本发明涉及护肤品领域，尤其是涉及一种祛痘组合物及其制备方法。
背景技术：
：痤疮俗称青春痘、暗疮、粉刺，是一种毛囊皮脂腺的感染性炎症。面部痤疮产生的原因主要有内因、外因两个方面，内因主要有内分泌失调，皮脂腺分泌活跃；消化功能的紊乱；维生素摄入不足等。痤疮产生的外因主要有：皮肤水油不平衡；毛孔堵塞；细菌感染和炎症等。现有的护肤品中，一般通过添加维生素a酸、果酸或水杨酸等活性成分，起到杀菌、去角质、抑制油脂分泌、防止毛孔堵塞的作用，从而使产品具有祛痘功能。但常用的维生素a酸、果酸、水杨酸等祛痘成分都对皮肤具有一定的刺激性，短时间内用量过多会使角质层变薄，皮肤锁水能力下降，导致皮肤干燥、粗糙、产生红血丝、刺痛等情况；用量少祛痘效果又不明显。因此现有技术中会将活性组分微胶囊化，实现祛痘活性组分的缓释，减少对皮肤的刺激。如公开号为cn111297715a的专利文献中公开的“一种包含水杨酸微胶囊的祛痘爽肤水及其制备方法”，通过在爽肤水中添加水杨酸微胶囊，使爽肤水具有祛痘效果，并减轻了水杨酸对皮肤的刺激性。但通过微胶囊实现缓释时，微胶囊的释放不好控制，容易出现爆释或活性组分在使用前就已经释放，影响水杨酸的作用时间。技术实现要素：本发明是为了克服现有的具有祛痘功能的护肤品中，其祛痘活性成分对皮肤具有一定的刺激性，短时间内用量过多会导致肌肤产生红血丝、刺痛等情况的问题，提供一种祛痘组合物及其制备方法，通过添加了具有ph响应功能的缓释颗粒的中性渗透乳与酸性收敛水的配合，实现了祛痘活性组分水杨酸在ph控制下的持久缓释，使组合产品具有长效的祛痘功能，同时减少了水杨酸对皮肤的刺激。为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：一种祛痘组合物，包括单独包装的中性渗透乳和酸性收敛水，所述中性渗透乳的原料以重量份计包括：缓释颗粒40～50份、角鲨烷18～22份、胆甾醇12～18份、大豆甾醇12～18份、黄原胶15～20份、鲸蜡硬脂醇18～20份、聚山梨醇酯15～18份、丙二醇二癸酸酯12～16份、甘油三(乙基己酸)酯12～15份、氢化卵磷脂18～22份、聚二甲基硅氧烷10～15份、芦荟提取物14～18份、葛根提取物14～18份、硅酸铝镁15～20份、羟苯丙酯0.1～0.5份、羟苯甲酯0.5～1份、甘油15～20份、水1000～2000份；所述酸性收敛水的原料以重量份计包括：乙醇150～200份、薄荷醇0.5～1份、peg-60氢化蓖麻油10～20份、北美金缕梅提取物5～8份、透明质酸钠1～3份、谷胱甘肽5～10份、柠檬酸0.1～0.2份、1,3-丁二醇20～44份、羟苯甲酯0.1～0.2份、水800～900份。作为优选，缓释颗粒的制备方法为：(1)将气相二氧化硅分散在去离子水中，95～105℃加热搅拌40～60min得到分散液，然后将3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、甲醇和去离子水的混合溶液滴加至分散液中，95～105℃加热搅拌6～10h，得到表面改性二氧化硅；(2)将十六烷基三甲基溴化铵加入去离子水中，30～40℃下搅拌20～30min，然后加入四甲基氢氧化铵溶液，搅拌20～30min，再加入表面改性二氧化硅，搅拌2～3h后将混合液转移至聚四氟乙烯反应釜中，室温老化20～30h，135～145℃烘箱晶化3～4d；(3)将晶化后的产物用去离子水清洗、烘干、焙烧后得到介孔二氧化硅，焙烧条件为：以1～3℃/min的速度从室温升温至280～300℃，保温8～10h；(4)将介孔二氧化硅加入谷胱甘肽溶液中，50～55℃搅拌反应20～30h，过滤并将产物用乙醇洗涤后干燥得到谷胱甘肽修饰的介孔二氧化硅；(5)将谷胱甘肽修饰的介孔二氧化硅分散在水杨酸的乙醇溶液中，搅拌12～20h后得到负载水杨酸的介孔二氧化硅；(6)将质量比为(5～8)：1的聚乙烯亚胺与盐酸胍混合，氮气保护下90～100℃加热搅拌反应2～3h，然后升温至155～165℃继续搅拌反应3～5h，冷却至室温后将产物清洗干燥得到胍基聚乙烯亚胺；(7)将胍基聚乙烯亚胺溶于去离子水中，然后加入负载水杨酸的介孔二氧化硅，室温反应20～30h后过滤，将产物用甲醇洗涤并烘干后得到所述缓释颗粒。