1.本发明涉及：以含有特定的聚甘油脂肪酸酯为特征的油剂的增稠或固化剂、含有该增稠或固化剂的油剂、以及含有该油剂的化妆品。
背景技术：
2.在化妆品领域中，作为使液态油剂增稠的技术，已知有添加12-羟基硬脂酸、糊精脂肪酸酯的方法。然而，它们几乎都是熔点高、超过75℃以上，且难以溶于油剂。另外，为了使用这些成分来增稠化妆品油剂，需要大量掺混，且在涂抹后和冲洗后会发粘等，无法满足使用感。
3.作为其他技术，已知有添加聚甘油脂肪酸酯的方法，它们的熔点低，且易溶于油剂。另外，无需为了增稠化妆品油剂而大量掺混。已知在该方法中使用碳原子数为2～28的直链饱和脂肪酸与碳原子数为12～28的脂肪族饱和二元酸的摩尔比率固定的聚甘油脂肪酸酯(例如，参照专利文献1)。然而，尚未满足使化妆品油剂增稠的添加量，在涂抹后和冲洗后会发粘等，使用感存在问题。
4.而且，作为以低添加量使化妆品油剂增稠的技术，公开了以下的技术：固定碳原子数为16～22的直链饱和脂肪酸与碳原子数为8～14的直链饱和脂肪酸或碳原子数为18～22的支链脂肪酸或碳原子数为18～22的不饱和脂肪酸的摩尔比率，特定聚甘油的聚合度和酯化度(例如，参照专利文献2)。
5.作为聚甘油脂肪酸酯中的脂肪酸必须是羟基脂肪酸、且其聚甘油的聚合度为10以上的技术，已知有作为羊毛脂的替代品的化妆品用油性基质(例如，参照专利文献3)。然而，酯化的羟基脂肪酸的比例大，达不到化妆品油剂的增稠，无法用作化妆品油剂的增稠或固化剂。
6.现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利第2700377号公报；专利文献2：日本专利第5727749号公报；专利文献3：日本特开2006-45145。
技术实现要素：
7.发明所要解决的课题在使化妆品油剂增稠的情况下，在施加一定的剪切速度后粘度恢复，这是优选的操作情形。而且，油剂透明则外观良好，故优选。然而，就专利文献1～3中增稠的化妆品油剂而言，在粘度的恢复性或透明性方面无法充分地满足要求。
8.本发明涉及：提供增稠或固化剂，其可将油剂增稠或固化，且已增稠或固化的油剂的透明性和粘度恢复性(以下，有时仅称为“透明性”或“粘度恢复性”)优异。这里，透明性是指关于在25℃下增稠至1500-2500pa
·
s的油剂的透明性，关于其详情见后述。另外，粘度恢
复性是指对在25℃下增稠至1500-2500mpa
·
s的油剂施加一定的剪切速度后的粘度恢复性，关于其详情见后述。
9.用于解决课题的手段本发明涉及下述[1]～[3]。
[0010]
[1] 增稠或固化剂，其是油剂的增稠或固化剂，含有满足下述条件(a)～(e)的聚甘油脂肪酸酯：(a) 聚甘油的平均聚合度为10以上；(b) 包含至少1种以上的碳原子数为16～24的直链饱和脂肪酸；(c) 包含选自羟基脂肪酸和羟基脂肪酸缩聚物的1种以上；(d) 酯化率为70%以上；(e) 成分(b)：成分(c)的质量比为80：20～98：2。
[0011]
[2] 油剂，其含有[1]所述的增稠或固化剂。
[0012]
[3] 化妆品，其含有[2]所述的油剂。
[0013]
发明效果根据本发明，可提供增稠或固化剂，其可将油剂增稠或固化，且已增稠或固化的油剂的透明性和粘度恢复性优异。
具体实施方式
[0014]
本发明的增稠或固化剂是使油剂增稠或固化的物质，含有满足下述条件(a)～(e)的聚甘油脂肪酸酯(以下，有时称为“本发明所涉及的聚甘油脂肪酸酯”)：(a) 聚甘油的平均聚合度为10以上；(b) 包含至少1种以上的碳原子数为16～24的直链饱和脂肪酸；(c) 包含选自羟基脂肪酸和羟基脂肪酸缩聚物的1种以上；(d) 酯化率为70%以上；(e) 成分(b)：成分(c)的质量比为80：20～98：2。
[0015]
