皮肤角质层充足水分，激发细胞活力，使皮肤柔软，具有保持肌肤滋润，光滑，降低刺激，防止皮肤干燥和发暗的效果，同时有利于化妆品中功效成分的吸收。

薄荷脑的添加可以促进药物透过皮肤，并起到调节油脂分泌、抑菌消毒、舒缓松弛神经、使肌肤清爽止痒、减轻浮肿等的功效。

黄芩苷是从黄芩的干燥的根中提取并分离出来的一类黄酮类物质，黄芩素具有甲硝唑式样原料特点，起植物激素作用，具有抗炎、抑菌、抗变态等作用。黄芩苷在相同浓度下抑制痤疮丙酸杆菌的作用是甲硝唑的2倍，抑制痤疮丙酸杆菌引起的皮肤发炎、囊肿、变红等炎症和过敏现象同时还具有显著的美白、祛斑和祛痘的疗肤功效，能有效抑制黑色素的形成、清除氧自由基，是一种很好的功能性美容化妆品原料。

积雪草提取物中的积雪草酸及积雪草苷具有雌激素样作用，外用能促进伤口愈合，刺激肉芽生长，促使表皮角质化或表皮再生，并有助于生成新的结缔组织，对消除面部青春蕾有明显作用，可促进痤疮快速收口，修复痤疮皮损，有效预防暗瘢的产生。

尿囊素具有抗刺激性、抗过敏性、抗氧化作用，能够软化角质蛋白，保持皮肤水分，维持肌肤水分的生理平衡，尤其对于皲裂粗糙的皮肤，能使其恢复光滑润泽；尿囊素能促进细胞组织的生长，加快伤口愈合，能影响表皮的快速粒状化，使更新过程加快，是一种很好的治疗皮肤损伤的活性剂。

芦荟提取物是一种具有保湿、美白、除痘、抗炎、舒缓止痒、促进伤口愈合和晒后修复等多重功效的天然植物成分。芦荟中的多糖物质及维生素还可以为肌肤提供滋润营养，具有抗自由基、抗氧化特性。

马齿苋提取物主要用于抗过敏、抗炎消炎和抗外界对皮肤的各种刺激作用，还有祛痘功能。特别对长期使用激素类化妆品产生的皮肤过敏有明显的抗过敏作用。

白花春黄菊具有良好的抗炎、抗菌、抗过敏效果，对皮肤有舒缓、镇定作用，能增强毛细血管的抵抗力，可用于治疗湿疹、口腔溃疡、烧伤、瘀伤等，是一种很好的自然疗法。另外，白花春黄菊的抗氧化性能帮助清除自由基，缓解衰老。

在一个乳霜体系中，简单使用阴离子乳化剂、阳离子乳化剂、一般非离子乳化剂和复合乳化剂都很难使乳霜体系处于稳定状态。本发明通过乳化剂试验筛选，最后确定使用非离子表面活性乳化剂可使祛痘乳霜体系稳定，其具体是以硬脂酸和氢氧化钾中和后产生的硬脂酸钾与乳化剂montanovl和自乳化剂arlacel165进行复配，液晶网状结构的乳化剂能够产生交互的层状液晶，其与皮肤角质层细胞间的脂质立体结构极其相似，乳化效果好，稳定性好，保湿性优。而配方中添加的高分子乳化增稠剂卡波u20和黄原胶有助于体系稳定性的进一步提高。

水杨酸、杜鹃花酸在ph＞3的条件下易析出而影响使用效果，因此，含水杨酸、杜鹃花酸的产品的ph往往低于3，但这容易对皮肤产生刺激性，导致皮肤角质剥脱。同时，乳霜中使用的天然植物提取的活性物大都含较强的电解质盐，会对乳化体系造成一定影响，且体系采用阴离子型乳化剂进行乳化时，阴离子型乳化剂会在溶液中电离并带有电荷，这使其会与体系中电解质原料发生中和产生沉淀，失去乳化能力。本发明根据青春痘的发病机理，通过将水杨酸、杜鹃花酸等混合有机酸和黄酮等活性物搭配，并结合复配的非离子表面活性乳化剂，不仅使所得祛痘霜具有改善痤疮肤质，祛痘美白、保湿润肤等功效，且该祛痘霜品质稳定，ph值控制在6.0-6.5之间，克服了现有祛痘乳霜ph值低、体系中含有多种植物提取物、强电解质等不稳定因素带来的影响，具有良好市场前景。