作为优选，步骤(1)中所述的分散液中气相二氧化硅与去离子水的质量体积比为1g：(100～200ml)；所述的混合溶液中3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、甲醇和去离子水的质量比为(0.1～0.2)：(8～10)：(65～70)，加入的混合溶液中的3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷与分散液中的气相二氧化硅的质量比为(0.5～0.8)：1。作为优选，步骤(2)中所述的十六烷基三甲基溴化铵、去离子水、四甲基氢氧化铵和改性二氧化硅的质量比为(0.2～0.3)：(35～45)：(0.1～0.3)：1。作为优选，步骤(4)中所述谷胱甘肽溶液由谷胱甘肽溶于ph＝7的磷酸盐缓冲溶液中制得，所述谷胱甘肽溶液中谷胱甘肽的浓度为6～10mg/ml，加入的介孔二氧化硅与谷胱甘肽的质量比为(10～15)：1。作为优选，步骤(5)中所述的水杨酸的乙醇溶液的浓度为0.2～0.4g/ml，所述谷胱甘肽修饰的介孔二氧化硅与水杨酸的乙醇溶液的质量体积比为1g：(100～200ml)。作为优选，步骤(7)中胍基聚乙烯亚胺与去离子水的质量体积比为1g：(100～200ml)，加入的负载水杨酸的介孔二氧化硅与胍基聚乙烯亚胺的质量比为(2～4)：1。本发明还公开了一种上述祛痘组合物的制备方法，包括如下步骤：s1：中性渗透乳的制备：s11：将硅酸铝镁加入水中，充分搅拌至硅酸铝镁完全溶胀，得到渗透乳a组分；s12：将甘油、黄原胶、胆甾醇、大豆甾醇、羟苯甲酯混合均匀，得到渗透乳b组分；s13：将角鲨烷、鲸蜡硬脂醇、聚山梨醇酯、丙二醇二癸酸酯、甘油三(乙基己酸)酯、氢化卵磷脂、聚二甲基硅氧烷、芦荟提取物、葛根提取物、羟苯丙酯、缓释颗粒在搅拌状态下依次加入油相反应釜，加热至75～80℃，保温搅拌10～20min，得到渗透乳c组分，保温备用；s14：依次将渗透乳a组分和渗透乳b组分加入乳化锅中，80～85℃下均质3～5min，真空状态下加入渗透乳c组分，80～85℃均质2～3min后保温10～15min，冷却至室温后分装得到所述中性渗透乳；s2：酸性收敛水的制备：s21：将乙醇、1,3-丁二醇、薄荷醇、peg-60氢化蓖麻油和北美金缕梅提取物混合，搅拌均匀得到收敛水a组分；s22：将透明质酸钠、谷胱甘肽、柠檬酸、羟苯甲酯、与水混合，加热至70～80℃保温20～30min，冷却至室温得到收敛水b组分；s23：将收敛水b组分加入收敛水a组分中，混合并高压均质后分装得到所述酸性收敛水。作为优选，步骤s11和s13中的搅拌速度为500～800rpm，步骤s14中均质时的速度为1000～3000rpm。作为优选，步骤s21中搅拌速度为300～500rpm，搅拌时间10～15min，搅拌温度50～70℃；步骤s23中高压均质时压力为70～80mpa。本发明将中性渗透乳和酸性收敛水作为成套的祛痘组合物，中性的渗透乳中添加了负载有水杨酸的缓释颗粒，水杨酸是脂溶性成分，可以很好的溶于皮脂，易渗透进角质层和毛孔深处，从而改善皮脂腺通路堵塞造成的痤疮、黑头、闭口等问题。而且水杨酸有抗炎和轻度的抑菌作用，进入到皮脂腺内部后能抑制其中的痤疮杆菌发作，改善炎症，减少爆痘的几率。为了提高祛痘效果并减小水杨酸对皮肤的刺激，本发明将水杨酸负载在缓释颗粒中，本发明中的缓释颗粒在制备过程中先通过步骤(1)～(3)以气相二氧化硅为原料制成表面修饰有环氧基的介孔二氧化硅，然后通过步骤(4)利用环氧基开环接枝，在介孔二氧化硅表面修饰谷胱甘肽；再通过步骤(5)在介孔二氧化硅的孔道内负载水杨酸；最后通过步骤(6)和(7)在中性条件下在介孔二氧化硅表面修饰胍基聚乙烯亚胺封闭介孔二氧化硅的孔道。本发明以介孔二氧化硅为载体，添加在乳液中可以增加产品的稳定性和触变性，使产品涂抹顺畅，降低产品油腻感；同时本发明利用介孔二氧化硅表面的大量孔隙，将水杨酸负载在其孔道内，并在介孔二氧化硅表面修饰了谷胱甘肽和胍基聚乙烯亚胺，谷胱甘肽是护肤品中的常用组分，是一种三肽，等电点为5.93，故其在ph＜5.93的酸性环境中带正电，在ph＞5.93的环境中带负电；而胍基聚乙烯亚胺中的胍基为阳离子基团，带正电。