就构成本发明所涉及的聚甘油脂肪酸酯的聚甘油而言，从透明性的观点来看，由羟基值算出的平均聚合度为10以上、优选为15以上、更优选为20以上，另外，从粘度恢复性的观点来看，优选为50以下、更优选为40以下，可以是这些中的任一个组合所构成的范围。本说明书中的聚甘油的平均聚合度是指由基于末端基团分析法的羟基值算出的聚甘油的平均聚合度，是由(式1)和(式2)算出的平均聚合度。
[0016]
(式1) 平均聚合度=(112.2
×
103﹣18
×
羟基值)/(74
×
羟基值﹣56.1
×
103)(式2) 羟基值=(a﹣b)
×
28.05/样品的采集量(g)a：空白试验中的0.5n氢氧化钾溶液的消耗量(ml)b：本试验中的0.5n氢氧化钾溶液的消耗量(ml)上述(式1)中的羟基值是依据社团法人日本油化学会编“日本油化学会制定 基准油脂分析试验法(i) 1996年度版”，通过(式2)算出。
[0017]
本发明所涉及的聚甘油脂肪酸酯包含(b)至少1种以上的碳原子数为16～24的直链饱和脂肪酸和(c)选自羟基脂肪酸和羟基脂肪酸缩聚物的1种以上作为其构成脂肪酸。这里，在包含特定比例以上的成分(c)的情况下，透明性和增稠恢复性优异，但随着成分(c)的
增多，可见增稠作用下降的倾向。因此，从透明性和粘度恢复性的观点来看，这些构成脂肪酸的比例(成分(b)：成分(c))的质量比为80：20～98：2、优选为85：15～96：4、更优选为90：10～95：5。
[0018]
作为碳原子数为16～24的直链饱和脂肪酸，可列举：棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸、木蜡酸。
[0019]
作为羟基脂肪酸，其构成脂肪酸优选碳原子数为9～22的脂肪酸，具体而言，可示例：羟基壬酸、羟基癸酸、羟基月桂酸、羟基肉豆蔻酸、羟基棕榈酸、羟基硬脂酸、羟基花生酸、羟基山嵛酸、蓖麻油酸、羟基十八碳烯酸，此外还可列举：由天然油脂采集的蓖麻油脂肪酸或氢化蓖麻油脂肪酸等。其中，从粘度恢复性的观点来看，优选12-羟基硬脂酸。作为羟基脂肪酸缩聚物，可示例：羟基脂肪酸的2～6聚体，从粘度恢复性的观点来看，优选12-羟基硬脂酸的2～6聚体。
[0020]
本发明所涉及的聚甘油脂肪酸酯可包含除上述的成分(b)和成分(c)以外的脂肪酸作为其构成脂肪酸，从透明性和粘度恢复性的观点来看，构成脂肪酸中的成分(b)和成分(c)的总计优选为95质量%以上、更优选为98质量%以上、最优选为100质量%。
[0021]
从透明性的观点来看，本发明所涉及的聚甘油脂肪酸酯的酯化率为70%以上、优选为75%以上、更优选为80%以上。对上限没有特别限定，例如可以是100%以下。酯化率越高，则增稠作用越优异，增稠或固化剂即使以低添加量也可达到所期望的粘度，因此透明性优异。本说明书中的酯化率是指，在设为由基于末端基团分析法的羟基值算出的聚甘油的平均聚合度(n)、该聚甘油所具有的羟基数(n+2)、聚甘油上加成的脂肪酸的摩尔数(m)时，由下式算出的值。
[0022]
酯化率(%)=(m/(n+2))
×
100本发明所涉及的聚甘油脂肪酸酯可如下进行制造：以满足上述条件的组成投入上述各成分，加入氢氧化钾等催化剂，在常压或减压下进行酯化反应，从而即可制得。
[0023]
从透明性和增稠恢复性的观点来看，本发明的增稠或固化剂中的本发明所涉及的聚甘油脂肪酸酯的含量优选为50质量%以上、更优选为70质量%以上、进一步优选为90质量%，最优选为100质量%。需要说明的是，在本发明的增稠或固化剂中，可任意地含有下述的其他成分：糊精脂肪酸酯、菊粉脂肪酸酯、脂肪酸甘油酯、聚甘油脂肪酸酯、山嵛酸二十烷二酸甘油酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯(蔗糖多硬脂酸酯等)、烷基磷酸盐、氨基酸系油性凝胶化剂(二丁基月桂酰谷氨酰胺等)、二丁基乙基己酰谷氨酰胺、金属皂、二烷基磷酸金属盐、二亚苄基山梨糖醇、脱氢松香酸钙盐、微粒二氧化硅、有机改性粘土矿物、烃蜡(石蜡、微晶蜡、聚乙烯、聚丙烯等)、氢化油(三山嵛精、氢化蓖麻油、氢化蔬菜油、氢化棕榈仁油等)、蜡酯(米糠蜡、小烛树蜡、巴西棕榈蜡、蜂蜡、氢化霍霍巴油等)、高级醇(鲸蜡醇、硬脂醇等)、脂肪酸(硬脂酸、山嵛酸等)等。
