发明属于日用化学品领域，具体涉及一种持久去屑剂复合材料及持久去屑洗发水。
背景技术：
头屑是常见的头皮疾病，主要是由于头皮有害菌滋生，造成脂溢性皮炎等问题，目前市场上常见的去屑剂有zpt、oct、甘宝素等，但目前大部分去屑剂均无法达到持久抗菌的目的，且有各自的弊端，有的易沉积在头皮，干燥情况下易造成头皮发干发痒，反而刺激了头屑的产生；有的价格比较昂贵，比如oct；有的与配方的配伍性不佳，易析出，如zpt。因此日化行业工作者一直在寻找好的可持久去屑的去屑剂。
纳米/微米球是生物材料应用的一种微观形式，主要用于药物的装载和释放。丝蛋白含有一定量的酪氨酸，因此具有一定的还原性。纳米纤维很大的比表面积和多孔结构能用于血液的凝固与皮肤创伤的修复。此外，丝蛋白纳米纤维也被证明能有效促进血管的生成，其形成类似“胶束”的结构可用作药物载体进行药物的运输和缓释。丝蛋白药物载体具有两亲特性，对亲水或疏水药物均能有效装载。此外，丝蛋白药物载体还具有ph响应性等优点。
技术实现要素：
本发明针对上述现有技术存在的不足，提供一种持久去屑剂复合材料及持久去屑洗发水，一是通过丝蛋白纳米纤维负载活性物，在头皮表面起到缓释的作用，达到持久去屑止痒功效；二是通过丝蛋白纳米纤维负载活性物，解决了竹叶黄酮溶解度低、应用难的问题；三是通过与青梅花提取物、火麻仁油复配，协同增效，达到去屑止痒的功效。
具体技术方案如下：
本发明的目的之一是提供一种持久去屑剂复合材料，其原料包括丝蛋白纳米纤维、竹叶黄酮、青梅花提取物、火麻仁油和水。
进一步，上述持久去屑剂复合材料，其原料按照重量份数包括：丝蛋白纳米纤维4～6份、竹叶黄酮提取物10～16份、青梅花提取物5～10份、火麻仁油5～10份，水50～80份。
竹叶提取物中最主要的有效成分为竹叶黄酮，消炎抑菌功效显著，对于抑制头屑有较好疗效，但是竹叶黄酮本身溶解性差，在产品中添加量受限，限制了其在日化行业中的应用。若想使竹叶黄酮真正发挥功效，需要通过合适的载体，负载竹叶黄酮，增加溶解度，方能达到有效抑菌浓度。
本发明使用丝蛋白纳米纤维成功地负载了竹叶黄酮中的黄酮类物质，增加了上述成分在配方中的溶解度，获得了高含量黄酮的稳定体系，获得了理想的持久抑菌功效。此外，丝蛋白纳米纤维还成功地负载了青梅花中的黄酮类物质。
青梅花提取物富含青梅花特有的黄酮、酚酸成分，具有抑菌抗炎功效，其与竹叶的黄酮种类不同，对于不同菌种的抑制作用也不同，通过超临界工艺萃取的青梅花提取物配合竹叶黄酮可有效抑制头屑头痒，具有协同增效作用。
火麻仁油是桑科植物大麻的干燥成熟种子火麻仁压榨出的一种油，是近几年兴起的工业大麻类产品，成分以单不饱和脂肪酸和多不饱和脂肪酸为主，其特有的大麻二酚等成分具有抑菌抗炎功效，对于抑制头屑有一定作用。另外其润滑调理作用十分出色，非常适合作为调理剂用于洗护发产品中。
进一步，所述的持久去屑剂复合材料的持久制备方法包括：
将原料混合，5～40℃搅拌3～12h，混合均匀，获得持久去屑剂复合材料。所述的持久去屑剂复合材料为凝胶状。
本发明的持久去屑剂复合材料的制备方法简单，制备条件要求较低。
进一步，所述的青梅花提取物的制备方法包括如下步骤:
(1)将干燥的青梅花粉碎，使用85％～95％的乙醇进行co2超临界萃取；
(2)收集萃取获得的乙醇溶液产物，浓缩，干燥至恒重，得浸膏；
(3)向浸膏中加入以其质量计2～4倍的水和以其质量计10～18倍的丁二醇，制得青梅花提取物。
其中，co2超临界萃取的流速为5～20ml/min。
其中，粉碎后优选过20～40目筛。
其中，所述的浓缩优选为旋转蒸发；浓缩后的干燥温度优选在100℃以下。
其中，乙醇的浓度为体积浓度。
本发明的目的之二是提供一种持久去屑洗发水，其配方包括上述持久去屑剂复合材料，配方包括：
瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵：0.2wt％～0.5wt％、聚季铵盐-10：0.2wt％～0.5wt％、椰油酰胺甲基牛磺酸钠：10wt％～20wt％、月桂基葡糖苷：5wt％～13wt％、椰油酰胺丙基甜菜碱：3wt％～9wt％、椰油酰胺dea(椰油脂肪酸二乙酰胺)：0.8wt％～2wt％、d-泛醇：0.1wt％～0.2wt％、氯化钠：0.6wt％～1wt％、mem-7137r：1.5wt％～2.5wt％、mem-1785：0.8wt％～1.2wt％、持久去屑剂复合材料：1wt％～3wt％、cg：0.05wt％～0.15wt％、gpl：0.05wt％～0.15wt％、香精0.1wt％～0.2wt％，余量为水。