因此，当处于ph＞5.93的环境中时，介孔二氧化硅表面带负电的谷胱甘肽与胍基聚乙烯亚胺中带正电的胍基相吸引，大分子的胍基聚乙烯亚胺在吸引作用下覆盖在孔道表面，孔道被封闭，孔道内的水杨酸无法释放；而当处于ph＜5.93的环境中时，介孔二氧化硅表面带正电的谷胱甘肽与带正电的胍基聚乙烯亚胺相排斥，胍基聚乙烯亚胺分子链离开介孔二氧化硅表面进行舒展，孔道打开，孔道内的水杨酸得以进行缓释。因此本发明中的缓释颗粒在中性的渗透乳中孔道处于封闭状态，中性渗透乳储存和放置时水杨酸不会提前释放，涂抹在肌肤上后不会出现大量水杨酸与皮肤接触从而刺激皮肤的现象。只有当本发明中的中性渗透乳与酸性收敛水组合使用后，缓释颗粒的孔道才会在酸性收敛水提供的酸性条件下打开，孔道中负载的水杨酸缓慢释放，缓释可以延长水杨酸的释放时间，避免大量水杨酸对皮肤的刺激，并且延长水杨酸的作用时间，提升祛痘、控油的长效性。本发明中的中性渗透乳中含有植物甾醇、胆甾醇、氢化卵磷脂以及植物提取物等作为保湿和皮肤调理成分，可以有效修护皮肤屏障；ph接近中性，温和无刺激；并且油相采用硅氧烷及合成酯类乳化，质地清爽。日常卸妆、洁面后，肌肤容易出现皮脂膜破坏、角质细胞间脂质流失等角质受损问题，导致肌肤状态不稳定，容易泛红、干燥，因此洁面后先涂抹本发明中的中性渗透乳，可以补充角质层中的成分，对皮肤屏障进行修护，使肌肤快速恢复自然状态。健康的皮肤一般呈弱酸性，使用酸性护肤品可以起到收敛皮肤毛孔、抑制汗腺与皮脂腺分泌的作用，因此使用本发明中的酸性收敛水可以与中性渗透乳协同提高祛痘效果。并且本发明中的酸性收敛水中含有的酒精具有杀菌促渗透功效，北美金缕梅提取物具有舒缓抗敏抗炎作用，谷胱甘肽具有抗氧化功效，薄荷醇可以收缩毛孔、保持水油平衡，透明质酸钠具有良好的保湿作用，因此在涂抹中性渗透乳后，再涂抹本发明中的酸性收敛水，不但可以使水杨酸进行缓释，起到祛痘效果，还可以收缩毛孔、减少油脂分泌、提亮肌肤、抗初老，并且先使用中性渗透乳再使用酸性收敛水后，渗透乳中的油性组分可以减少酸性收敛水中的酒精成分对皮肤的刺激，保证使用本发明的组合产品后，可以保持健康的肌肤状态。因此，本发明具有如下有益效果：(1)本发明中的中性渗透乳与酸性收敛水组合使用后，缓释颗粒的孔道会在酸性收敛水提供的酸性条件下打开，孔道中负载的水杨酸缓慢释放，缓释可以延长水杨酸的释放时间，避免水杨酸的大量释放对皮肤的刺激，并且延长水杨酸的作用时间，提升祛痘和控油的长效性；(2)本发明中的中性渗透乳质地清爽、温和无刺激，在洁面后使用可以修护皮肤屏障，使肌肤快速恢复稳定状态；(3)本发明中的酸性收敛水具有收缩毛孔、减少油脂分泌、提亮肌肤、抗初老的功效，并且在中性渗透乳后使用可以减少酒精成分对皮肤的刺激，保证使用本发明的组合产品后，可以保持健康的肌肤状态。具体实施方式下面通过具体实施方式对本发明做进一步的描述。实施例1：一种祛痘组合物，包括单独包装的中性渗透乳和酸性收敛水，中性渗透乳的原料以重量份计包括：缓释颗粒45份、角鲨烷20份、胆甾醇16份、大豆甾醇16份、黄原胶16份、鲸蜡硬脂醇19份、聚山梨醇酯17份、丙二醇二癸酸酯14份、甘油三(乙基己酸)酯14份、氢化卵磷脂20份、聚二甲基硅氧烷13份、芦荟提取物15份、葛根提取物16份、硅酸铝镁18份、羟苯丙酯0.3份、羟苯甲酯0.8份、甘油18份、去离子水1500份。酸性收敛水的原料以重量份计包括：乙醇180份、薄荷醇0.8份、peg-60氢化蓖麻油15份、北美金缕梅提取物6份、透明质酸钠2份、谷胱甘肽7份、柠檬酸0.15份、1,3-丁二醇38份、羟苯甲酯0.15份、去离子水850份。其中缓释颗粒的制备方法为：(1)将气相二氧化硅分散在去离子水中，气相二氧化硅与去离子水的质量体积比为1g：150ml，100℃加热搅拌50min得到分散液，然后将3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、甲醇和去离子水的混合溶液滴加至分散液中，100℃加热搅拌8h，得到表面改性二氧化硅，混合溶液中3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、甲醇和去离子水的质量比为0.15：9：67，加入的混合溶液中的3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷与分散液中的气相二氧化硅的质量比为0.6：1；(2)将十六烷基三甲基溴化铵加入