[0024]
作为利用本发明的增稠或固化剂进行增稠或固化的对象的油剂，可列举：油脂、蜡类、烃油类、脂肪酸类、高级醇类、硅油类、酯油类、有机硅类等油剂。
[0025]
例如，作为油脂，可列举：鳄梨油、亚麻籽油、摩洛哥坚果油、甜杏仁油、紫苏油、橄榄油、橙鲷鱼油(orange roughy oil)、可可脂、胡萝卜油、黄瓜油、牛油、椰油(coconut oil)、葡萄籽油、芝麻油、小麦胚芽油、米糠油、山茶花油、红花油、乳木果油、大豆油、海龟油、丁香油、茶油、月见草油、山茶油、玉米油、猪油、菜籽油、薏苡仁油、棕榈油、棕榈仁油、花
生油、蓖麻油、葵花油、榛子油、澳洲坚果油、貂油、白芒花籽油、棉籽油、椰子油、玫瑰果油、乳脂、薏苡仁油、霍霍巴油、薰衣草油、蛋黄油、米油、羊毛脂、迷迭香油等；作为蜡类，可列举：巴西棕榈蜡、小烛树蜡、鲸蜡、蜂蜡、褐煤蜡、米蜡、羊毛脂蜡等；作为烃油类，可列举：异十二烷、角鲨烷、纯地蜡、石蜡、姥鲛烷、液体石蜡、液态异构烷烃、凡士林等；作为脂肪酸类，可列举：花生四烯酸、异硬脂酸、十一碳烯酸、芥酸、油酸、癸酸、辛酸、硬脂酸、癸二酸、棕榈仁脂肪酸、棕榈酸、羟基硬脂酸、山嵛酸、肉豆蔻酸、椰子油脂肪酸、羊毛脂脂肪酸、亚油酸、亚麻酸等；作为高级醇类，可列举：异硬脂醇、油醇、辛基十二烷醇、辛醇、鲛肝醇、硬脂醇、鲸蜡醇、鲸蜡硬脂醇、癸醇、鲨肝醇、己基癸醇、己基癸醇、山嵛醇、肉豆蔻醇、月桂醇、羊毛脂醇等；作为硅油类，可列举：二甲聚硅氧烷、二苯基二甲聚硅氧烷、环五硅氧烷、三硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等；作为酯油类，可列举：己二酸二辛酯、己二酸二异丙酯、己二酸二异丁酯、己二酸二2-己基癸酯、己二酸二庚基十一烷基酯、鳄梨油脂肪酸乙酯、苯甲酸烷基酯、异硬脂酸甘油酯、异硬脂酸己基癸酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸辛基十二烷基酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异硬脂酯、异硬脂酸甘油酯、异硬脂酸胆甾醇酯、异壬酸异十三烷基酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异癸酯、异壬酸十三烷基酯、异棕榈酸辛酯、异壬酸辛酯、乙基己酸鲸蜡酯、芥酸辛基十二烷基酯、乙基己酸鲸蜡硬脂酯、乙二醇脂肪酸酯、芥酸辛基十二烷基酯、辛酸烷基(c14,c16,c18)酯、辛酸异鲸蜡酯、辛酸鲸蜡硬脂酯、辛酸硬脂酯、辛酸鲸蜡酯、辛酸异硬脂酯、油酸乙酯、油酸油酯、油酸辛基十二烷基酯、油酸癸酯、植物甾醇油酸酯、癸酸鲸蜡酯、辛酸鲸蜡酯、琥珀酸二辛酯、琥珀酸聚丙二醇低聚酯、羊毛脂乙酸酯、二异硬脂酸甘油酯、二异硬脂酸新戊二醇酯、二辛酸丙二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、二辛酸新戊二醇酯、二辛酸乙二醇酯、二油酸乙二醇酯、二癸酸丙二醇酯、二甲基辛酸己基癸酯、二甲基辛酸辛基十二烷基酯、二壬酸丙二醇酯、硬脂酸己基癸酯、碳酸二烷基酯、十异硬脂酸十甘油酯、四辛酸季戊四醇酯、四异硬脂酸二甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三异硬脂酸二甘油酯、三异硬脂酸聚甘油酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、三油酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三辛精、三羟甲基丙烷三辛酸酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