其中，mem-7137r为陶氏化学的二甲基硅氧烷乳液；
mem-1785为陶氏化学的小粒径高分子量聚二甲基硅氧烷醇阴离子乳液；
cg为异噻唑啉酮衍生物，作为防腐剂；
gpl为乙内酰脲衍生物，作为防腐剂。
进一步，上述持久去屑洗发水的制备方法包括如下步骤：
水中加入瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、聚季铵盐-10，搅拌10～15min；
升温，升温过程中依次加入椰油酰胺甲基牛磺酸钠、月桂基葡糖苷、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺dea，升温至70～90℃后，搅拌均匀，保温10～20min；
降温，降温至50℃后，加入d-泛醇、氯化钠、mem-7137r、mem-1785，降温至45℃后添加持久去屑剂复合材料、cg、gpl、香精。
制备完成后，将获得的体系降温至室温，即得持久去屑洗发水。
本发明的有益效果如下：
本发明的持久去屑剂复合材料一方面通过丝蛋白纳米纤维作为载体的方式改善竹叶黄酮溶解性差的问题。解决了其应用难题；另一方面通过与青梅花提取物、火麻仁油复配，协同增效，达到去屑止痒的功效，对产品功能有所增强；三是通过丝蛋白纳米纤维负载活性物，在头皮表面起到缓释的作用，达到持久去屑止痒功效；四是洗发水配方采用氨基酸表活体系，温和不刺激，不易产生头屑。
具体实施方式
以下结合实例对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
本发明实施例中竹叶黄酮购买厂家浙江圣氏生物科技有限公司；丝蛋白纳米纤维为市售医药载体材料；mem-7137r、mem-1785、cg购买厂家陶氏化学有限公司；gpl购买厂家广州南沙龙沙有限公司；其余物料均为市售普通物料。
具体实施方式中的乙醇浓度均为体积浓度。
实施例1
一种持久去屑洗发水，其配方如下：
瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵：0.2wt％、聚季铵盐-10：0.5wt％、椰油酰胺甲基牛磺酸钠：20wt％、月桂基葡糖苷：5wt％、椰油酰胺丙基甜菜碱：5wt％、椰油酰胺dea：1wt％、d-泛醇：0.1wt％、氯化钠：0.8wt％、mem-7137r：2.5wt％、mem-1785：0.8wt％、持久去屑剂复合材料：3wt％、cg：0.05wt％、gpl：0.15wt％、香精：0.1wt％，余量为水。
其制备方法如下：
1、青梅花提取物的制备：
(1)青梅花晒干后，粉碎至20目过筛；
(2)粉碎过筛后的原料投料至萃取釜中，在压力达到20mpa、温度到达50℃后以流速10ml/min加入与投料量等质量的95％乙醇，进行co2超临界萃取；
(3)萃取过程中不断收集乙醇溶液产物至瓶中，将得到的乙醇溶液旋转蒸发后，置于烘干箱内80℃恒温干燥至恒重，得浸膏；此时提取物呈黄绿色粘稠浸膏状态；
(4)向获得的浸膏中加入以其质量计3倍的水和以其质量计16倍的丁二醇，制得青梅花提取物。
2、持久去屑剂复合材料的制备：
以重量份数计，取丝蛋白纳米纤维4份、竹叶黄酮提取物10份、青梅花提取物5份、火麻仁油10份，水50份，室温混合搅拌24h，即为持久去屑剂复合材料。
3、洗发水制备：
水中加入瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、聚季铵盐-10，搅拌10min；
升温，升温过程中依次加入椰油酰胺甲基牛磺酸钠、月桂基葡糖苷、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺dea，升温至85℃后，搅拌均匀，保温15min；
降温，降温至50℃后，加入d-泛醇、氯化钠、mem-7137r、mem-1785，降温至45℃后添加持久去屑剂复合材料、cg、gpl、香精，降温至室温即可。
实施例2
一种持久去屑洗发水，其配方如下：
瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵：0.5wt％、聚季铵盐-10：0.3wt％、椰油酰胺甲基牛磺酸钠：12wt％、月桂基葡糖苷：10wt％、椰油酰胺丙基甜菜碱：8wt％、椰油酰胺dea：2wt％、d-泛醇：0.2wt％、氯化钠：0.8wt％、mem-7137r：2wt％、mem-1785：1wt％、持久去屑剂复合材料：1wt％、cg：0.15wt％、gpl：0.08wt％、香精：0.2wt％，余量为水。