附图说明

图1为乳化剂形成液晶结构的显微图。

具体实施方式

为了使本发明所述的内容更加便于理解，下面结合具体实施方式对本发明所述的技术方案做进一步的说明，但是本发明不仅限于此。

按表1配方配制祛痘霜，其中乳化剂配方及用量见表2。

表1试验基质配方

表2试验乳化剂配方

祛痘霜的制备方法包括以下步骤：

1）以1,3-丁二醇依次溶解水杨酸、杜鹃花酸、薄荷脑，得澄清透明的混合液；

2）将水加入到水相锅中，搅拌条件下按比例加入卡波u20、甘油、三甲基甘氨酸、尿囊素、黄芩苷、甘草酸二钾、黄原胶，然后搅拌加热至75～85℃，再加入步骤1）溶解好的混合液，得水相溶液；

3）将gtcc、ipm、16~18醇、201硅油、ve、抗敏剂、bht、尼泊金甲酯、尼泊金丙酯按比例加入到油相锅中，加热至75～85℃使物料熔化，得油相溶液（乳化剂按其性质相应添加在油相锅或者水相锅中）；

4）将水相溶液用真空抽吸到均质乳化机的主锅中，打开刮板搅拌，再将油相溶液用真空抽吸到均质乳化机的主锅中，打开均质乳化机，在2800r/min转速下均质7～10分钟；

5）均质后，以40r/min慢速搅拌，在75～85℃、真空度0.03-0.06mpa条件下保温30分钟；

6）保温后，打开冷却水，将步骤5）所得混合物料冷却至40-45℃，加入芦荟提取物、积雪草提取物、马齿苋提取物、白花黄春菊花提取物，充分搅拌均匀；

7）在步骤6）所得物料中加入双咪唑烷基脲、薰衣草精油，搅拌均匀，待其结膏后继续搅拌5～10分钟，再调节ph为6.0-6.5；

8）出料，取半成品检验，陈化，合格后灌装，包装。

一、产品稳定性测试

根据《化妆品安全技术规范》（2015版）和qb/t1857润肤膏霜及gb/t22965护肤乳液中有关理化检验标准对制得的样品进行稳定性测试，相关评判标准如下：

1.外观肤感：膏体均匀光亮细腻，涂抹铺展性好，不泛白，滋润感好。

2.酸碱度测定：按gb/t13531.1（稀释法）进行检测，ph值在5.0-5.5为宜。

3.离心试验：4000r/min，离心30min，应无油水分层现象。

4.耐热试验：48℃恒温箱中放置48h，恢复至室温时，应无变色、油水分离现象。

5.耐寒试验：-15℃冰箱中放置48h，恢复至室温时，应无变色、油水分离现象。

6.冷热循环试验：恒温箱和冰箱交替放置24h，交替循环30天，应无变色、变粗、油水分层现象。

测试结果见表3。

表3稳定性测试结果

由表可知，1-3号阴离子乳化剂体系中电解质的影响较大，不适合在祛痘乳霜体系中做乳化稳定剂。5、6号非离子型乳化剂体系虽然能够耐酸碱，但是在祛痘乳霜的配方体系中无法通过稳定性测试，这可能是因为乳化剂结构中的聚氧乙烯链与水杨酸结构中的羟基或羧基形成络合物，使其失去乳化能力，乳液基质被破坏，造成乳液不稳定。10、11号复配乳化剂体系长期稳定性优于其他乳化剂，10号为ss和sse两种乳化剂复配，可能形成液晶型结构，有助于稳定体系。11号为阴离子乳化剂硬脂酸钾、非离子烷基糖苷型乳化剂montanovl和自乳化剂arlacel165三种乳化剂的复配，具有协同乳化的作用，乳化剂在两相的分界面上定向排列，形成双分子层，产生层状液晶结构（如图1），即产生多薄层结构，其可以使乳液液滴间的范德华力显著降低，延缓油滴液膜变薄，阻止油滴之间相互吸引聚集，并使体系稳定。这种液晶结构能促进表皮上层生理完整，增强皮肤屏障功能的完整性。此外，祛痘霜配方中添加的高分子乳化增稠剂卡波u20和黄原胶有助于体系稳定性的提高。

在稳定性测试基础上，根据单因素试验，固定硬脂酸和氢氧化钾的用量，确定乳化工艺和活性成分，将自乳化剂arlacel165和montanovl设定为1:1、1:2、1:3和2:3、3:1五个比例进行试验。结果见表4。