、乳酸月桂酯、乳酸辛基十二烷基酯、新癸酸己基癸酯、九异硬脂酸十甘油酯、棕榈酸异硬脂酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸辛酯、棕榈酸异鲸蜡酯、羟基硬脂酸辛酯、肉豆蔻酸异十三烷基酯、肉豆蔻酸异鲸蜡酯、肉豆蔻酸异硬脂酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、月桂酸异硬脂酯、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、蓖麻油酸辛基十二烷基酯、亚油酸生育酚酯、蓖麻油酸辛基十二烷基酯、苹果酸二异硬脂酯等；作为有机硅类，可列举：氨基丙基二甲聚硅氧烷、烷基聚甲基硅氧烷、烷氧基改性聚硅氧烷、(二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷)交联聚合物、(硬脂氧基聚甲基硅氧烷/二甲聚硅氧烷)共聚物、(二甲基硅氧烷/甲基鲸蜡氧基硅氧烷)共聚物、硬脂基二甲聚硅氧烷、鲸蜡基二甲聚硅氧烷硅(cetyl dimethicone silicon)、甲基氢聚硅氧烷、苯基三甲聚硅氧烷、聚醚改性有机聚硅氧烷、聚氧化亚烷基烷基甲基聚硅氧烷/甲基聚硅氧烷共聚物等。另外，作为油剂，还可示例：来自植物的茎、花、花蕾、叶、根、果皮、树皮、树脂的精油等。其中，从透明性和增稠恢复性的观点来看，优选为液体石蜡、乙基己酸鲸蜡酯、橄榄油。
[0026]
相对于100质量份的油剂，本发明的增稠或固化剂的添加量优选为0.01～50质量份、更优选为0.2～30质量份、进一步优选为0.5～20质量份。含有本发明的增稠或固化剂的油剂(以下，有时称为“本发明的油剂”)可用作化妆品用、药品用、饮食品用、工业用等的原料，透明性和粘度恢复性优异，因此可适合用作化妆品用的油剂。
[0027]
作为含有本发明的油剂的化妆品，可广泛适用美容化妆品或皮肤清洁剂、护肤产品、毛发化妆品等。例如可示例：打底用化妆品、粉状粉底、粉底液、粉底霜、棒状粉底、遮瑕膏、散粉、粉饼、腮红、口红、唇彩、唇线笔、唇膏、润唇膏、棒状口红(lipstick)、眉笔、眉粉、眉线笔、眉线液、睫毛膏、睫毛打底膏、睫毛美容液、眼影、彩色指甲油、护甲化妆品、洗甲水、固体皂、洁面泡沫、洁面粉末、清洁凝胶、清洁霜、清洁油、点卸妆液、化妆水、乳液、凝胶/美容液、油、霜、按摩霜、护手霜、身体霜、面膜、剥离面膜、擦拭/冲洗面膜、去角质剂(gommage)、护眼化妆品、护唇化妆品、身体清洁用品、沐浴剂、身体乳、身体洗液(body lotion)、洗手乳、洗手液等皮肤化妆品；洗发水、润发素、护发素、头发定型剂、染发剂、烫发液等毛发化妆品。
[0028]
对可掺混在本发明的油剂和含有本发明的油剂的化妆品中的原料没有特别限定，除本发明的增稠或固化剂以外，可示例以下的成分。例如，作为阴离子表面活性剂，可列举：脂肪酸盐、烷基醚羧酸盐、n-酰基氨基酸盐、烷烃磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、α-磺基甲基酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基醚硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐等；作为阳离子表面活性剂，可列举：烷基胺盐、脂肪酸酰胺胺盐、单烷基型季铵盐、二烷基型季铵盐、苯甲烃铵型季铵盐等；作为两性表面活性剂，可列举：烷基氨基酸盐、烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、烷基二甲基氨基磺基甜菜碱等；作为非离子表面活性剂，可列举：脂肪酸甘油酯、蔗糖脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯羊毛脂、聚氧乙烯羊毛脂醇、聚氧乙烯山梨糖醇蜂蜡、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯甾醇、聚氧乙烯氢化甾醇、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、烷基甘油醚、烷基多糖苷、烷基烷醇酰胺、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯等；作为食品用乳化剂，可列举：甘油脂肪酸酯、有机酸单甘油酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚甘油缩合蓖麻油酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、卵磷脂、酶降解卵磷脂等；作为烃类，例如可列举：地蜡、纯地蜡、石蜡、微晶蜡、 费托蜡、聚乙烯蜡等；作为多元醇类，可列举：赤藓糖醇、木糖醇、甘油、二甘油、二丙二醇、山梨糖醇、海藻糖、1,3-丁二醇、丙二醇、1,2-戊二醇、聚乙二醇、聚氧乙烯甘油、聚丙烯、聚氧丙烯甘油醚、聚氧丙烯二甘油醚、聚氧丙烯丁基醚、聚氧乙烯/聚氧丙烯丁基醚、聚氧乙烯甲基葡萄糖苷、聚甘油、麦芽糖醇、甘露糖醇等；作为增稠/被膜形成剂类，可列举：丙烯酸羟乙酯/丙烯酸甲氧基乙酯共聚物、丙烯酸类树脂烷醇胺液、丙烯酸酰胺/苯乙烯共聚物、丙烯酸/丙烯酸酰胺/丙烯酸乙酯共聚物、丙烯酸辛基酰胺/丙烯酸羟丙酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物、阿拉伯树胶、羧基乙烯基聚合物、海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯、乙基纤维素、阳离子化纤维素、阳离子化瓜尔胶、角叉菜胶、刺梧桐树胶、羧甲基纤维素钠、琼脂、黄原胶、瓜尔胶、榅桲籽胶、巴豆酸/乙酸乙烯酯/新癸酸乙烯酯共聚物、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、合成硅酸钠/镁、(乙烯基吡咯烷酮/va)共聚物、结冷胶、环糊精、二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石、纤维素衍生物、罗望子胶、糊精脂肪酸酯、淀粉类、淀粉磷酸钠、黄芪胶、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、果胶、聚丙烯酸酰胺、聚丙烯酸钠、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、甲基纤维素、乙酸乙烯酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯基甲基醚/马来酸丁酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/苯乙烯共聚物、丙烯酸烷基酯共聚物、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酰基乙基二甲基二甲基甜菜碱/氯化甲基丙烯酰基乙基三甲基铵/甲基丙烯酸甲