其制备方法如下：
1、青梅花提取物的制备：
(1)青梅花晒干后，粉碎至40目过筛；
(2)粉碎过筛后的原料投料至萃取釜中，在压力达到20mpa、温度到达50℃后以流速10ml/min加入与投料量等质量的95％乙醇，进行co2超临界萃取；
(3)萃取过程中不断收集乙醇溶液产物至瓶中，将得到的乙醇溶液旋转蒸发后，置于烘干箱内80℃恒温干燥至恒重，得浸膏；此时提取物呈黄绿色粘稠浸膏状态；
(4)向获得的浸膏中加入以其质量计3倍的水和以其质量计16倍的丁二醇，制得青梅花提取物。
2、持久去屑剂复合材料的制备：
以重量份数计，取丝蛋白纳米纤维6份、竹叶黄酮提取物15份、青梅花提取物8份、火麻仁油6份，水80份，室温混合搅拌24h，即为持久去屑剂复合材料。
3、洗发水制备：
水中加入瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、聚季铵盐-10，搅拌10min；
升温，升温过程中依次加入椰油酰胺甲基牛磺酸钠、月桂基葡糖苷、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺dea，升温至85℃后，搅拌均匀，保温15min；
降温，降温至50℃后，加入d-泛醇、氯化钠、mem-7137r、mem-1785，降温至45℃后添加持久去屑剂复合材料、cg、gpl、香精，降温至室温即可。
对比例1
与实施例1的区别在于:
(1)持久去屑剂组合物的制备中，配方为：竹叶黄酮提取物10份、青梅花提取物5份、火麻仁油10份、水212份，制备方法为混合搅拌10min，即为持久去屑剂组合物；(2)在洗发水配方中，持久去屑剂组合物的用量为9wt％。
其余技术特征与实施例1相同。
注：由于未使用丝蛋白纳米纤维做载体，为了保证竹叶黄酮能全部溶解，同时为了简单换算去屑成分的添加量，将水的份数调整为212份；同时调整在洗发水配方中的持久去屑剂组合物的用量，使除水以外的各组分在洗发水中的含量与实施例1相同。
对比例2
与实施例1的区别在于:
持久去屑剂组合物的制备中，配方为：丝蛋白纳米纤维4份、青梅花提取物5份、火麻仁油10份，水60份；即将竹叶黄酮等量替换为水。
其余技术特征与实施例1相同。
实验1
进行去屑效果测试实验：
实验组1：
样品1：市售某知名品牌去屑洗发水；样品2：实施例1。
筛选20名有头屑困扰的志愿者，其中男士10人，女士10人，受试者被双盲试用两款样品，受试者只需躺在洗发躺椅上，由专业老师做半头测试，按照相同的洗发手法以及固定洗发时间为男士2分钟，女士3分钟。每天早上9点为受试者洗头一次，而后用足量的水冲洗掉，受试者左半头使用样品1，右半头使用样品2，连续使用产品3天，而后停止使用，分别由三位感官评价老师对每位受试者的头屑情况进行打分(0-10分，0分为头屑非常多，10分为几乎无头屑)，平均值为当天的头屑分值，分别记录停止洗发后24h，72h，120h的头屑分值，结果汇总如下：
从上面的数据表明，两款样品初始去屑效力相差不大，但样品2的去屑持久度明显优于样品1。可知添加了持久去屑剂的洗发水具有持久的去屑效力。
实验组2：
实验方法同实验组1。
样品1(左)：实施例1；样品2(右)：对比例1。
测试方法如实验1，结果汇总如下：
从上面的数据表明，两款样品初始去屑效力相差不大，但样品2的去屑持久度明显弱于样品1。
由此可知以丝蛋白纳米纤维作为去屑组合物的载体，可显著提高去屑的持久度。
实验组3：
实验方法同实验组1。
样品1(左)：实施例1；样品2(右)：对比例2。
测试方法如实验1，结果汇总如下：
从上面的数据表明，样品2的去屑持久度衰减较均匀，但去屑能力明显弱于样品1。
由此可知缺少竹叶黄酮的持久去屑剂，去屑效力明显下降。
实验2
持久去屑剂组合物的稳定性验证。
样品1：按照实施例1中持久去屑剂组合物的配方与制备方法制备。分为三组，分别置于-20℃、25℃、45℃，放置1个月，均保持质地均匀，无沉淀、分层现象。
样品2：与样品1的区别在于，未添加丝蛋白纳米纤维。竹叶黄酮始终无法溶解。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。