表4不同比例乳化剂的稳定性测试结果

由表4可见，根据不同比例复配制备的乳状液，除部分试验有少量分层外，其他指标稳定性良好，基本一致，通过肤感测评进行进一步对比。

肤感测评评判标准：

1.膏体白度：目测乳霜应为乳白色或淡黄色乳状液。膏体明显有颗粒为0分，膏体乳白细腻为10分；

2.光泽度：目测乳霜膏体表面的光亮，均匀细腻程度。很暗无光泽为0分，有光很亮为10分；

3.挑起性：用勺子在样品容器中挑起的难易程度。挑不起黏手为0分，很容易挑起为10分；

4.铺展性：头三次涂抹时，在皮肤上铺展的难易度。拖滞为0分，滑为10分；

5.柔软度：在皮肤上涂抹的难易程度。很硬难涂抹为0分，柔软细腻易涂抹为10分；

6.吸收性：在皮肤上的水感消失时，感觉已经被皮肤涂抹吸收的速度。很慢为0分，很快为10分；

7.爽滑感：手指在皮肤上滑动的难易度。感觉很涩为0分，感觉很滑为10分；

8.粘腻感：产品中手指之间的粘连程度。两指间很粘为0分，不粘为10分；

9.残留感：在皮肤上感觉的残留量多少。感觉很厚残留很多为0分，感觉无残留为10分。

以0至10分为评分标准范围。选出25人自愿者，年龄18至45岁，其中女性15人，男性10人。取样0.2克左右在自愿者前手臂内侧进行测试（自愿者的前手臂在试用前需清洗干净，经酒精擦拭消毒），选取前手臂上直径4.5cm的区域，用食指打圈涂抹（顺时针涂抹，约1秒/次，一般15次左右），用另一食指感觉涂抹后的肤感，结果见表5。

表5肤感测评评分结果

由表5结果可见，以3:1的比例复配，乳化体系膏体变稠、铺展性不好、白度、光泽性、吸收性都比较差，涂抹泛白明显，肤感体验较差。随着比例的相反用量，膏体稠度变得适中，具有光泽细腻，涂抹爽滑，泛白现象消失。随着比例的增大，效果逐渐明显，肤感越来越好，在1:3和2:3时，肤感基本一致，考虑到应用成本，选择乳化剂arlacel165和montanovl以1:3配比为最佳，符合hlb理论要求。

二、配方工艺选择

选择乳化温度70℃、75℃、80℃、85℃四个水平点，按l16（4³）三因素四水平进行正交试验设计，各因素水平见表6，共进行16次试验，不考虑交互作用，通过试验筛选最佳的乳化温度、乳化时间和搅拌速度组合。

表6影响因素水平表l16（4³）

以能够明显区分乳霜质量稳定的测试项目：外观，耐热试验和粒度进行测定对比。其评分标准为：

1.外观：乳液的光泽度、细腻度、料体均匀性、铺展性、滑爽度，稠度、洁白度等因素都满足为10分，缺少一项扣1分。

2.耐热试验：乳液均匀不分层，表面光亮无杂质（9-10分）；少量油水分离或杂质（7-8分）；有明显的油水分离或杂质析出（5-6分）；有一个刻度左右的油水分离货杂质析出（3-4分）；有1ml刻度左右的油水分离货杂质析出（1-2分）；有超过1ml刻度的油水分离货杂质析出（0分）。

3.粒度：显微镜下观察粒度均匀细小在50μm以下（9-10分）；50-100μm（7-8分）；100-180μm（5-6分）；粒度粗大（5分以下）。

结果见表7。

表7正交试验结果

由表7可见，影响乳化的因素主次顺序为a>c>b，即乳化温度对体系影响为主要因素，其次是搅拌速度，最后是乳化时间。综合考虑生产工艺，最终选择最优组合为a3b2c3。即乳化温度80℃，搅拌速度为40r/min，乳化时间为5min。再按表8进行验证试验，结果见表9。

表8验证试验方案

表9最佳工艺参数测试结果对比

由试验结果看出，温度低不利于乳化，料体容易粗糙有气泡，稳定性差；温度过高，料体出现胶状物，乳液表面粗糙。5号样品从料体外观、离心试验、耐寒耐热试验和粒度检查都优于其他四个试验结果，证明最佳工艺组合的正确性。

三、产品稳定性能考察

按表10配方制备出三批次的乳霜，以样品的外观性状、肤感、ph值、粘度、离心试验、耐寒试验、耐热试验和冷热循环试验等为考察指标，来验证乳化效果和乳霜稳定性，结果见表11。

表10原料配方

表11三批次乳霜稳定性考察结果

将三批次样品装入pe软管包装中，密封室温保存，避免阳光直射，保存6个月后抽样检测其稠度、色泽、均匀性、涂抹肤感、ph值、离心试验、耐热试验、耐寒试验和冷热循环试验。结果表明，乳霜的外观、色泽不变；膏体细腻均匀，涂抹肤感良好；粘度有所增加，但是平衡适中；ph值基本不变，符合要求；离心试验，耐热试验，耐寒试验和冷热循环试验皆不分层，符合规定，乳霜稳定性良好。

以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。