氧基聚乙二醇酯共聚物、刺槐豆胶、松香酸季戊四醇酯等；作为油性凝胶化剂，可列举：糊精脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、脂肪酸甘油酯、淀粉脂肪酸酯、12-羟基硬脂酸、异硬脂酸铝、硬脂酸钙、米糠蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、虫胶蜡、蜂蜡、微晶蜡、纯地蜡、石蜡、二丁基月桂酰谷氨酰胺、二丁基乙基己酰谷氨酰胺等；作为粘多糖类，可列举：乙酰透明质酸钠、硫酸软骨素钠、透明质酸钠等；作为氟化合物，可列举：三氟烷基二甲基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、聚全氟乙氧基甲氧基二氟乙基peg磷酸酯、聚全氟乙氧基甲氧基二氟羟乙基等、三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、交联型甲基聚硅氧烷等有机硅被膜形成剂；作为有色无机颜料，可列举：氧化铁、氧化钛、氧化锌、氧化铈、硫酸钡等白色无机颜料、炭黑、氧化铬、氢氧化铬、绀青、群青等；作为白色体质粉体，可列举：滑石、白云母、金云母、红云母、黑云母、合成云母、绢云母(sericite)、合成绢云母、高岭土、碳化硅、膨润土、蒙皂石、氧化铝、氧化镁、氧化锆、氧化锑、硅藻土、硅酸酐、硅酸铝、偏硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸镁、碳酸钙、碳酸镁、羟基磷灰石、氮化硼等；作为有机高分子树脂粉末，可列举：聚氨酯树脂、硅树脂、纤维素系树脂、氟系树脂、聚酰胺系树脂、聚乙烯系树脂、聚丙烯酸系树脂、聚酯系树脂、聚苯乙烯系树脂、苯乙烯-丙烯酸类共聚物等共聚物树脂、聚丙烯系树脂等；作为有机低分子性粉体，可列举：硬脂酸锌、n-酰基赖氨酸等；作为天然有机粉体，可列举：淀粉、蚕丝粉末、纤维素粉末等；作为有机颜料粉体，可列举：红色3号、红色104号、红色106号、红色201号、红色202号、红色226号、红色228号、蓝色404号、黄色4号、黄色5号、黄色401号、橙色203号、橙色204号、橙色205号、绿色3号、蓝色1号等锆、钡或铝色淀等；作为金属粉体，可列举：铝粉、金粉、银粉等、微粒氧化钛被覆云母钛、微粒氧化锌被覆云母钛、硫酸钡被覆云母钛、含氧化钛的二氧化硅、含氧化锌的二氧化硅、氧化钛被覆玻璃粉末等复合粉体；作为光亮性粉体，可列举：二氧化钛被覆云母、二氧化钛被覆氯氧化铋、氧化铁云母钛、绀青处理云母钛、胭脂红处理云母钛、氯氧化铋、鱼鳞箔等、聚对苯二甲酸乙二醇酯/铝/环氧树脂层叠粉末、聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚烯烃层叠膜粉末、聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚甲基丙烯酸甲酯层叠膜粉末的闪光剂(lam
éꢀ
agent)；作为卵磷脂衍生物类，可列举：氢化大豆磷脂、氢氧化大豆磷脂等；作为醇类，可列举：苯甲酸盐、感光素、尼泊金类、苯氧乙醇、水杨酸、山梨酸、异丙基甲基苯酚等防腐剂类、乙醇、异丙醇等、以及熊果苷、鞣花酸、曲酸、抗坏血酸盐衍生物等美白剂、紫外线吸收剂类、糖类、醚和酮类、依地酸盐、羟基乙烷二膦酸盐、多磷酸盐、葡萄糖酸等螯合剂类、氨基酸类、维生素类、ph调节剂、甘草酸衍生物类、植物提取物类、香料、精油等。
[0029]
以下，列举实施例和比较例以具体地说明本发明，但本发明并不限于这些例子。
实施例
[0030]
增稠或固化剂的调制实施例1向反应烧瓶中装入78.4g平均聚合度为20的聚甘油和295.9g山嵛酸(c22)、25.7g 12-羟基硬脂酸(羟基c18)，加入0.8g氢氧化钾，之后在250℃下进行酯化反应，从而得到了由酯化率84%的聚甘油脂肪酸酯构成的增稠或固化剂。(关于构成脂肪酸中，在(1)是碳原子数为16～24的直链饱和脂肪酸、(2)是羟基脂肪酸和羟基脂肪酸缩聚物时，(1)：(2)的掺混比(质量比)为92：8。)实施例2～15、比较例1～7