去离子水中，35℃下搅拌25min，然后加入四甲基氢氧化铵溶液，搅拌25min，再加入表面改性二氧化硅，搅拌2.5h后将混合液转移至聚四氟乙烯反应釜中，室温老化24h，140℃烘箱晶化3d，其中十六烷基三甲基溴化铵、去离子水、四甲基氢氧化铵和改性二氧化硅的质量比为0.25：40：0.2：1；(3)将晶化后的产物用去离子水清洗、烘干、焙烧后得到介孔二氧化硅，焙烧条件为：以2℃/min的速度从室温升温至290℃，保温9h；(4)将谷胱甘肽溶于ph＝7的磷酸盐缓冲溶液中得到8mg/ml谷胱甘肽溶液，将介孔二氧化硅加入谷胱甘肽溶液中，53℃搅拌反应24h，加入的介孔二氧化硅与谷胱甘肽的质量比为12：1，过滤并将产物用乙醇洗涤后干燥得到谷胱甘肽修饰的介孔二氧化硅；(5)将谷胱甘肽修饰的介孔二氧化硅分散在浓度为0.3g/ml的水杨酸的乙醇溶液中，谷胱甘肽修饰的介孔二氧化硅与水杨酸的乙醇溶液的质量体积比为1g：150ml，搅拌18h后得到负载水杨酸的介孔二氧化硅；(6)将质量比为6：1的聚乙烯亚胺与盐酸胍混合，氮气保护下95℃加热搅拌反应2.5h，然后升温至160℃继续搅拌反应4h，冷却至室温后将产物清洗干燥得到胍基聚乙烯亚胺；(7)将胍基聚乙烯亚胺溶于去离子水中，胍基聚乙烯亚胺与去离子水的质量体积比为1g：150ml，然后加入与胍基聚乙烯亚胺的质量比为3：1的负载水杨酸的介孔二氧化硅，室温反应24h后过滤，将产物用甲醇洗涤并烘干后得到所述缓释颗粒。上述祛痘组合物的制备方法，包括如下步骤：s1：中性渗透乳的制备：s11：按比例将硅酸铝镁加入去离子水中，速度在600rpm下充分搅拌至硅酸铝镁完全溶胀，得到渗透乳a组分；s12：将甘油、黄原胶、胆甾醇、大豆甾醇、羟苯甲酯按比例混合均匀，得到渗透乳b组分；s13：将角鲨烷、鲸蜡硬脂醇、聚山梨醇酯、丙二醇二癸酸酯、甘油三(乙基己酸)酯、氢化卵磷脂、聚二甲基硅氧烷、芦荟提取物、葛根提取物、羟苯丙酯、缓释颗粒在600rpm的搅拌状态下依次加入油相反应釜，加热至78℃，保温搅拌15min，得到渗透乳c组分，保温备用；s14：依次将渗透乳a组分和渗透乳b组分加入乳化锅中，82℃、2000rpm下均质4min，真空状态下加入渗透乳c组分，82℃、2000rpm下均质3min后保温15min，冷却至室温后分装得到所述中性渗透乳；s2：酸性收敛水的制备：s21：将乙醇、1,3-丁二醇、薄荷醇、peg-60氢化蓖麻油和北美金缕梅提取物按比例混合，400rpm下搅拌12min得到收敛水a组分；s22：将透明质酸钠、谷胱甘肽、柠檬酸、羟苯甲酯、与去离子水按比例混合，加热至75℃保温25min，冷却至室温得到收敛水b组分；s23：将收敛水b组分加入收敛水a组分中，混合并75mpa高压均质后分装得到所述收敛水。实施例2：一种祛痘组合物，包括单独包装的中性渗透乳和酸性收敛水，中性渗透乳的原料以重量份计包括：缓释颗粒40份、角鲨烷18份、胆甾醇12份、大豆甾醇12份、黄原胶15份、鲸蜡硬脂醇18份、聚山梨醇酯15份、丙二醇二癸酸酯12份、甘油三(乙基己酸)酯12份、氢化卵磷脂18份、聚二甲基硅氧烷10份、芦荟提取物14份、葛根提取物14份、硅酸铝镁15份、羟苯丙酯0.1份、羟苯甲酯0.5份、甘油15份、去离子水1000份。酸性收敛水的原料以重量份计包括：乙醇150份、薄荷醇0.5份、peg-60氢化蓖麻油10份、北美金缕梅提取物5份、透明质酸钠1份、谷胱甘肽5份、柠檬酸0.1份、1,3-丁二醇20份、羟苯甲酯0.1份、去离子水800份。其中缓释颗粒的制备方法为：(1)将气相二氧化硅分散在去离子水中，气相二氧化硅与去离子水的质量体积比为1g：100ml，95℃加热搅拌60min得到分散液，然后将3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、甲醇和去离子水的混合溶液滴加至分散液中，95℃加热搅拌10h，得到表面改性二氧化硅，混合溶液中3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、甲醇和去离子水的质量比为0.1：8：65，加入的混合溶液中的3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷与分散液中的气相二氧化硅的质量比为0.5：1；(2)将十六烷基三甲基溴化铵加入去离子水中，30℃下搅拌30min，然后加入四甲基氢氧化铵溶液，搅拌20min，再加入表面改性二氧化硅，搅拌3h后将混合液转移至聚四氟乙烯反应釜中，室温老化20h，135℃烘箱晶化4d，其中十六烷基三甲基溴化铵、去离子水、四甲基氢氧化铵和改性二氧化硅的质量比为0.2：35：0.1：1；(3)将晶化后的产物用去离子水清洗、烘干、焙烧后得到介孔二氧化硅，焙烧条件为：以1℃/min的速度从室温升温至280℃，保温10h；(4)将谷胱甘肽溶于ph＝7的磷酸盐缓冲溶液中得到6mg/ml谷胱甘肽溶液，将介孔二氧化硅加入谷胱甘肽溶液中，50℃搅拌反应30h，加入的介孔二氧化硅与谷胱甘肽的质量比为10：1，过滤并将产物用乙醇洗涤后干燥得到谷胱甘肽修饰的介孔二氧化硅；(5)将谷胱甘肽修饰的介孔二氧化硅分散在浓度为0.2g/ml的水杨酸的乙醇溶液中，谷胱甘肽修饰的介孔二氧化硅与水杨酸的乙醇溶液的质量体积比为1g：100ml，搅拌12h后得到负载水杨酸的介孔二氧化硅；(6)将质量比为5：1的聚乙烯亚胺与盐酸胍混合，氮气保护下90℃加热搅拌反应3h，然后升温至155℃继续搅拌反应5h，冷却至室温后将产物清洗干燥得到胍基聚乙烯亚胺；(7)将胍基聚乙烯亚胺溶于去离子水中，胍基聚乙烯亚胺与去离子水的质量体积比为1g：100ml，然后加入与胍基聚乙烯亚胺的质量比为2：1的负载水杨酸的介孔二氧化硅，室温反应20h后过滤，将产物用甲醇洗涤并烘干后得到所述缓释颗粒。上述祛痘组合物的制备方法，包括如下步骤：s1：中性渗透乳的制备：s11：按比例将硅酸铝镁加入水中，速度在500rpm下充分搅拌至硅酸铝镁完全溶胀，得到渗透乳a组分；s12：将甘油、黄原胶、胆甾醇、大豆甾醇、羟苯甲酯按比例混合均匀，得到渗透乳b组分；s13：将角鲨烷、鲸蜡硬脂醇、聚山梨醇酯、丙二醇二癸酸酯、甘油三(乙基己酸)酯、氢化卵磷脂、聚二甲基硅氧烷、芦荟提取物、葛根提取物、羟苯丙酯、缓释颗粒在500rpm的搅拌状态下依次加入油相反应釜，加热至75℃，保温搅拌20min，得到渗透乳c组分，保温备用；s14：依次将渗透乳a组分和渗透乳b组分加入乳化锅中，80℃、3000rpm下均质3min，真空状态下加入渗透乳c组分，80℃、3000rpm下均质2min后保温10min，冷却至室温后分装得到所述中性渗透乳；s2：酸性收敛水的制备：s21：将乙醇、1,3-丁二醇、薄荷醇、peg-60氢化蓖麻油和北美金缕梅提取物按比例混合，300rpm下搅拌15min得到收敛水a组分；s22：将透明质酸钠、谷胱甘肽、柠檬酸、羟苯甲酯、与去离子水按比例混合，加热至70℃保温30min，冷却至室温得到收敛水b组分；s23：将收敛水b组分加入收敛水a组分中，混合并70mpa高压均质后分装得到所述收敛水。实施例3：一种祛痘组合物，包括单独包装的中性渗透乳和酸性收敛水，中性渗透乳的原料以重量份计包括：缓释颗粒50份、角鲨烷22份、胆甾醇18份、大豆甾醇18份、黄原胶20份、鲸蜡硬脂醇20份、聚山梨醇酯18份、丙二醇二癸酸酯16份、甘油三(乙基己酸)酯15份、氢化卵磷脂22份、聚二甲基硅氧烷15份、芦荟提取物18份、葛根提取物18份、硅酸铝镁20份、羟苯丙酯0.5份、羟苯甲酯1份、甘油20份、去离子水2000份。酸性收敛水的原料以重量份计包括：乙醇200份、薄荷醇1份、peg-60氢化蓖麻油20份、北美金缕梅提取物8份、透明质酸钠3份、谷胱甘肽10份、柠檬酸0.3份、1,3-丁二醇44份、羟苯甲酯0.2份、去离子水900份。其中缓释颗粒的制备方法为：(1)将气相二氧化硅分散在去离子水中，气相二氧化硅与去离子水的质量体积比为1g：200ml，105℃加热搅拌40min得到分散液，然后将3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、甲醇和去离子水的混合溶液滴加至分散液中，105℃加热搅拌6h，得到表面改性二氧化硅，混合溶液中3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、甲醇和去离子水的质量比为0.2：10：70，加入的混合溶液中的3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷与分散液中的气相二氧化硅的质量比为0.8：1；(2)将十六烷基三甲基溴化铵加入去离子水中，40℃下搅拌20min，然后加入四甲基氢氧化铵溶液，搅拌30min，再加入表面改性二氧化硅，搅拌2h后将混合液转移至聚四氟乙烯反应釜中，室温老化30h，145℃烘箱晶化3d，其中十六烷基三甲基溴化铵、去离子水、四甲基氢氧化铵和改性二氧化硅的质量比为0.3：45：0.3：1；(3)将晶化后的产物用去离子水清洗、烘干、焙烧后得到介孔二氧化硅，焙烧条件为：以3℃/min的速度从室温升温至300℃，保温8h；(4)将谷胱甘肽溶于ph＝7的磷酸盐缓冲溶液中得到10mg/ml谷胱甘肽溶液，将介孔二氧化硅加入谷胱甘肽溶液中，55℃搅拌反应20h，加入的介孔二氧化硅与谷胱甘肽的质量比为15：1，过滤并将产物用乙醇洗涤后干燥得到谷胱甘肽修饰的介孔二氧化硅；(5)将谷胱甘肽修饰的介孔二氧化硅分散在浓度为0.4g/ml的水杨酸的乙醇溶液中，谷胱甘肽修饰的介孔二氧化硅与水杨酸的乙醇溶液的质量体积比为1g：200ml，搅拌20h后得到负载水杨酸的介孔二氧化硅；(6)将质量比为8：1的聚乙烯亚胺与盐酸胍混合，氮气保护下100℃加热搅拌反应2h，然后升温至165℃继续搅拌反应3h，冷却至室温后将产物清洗干燥得到胍基聚乙烯亚胺；(7)将胍基聚乙烯亚胺溶于去离子水中，胍基聚乙烯亚胺与去离子水的质量体积比为1g：200ml，然后加入与胍基聚乙烯亚胺的质量比为4：1的负载水杨酸的介孔二氧化硅，室温反应30h后过滤，将产物用甲醇洗涤并烘干后得到所述缓释颗粒。上述祛痘组合物的制备方法，包括如下步骤：s1：中性渗透乳的制备：s11：按比例将硅酸铝镁加入水中，速度在800rpm下充分搅拌至硅酸铝镁完全溶胀，得到渗透乳a组分；s12：将甘油、黄原胶、胆甾醇、大豆甾醇、羟苯甲酯按比例混合均匀，得到渗透乳b组分；s13：将角鲨烷、鲸蜡硬脂醇、聚山梨醇酯、丙二醇二癸酸酯、甘油三(乙基己酸)酯、氢化卵磷脂、聚二甲基硅氧烷、芦荟提取物、葛根提取物、羟苯丙酯、缓释颗粒在800rpm的搅拌状态下依次加入油相反应釜，加热至80℃，保温搅拌10min，得到渗透乳c组分，保温备用；s14：依次将渗透乳a组分和渗透乳b组分加入乳化锅中，85℃、1000rpm下均质5min，真空状态下加入渗透乳c组分，85℃、1000rpm下均质3min后保温15min，冷却至室温后分装得到所述中性渗透乳；s2：酸性收敛水的制备：s21：将乙醇、1,3-丁二醇、薄荷醇、peg-60氢化蓖麻油和北美金缕梅提取物按比例混合，500rpm下搅拌10min得到收敛水a组分；s22：将透明质酸钠、谷胱甘肽、柠檬酸、羟苯甲酯、与去离子水按比例混合，加热至80℃保温20min，冷却至室温得到收敛水b组分；s23：将收敛水b组分加入收敛水a组分中，混合并80mpa高压均质后分装得到所述收敛水。对比例1：一种祛痘组合物，包括单独包装的中性渗透乳和酸性收敛水，中性渗透乳的原料以重量份计包括：水杨酸45份、角鲨烷20份、胆甾醇16份、大豆甾醇16份、黄原胶16份、鲸蜡硬脂醇19份、聚山梨醇酯17份、丙二醇二癸酸酯14份、甘油三(乙基己酸)酯14份、氢化卵磷脂20份、聚二甲基硅氧烷13份、芦荟提取物15份、葛根提取物16份、硅酸铝镁18份、羟苯丙酯0.3份、羟苯甲酯0.8份、甘油18份、去离子水1500份。酸性收敛水的原料以重量份计包括：乙醇180份、薄荷醇0.8份、peg-60氢化蓖麻油15份、北美金缕梅提取物6份、透明质酸钠2份、谷胱甘肽7份、柠檬酸0.15份、1,3-丁二醇38份、羟苯甲酯0.15份、去离子水850份。上述祛痘组合物的制备方法，包括如下步骤：s1：中性渗透乳的制备：s11：按比例将硅酸铝镁加入去离子水中，速度在600rpm下充分搅拌至硅酸铝镁完全溶胀，得到渗透乳a组分；s12：将甘油、黄原胶、胆甾醇、大豆甾醇、羟苯甲酯、水杨酸按比例混合均匀，得到渗透乳b组分；s13：将角鲨烷、鲸蜡硬脂醇、聚山梨醇酯、丙二醇二癸酸酯、甘油三(乙基己酸)酯、氢化卵磷脂、聚二甲基硅氧烷、芦荟提取物、葛根提取物、羟苯丙酯在600rpm的搅拌状态下依次加入油相反应釜，加热至78℃，保温搅拌15min，得到渗透乳c组分，保温备用；s14：依次将渗透乳a组分和渗透乳b组分加入乳化锅中，82℃、2000rpm下均质4min，真空状态下加入渗透乳c组分，82℃、2000rpm下均质3min后保温15min，冷却至室温后分装得到所述中性渗透乳；s2：酸性收敛水的制备：s21：将乙醇、1,3-丁二醇、薄荷醇、peg-60氢化蓖麻油和北美金缕梅提取物按比例混合，400rpm下搅拌12min得到收敛水a组分；s22：将透明质酸钠、谷胱甘肽、柠檬酸、羟苯甲酯、与去离子水按比例混合，加热至75℃保温25min，冷却至室温得到收敛水b组分；s23：将收敛水b组分加入收敛水a组分中，混合并75mpa高压均质后分装得到所述收敛水。