进行与实施例1同样的操作，以表1、2中记载的掺混比(质量比)向反应烧瓶内装入表1、2中记载的平均聚合度的聚甘油和脂肪酸(1)～(3)，加入0.8g氢氧化钾，之后在250℃下进行酯化反应，从而得到了由聚甘油脂肪酸酯构成的增稠或固化剂。酯化率见表1、2。需要说明的是，实施例8中使用的“羟基c18 2.5聚体”是通过将300.0g 12-羟基硬脂酸装入反应烧瓶中，加入0.8g氢氧化钾，之后在250℃下进行脱水缩合反应直至酸值为77.6来调制的。另外，实施例9中使用的“羟基c18 6聚体”是通过向反应烧瓶中装入300.0g 12-羟基硬脂酸，加入0.8g氢氧化钾，之后在250℃下进行脱水缩合反应直至酸值为32.8来调制的。
[0031]
试验例1称量1.5g各实施例/比较例的增稠或固化剂和48.5g液体石蜡(moresco white p-70/株式会社moresco制造)到50ml的玻璃瓶(口内径
ϕ
32
×
瓶体直径
ϕ
45
×
高度78mm)中。将它们在90℃下加热溶解，在20℃下静置2小时，从而调制了添加有5.0质量%的各实施例/比较例的增稠或固化剂的样品。进行了所得样品的凝胶强度测定。凝胶强度以柱塞前进1mm时的反弹强度(g)表示。在凝胶强度测定中，使用(株) rheotech制造的fudoh rheometer rt-2002d-d，柱塞使用了圆柱形的直径12.7mm的柱塞。试验例1中测定而得的凝胶强度的结果见表1、2。
[0032]
试验例2对于添加各实施例/比较例的增稠或固化剂进行了增稠的液体石蜡(moresco white p-70/株式会社moresco制造)，利用分光光度计，使用光路长1.0cm的石英比色皿，由在650.0nm下测定的吸光度得到了透射率。以未添加的液体石蜡的吸光度作为透射率100%，算出了该透射率。将添加各实施例/比较例的增稠或固化剂进行了增稠的液体石蜡在25℃下的粘度调整至1500-2500mpa
·
s，评价了此时的透射率。未添加增稠或固化剂的液体石蜡的粘度为24mpa
·
s。测定透射率时的液体石蜡的粘度、各实施例/比较例的增稠或固化剂的添加量、以及试验例2中测定而得的透射率的结果见表3。需要说明的是，关于比较例2和比
较例6，即使添加了10质量%，粘度也为1500mpa
·
s以下，难以进行样品的调制，故无法测定。如果透射率为17%以上，则可适合使用，优选为30%以上、更优选为40%以上、进一步优选为50%以上。
[0033]
试验例3将各实施例/比较例的增稠或固化剂和液体石蜡(moresco white p-70/株式会社moresco制造)在80℃下加热溶解，以转速40rpm进行搅拌冷却直至液温为40℃，之后停止搅拌，冷却至液温25℃，调制了已增稠的样品。需要说明的是，调整添加量使通过各实施例/比较例的增稠或固化剂进行了增稠的液体石蜡在25℃下的粘度为1500-2500mpa
·
s。未添加各实施例/比较例的增稠或固化剂的液体石蜡的粘度为24mpa
·
s。使用ares-g2动态粘弹性测定装置(tainstruments制造)，边对所调制的液体石蜡施加剪切速度1s ‑
1 15分钟、100s ‑
1 1分钟、1s ‑
1 15分钟，边测定了粘度。在以施加剪切速度1s ‑
1 15分钟时的最大粘度为初期粘度a (mpa
·
s)，且以施加剪切速度100s ‑1后变为1s ‑1、并经过15分钟的时间点的粘度为恢复粘度b (mpa
·
s)时，通过粘度恢复率(%)=恢复粘度b (mpa
·
s)/初期粘度a (mpa
·
s)
×
100算出。测定时的液体石蜡的粘度、各实施例/比较例的增稠或固化剂的添加量、以及试验例3中测定而得的粘度恢复率的结果见表3。需要说明的是，关于比较例2和比较例6，在添加10质量%时的粘度为1500mpa
·
s以下，难以调制样品，故无法测定。如果粘度恢复率为55%以上，则可适合使用。需要说明的是，剪切速度1s ‑1相当于化妆品在流通/输送时所施加的载荷，剪切速度100s ‑1相当于化妆品在振动和搅拌、以及填充至容器时所施加的载荷。
[0034]
除了使用橄榄油代替液体石蜡以外，进行与试验例1同样的操作，测定了在使用实施例1和比较例1的增稠或固化剂的情况下的凝胶强度。结果见表1。除了使用橄榄油代替液体石蜡以外，进行与试验例2、3同样的操作，测定了在使用实施例1和比较例1的增稠或固化剂的情况下的透射率和粘度恢复率。结果见表4。