对比例2：一种祛痘组合物，包括单独包装的中性渗透乳和酸性收敛水，中性渗透乳的原料以重量份计包括：缓释颗粒45份、角鲨烷20份、胆甾醇16份、大豆甾醇16份、黄原胶16份、鲸蜡硬脂醇19份、聚山梨醇酯17份、丙二醇二癸酸酯14份、甘油三(乙基己酸)酯14份、氢化卵磷脂20份、聚二甲基硅氧烷13份、芦荟提取物15份、葛根提取物16份、硅酸铝镁18份、羟苯丙酯0.3份、羟苯甲酯0.8份、甘油18份、去离子水1500份。酸性收敛水的原料以重量份计包括：乙醇180份、薄荷醇0.8份、peg-60氢化蓖麻油15份、北美金缕梅提取物6份、透明质酸钠2份、谷胱甘肽7份、柠檬酸0.15份、1,3-丁二醇38份、羟苯甲酯0.15份、去离子水850份。其中缓释颗粒的制备方法为：(1)将气相二氧化硅分散在去离子水中，气相二氧化硅与去离子水的质量体积比为1g：150ml，100℃加热搅拌50min得到分散液，然后将3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、甲醇和去离子水的混合溶液滴加至分散液中，100℃加热搅拌8h，得到表面改性二氧化硅，混合溶液中3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、甲醇和去离子水的质量比为0.15：9：67，加入的混合溶液中的3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷与分散液中的气相二氧化硅的质量比为0.6：1；(2)将十六烷基三甲基溴化铵加入去离子水中，35℃下搅拌25min，然后加入四甲基氢氧化铵溶液，搅拌25min，再加入表面改性二氧化硅，搅拌2.5h后将混合液转移至聚四氟乙烯反应釜中，室温老化24h，140℃烘箱晶化3d，其中十六烷基三甲基溴化铵、去离子水、四甲基氢氧化铵和改性二氧化硅的质量比为0.25：40：0.2：1；(3)将晶化后的产物用去离子水清洗、烘干、焙烧后得到介孔二氧化硅，焙烧条件为：以2℃/min的速度从室温升温至290℃，保温9h；(4)将谷胱甘肽溶于ph＝7的磷酸盐缓冲溶液中得到8mg/ml谷胱甘肽溶液，将介孔二氧化硅加入谷胱甘肽溶液中，53℃搅拌反应24h，加入的介孔二氧化硅与谷胱甘肽的质量比为12：1，过滤并将产物用乙醇洗涤后干燥得到谷胱甘肽修饰的介孔二氧化硅；(5)将谷胱甘肽修饰的介孔二氧化硅分散在浓度为0.3g/ml的水杨酸的乙醇溶液中，谷胱甘肽修饰的介孔二氧化硅与水杨酸的乙醇溶液的质量体积比为1g：150ml，搅拌18h后将产物用甲醇洗涤并烘干后得到所述缓释颗粒。上述祛痘组合物的制备方法与实施例1中相同。对比例3：一种祛痘组合物，包括单独包装的中性渗透乳和酸性收敛水，中性渗透乳的原料以重量份计包括：缓释颗粒45份、角鲨烷20份、胆甾醇16份、大豆甾醇16份、黄原胶16份、鲸蜡硬脂醇19份、聚山梨醇酯17份、丙二醇二癸酸酯14份、甘油三(乙基己酸)酯14份、氢化卵磷脂20份、聚二甲基硅氧烷13份、芦荟提取物15份、葛根提取物16份、硅酸铝镁18份、羟苯丙酯0.3份、羟苯甲酯0.8份、甘油18份、去离子水1500份。酸性收敛水的原料以重量份计包括：乙醇180份、薄荷醇0.8份、peg-60氢化蓖麻油15份、北美金缕梅提取物6份、透明质酸钠2份、谷胱甘肽7份、柠檬酸0.15份、1,3-丁二醇38份、羟苯甲酯0.15份、去离子水850份。