[0035]
液体石蜡清洁油的调制将下述成分1～4在80℃下加热溶解，以转速40rpm进行搅拌冷却直至液温为40℃，之后停止搅拌，冷却至液温25℃，从而调制了各液体石蜡清洁油。调整成分1的添加量，使液体石蜡清洁油在25℃下的粘度为1500-2500mpa
·
s，利用与试验例2、3同样的方法测定了透射率和粘度恢复率。结果见表5。需要说明的是，未添加成分1的液体石蜡清洁油的粘度为172mpa
·
s。
[0036]
(成分)1. 各实施例/比较例的增稠或固化剂(聚甘油脂肪酸酯)；2. 聚甘油-6二癸酸酯(sunsoft q-102h-c/太阳化学株式会社制造) (8质量份)；3. 聚甘油-10二异硬脂酸酯(sunsoft q-192y-c/太阳化学株式会社制造) (12质量份)；4. 液体石蜡(moresco white p-70/株式会社moresco制造) (80质量份)。
[0037]
植物性清洁油的调制
除了使用下述成分1～6以外，进行与上述液体石蜡清洁油同样的操作，调制了各植物性清洁油，按照与试验例2、3同样的方法测定了透射率和粘度恢复率。结果见表6。需要说明的是，未添加成分1的植物性清洁油的粘度为64mpa
·
s。
[0038]
(成分)1. 实施例1或比较例1的增稠或固化剂(聚甘油脂肪酸酯)；2. 聚甘油-2倍半油酸酯 (sunsoft q-17b-c/太阳化学株式会社制造) (14质量份)；3. 聚甘油-2癸酸酯 (sunsoft q-10d-c/太阳化学株式会社制造) (6质量份)；4. 三(辛酸/癸酸)甘油酯(sunoil mct-7/太阳化学株式会社制造) (24质量份)；5. 橄榄油(cropure ol/croda japan株式会社制造) (48质量份)；6. 霍霍巴油(纯化霍霍巴油/香荣兴业株式会社制造) (8质量份)。
[0039]
如由表1～表4的结果所判明，可知在液体石蜡或橄榄油中添加实施例1～15的增稠或固化剂进行了增稠或固化的油剂，其凝胶强度、透明性和粘度恢复性均优异。相对于此，在液体石蜡或橄榄油中添加比较例1、2、6、7的增稠或固化剂进行了增稠或固化的油剂，其凝胶强度低，在低添加量下无法实现增稠或固化，因此透明性差。另外，在液体石蜡中添加比较例3～5的增稠或固化剂进行了增稠或固化的油剂，其虽然凝胶强度高，但与长链饱和脂肪酸组合的脂肪酸不是羟基脂肪酸，因此粘度恢复性差。另外，如表5、6所示，可知即使在实际的清洁油中使用的情况下，使用了实施例1～15的增稠或固化剂的清洁油，其透明性
和粘度恢复性也优异。
[0040]
配方例1ꢀ油性清洁凝胶配方例1中得到的油性清洁凝胶具有适度的粘度，而且其恢复性优异，具有透明性。
[0041]
配方例2ꢀ油性按摩凝胶
配方例2中得到的油性按摩凝胶具有适度的粘度，而且粘度恢复性也优异，具有透明性。
[0042]
配方例3ꢀ发油精华(hair oil essence，护发精华油)配方例3中得到的发油精华具有适度的粘度，而且粘度恢复性优异，具有透明性。
[0043]
配方例4ꢀw/o型润肤乳液配方例4中得到的w/o型润肤乳液具有浓稠的使用感，具有适度的粘度，稳定性优异。
[0044]
配方例5ꢀw/o型润肤霜
配方例5中得到的w/o型润肤霜具有浓稠的使用感，具有适度的粘度，稳定性优异。
[0045]
配方例6 o/w型防晒霜配方例6中得到的o/w型防晒霜即使在含有粉体时乳化稳定性也优异。另外，由于
具有油性固化功能，所以具有高被膜性，且涂抹于肌肤并干燥后，耐水性优异。
[0046]
配方例7ꢀ润唇膏配方例7中得到的润唇膏具有粘度恢复性，因此使用感良好，而且皮肤附着性也优异。
[0047]
产业实用性本发明的增稠或固化剂可用作化妆品用、药品用、饮食品用、工业用等的原料。