其中缓释颗粒的制备方法为：(1)将气相二氧化硅分散在去离子水中，气相二氧化硅与去离子水的质量体积比为1g：150ml，100℃加热搅拌50min得到分散液，然后将3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、甲醇和去离子水的混合溶液滴加至分散液中，100℃加热搅拌8h，得到表面改性二氧化硅，混合溶液中3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、甲醇和去离子水的质量比为0.15：9：67，加入的混合溶液中的3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷与分散液中的气相二氧化硅的质量比为0.6：1；(2)将十六烷基三甲基溴化铵加入去离子水中，35℃下搅拌25min，然后加入四甲基氢氧化铵溶液，搅拌25min，再加入表面改性二氧化硅，搅拌2.5h后将混合液转移至聚四氟乙烯反应釜中，室温老化24h，140℃烘箱晶化3d，其中十六烷基三甲基溴化铵、去离子水、四甲基氢氧化铵和改性二氧化硅的质量比为0.25：40：0.2：1；(3)将晶化后的产物用去离子水清洗、烘干、焙烧后得到介孔二氧化硅，焙烧条件为：以2℃/min的速度从室温升温至290℃，保温9h；(4)将介孔二氧化硅分散在浓度为0.3g/ml的水杨酸的乙醇溶液中，介孔二氧化硅与水杨酸的乙醇溶液的质量体积比为1g：150ml，搅拌18h后得到负载水杨酸的介孔二氧化硅；(5)将质量比为6：1的聚乙烯亚胺与盐酸胍混合，氮气保护下95℃加热搅拌反应2.5h，然后升温至160℃继续搅拌反应4h，冷却至室温后将产物清洗干燥得到胍基聚乙烯亚胺；(6)将胍基聚乙烯亚胺溶于去离子水中，胍基聚乙烯亚胺与去离子水的质量体积比为1g：150ml，然后加入与胍基聚乙烯亚胺的质量比为3：1的负载水杨酸的介孔二氧化硅，室温反应24h后过滤，将产物用甲醇洗涤并烘干后得到所述缓释颗粒。上述祛痘组合物的制备方法与实施例1中相同。参照《化妆品安全技术规范》(2015版)中的测定方法分别取样测定上述实施例和对比例中制得的组合产品中的中性渗透乳和酸性收敛水的ph值，结果如表1所示。表1：产品ph测试结果。项目实施例1实施例2实施例3对比例1对比例2对比例3中性渗透乳ph6.876.927.014.986.046.12酸性收敛水ph5.055.145.115.065.055.05取各组合产品中的中性渗透乳的样品20g，分别在室温下独立放置12h，每隔2h取样测定样品中的水杨酸含量，结果如表2所示，水杨酸含量的测定方法参照《化妆品安全技术规范》(2015版)中的测定方法。表2：中性渗透乳中水杨酸含量测试结果。另取各组合产品中的中性渗透乳和酸性收敛水各10g，混合后分别在室温下放置24h，测定放置过程中混合物中的水杨酸含量，结果如表3所示。表3：中性渗透乳与酸性收敛水混合物中水杨酸含量测试结果。从表2和表3中可以看出，实施例1～3中采用本发明中的方法制得的中性渗透乳单独放置时，产品稳定，水杨酸基本不释放，而当中性渗透乳与酸性收敛水混合后放置时，水杨酸在8h内的缓释效果明显；对比例1中直接将水杨酸添加至中性渗透乳中，制得的产品水杨酸浓度高、ph过低，会对皮肤产生刺激，并且水杨酸无法缓释，功效可能无法持久保持；对比例2和对比例3中，不在缓释颗粒表面修饰胍基聚乙烯亚胺或不修饰谷胱甘肽，缓释颗粒不具有ph响应功能，中性渗透乳单独放置时水杨酸也会释放，因此会导致产品在使用过程中水杨酸无法起到缓释效果。对上述实施例和对比例中制得的组合产品的各项使用性能进行测试，结果如表4所示。其中各项性能的评价方法为：选取面部明显长痘的受试者120人，分为6组每组20人，各组分别使用实施例1～3和对比例1～3中的组合产品，测试周期30d。使用方法为：受试者洁面后先涂抹中性渗透乳，按摩至中性渗透乳完全吸收后再涂抹酸性收敛水至完全吸收，每天早晚各使用一次。祛痘性能评价方法：通过美国visia皮肤面部分析仪分别在使用前和30天测试周期结束后对受试者进行拍照分析，计算面部青春痘减少率取平均值。其余性能为试用后受试者的评分结果的平均值。表4：组合产品使用性能测试结果。从表4中可以看出，实施例1～3中使用本发明中的配方和方法制备出的组合产品肤感清爽，温和无刺激，控油和收缩毛孔效果明显。而对比例1中的产品水杨酸含量高，对皮肤刺激性较大，祛痘、控油和收缩毛孔效果反而下降；对比例2和对比例3中水杨酸提前释放没有缓释效果，祛痘、控油和收缩毛孔的效果也不如实施例中好。当前第1页12