在不含硫酸盐的个人护理组合物中的嘧菌酯的制作方法

1.本发明涉及一种在不含硫酸盐的组合物中的嘧菌酯。


背景技术：

2.去头皮屑洗发剂已经广泛用于处理头皮屑以及干净的毛发和头皮，其主要含有硫酸化的表面活性剂。尽管有效地清洁，但是这些硫酸化的表面活性剂可能导致对具有敏感头皮皮肤的消费者的刺激。因此，较少的刺激性表面活性剂(诸如不含硫酸盐的表面活性剂)可以是去头皮屑洗发剂制剂的更好替代方案。一般来讲，去头皮屑洗发剂由去头皮屑剂与旨在将去头皮屑剂沉积在头皮上的表面活性剂和含水体系的组合配制。


技术实现要素：

3.本发明涉及一种个人护理组合物，该个人护理组合物包含：约6％至约50％的一种或多种不含硫酸盐的表面活性剂；以及约0.02％至约10％的嘧菌酯。
具体实施方式
4.尽管本说明书结束时具体指出并清楚地要求保护本发明的权利要求书，但据信通过以下说明可更好地理解本发明。
5.本发明可包括本文所述的本发明的基本成分和限制，和本文所述的附加的或任选的成分、组分或限制中的任一者，由其组成或基本上由其组成。
6.除非另外指明，否则本文中使用的所有百分比和比率均按总组合物的重量计。除非另外指明，否则所有测量均被理解为是在环境条件下进行，其中“环境条件”是指在约25℃下，在约一个大气压下，并且在约50％相对湿度(rh)下的条件。所有数值范围是包括端值在内的更窄的范围；所描述的范围上限和下限是可组合的，以形成没有明确描述的另外的范围。
7.本发明的组合物可包含本文所述的基本组分以及任选的成分，基本上由其组成或由其组成。如本文所用，“基本上由...组成”是指组合物或组分可包含附加成分，只要附加成分不在本质上改变受权利要求书保护的组合物或方法的基本特征和新颖特征。
8.如关于组合物所用的“施加”或“施用”是指将本发明的组合物施加或铺展到角质组织诸如毛发上。
[0009]“皮肤病学可接受的”是指所述组合物或组分适用于与人的皮肤组织接触，而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、变应性应答等。
[0010]“安全且有效的量”是指足以显著地诱导积极有益效果的化合物或组合物的量。
[0011]
与组合物相关的“免洗型”是指旨在施加并且允许保留在角质组织上的组合物。这些免洗型组合物区别于施用到毛发并且随后(几分钟或更短时间内)通过洗涤、冲洗、擦拭等去除的组合物。免洗型组合物不包括洗去型应用，诸如洗发剂、洗去型调理剂、洗面奶、洗手液、沐浴剂、或身体沐浴露。免洗型组合物可基本上不含清洁或去污表面活性剂。例如，“免洗型组合物”可在角质组织上保留至少15分钟。例如，免洗型组合物可包含小于1％的去污表面活性剂，小于0.5％的去污表面活性剂，或0％的去污表面活性剂。然而，组合物可包含乳化、分散或其它加工表面活性剂，当局部施用到毛发时，其不旨在提供任何显著的清洁有益效果。
[0012]“可溶性”是指在25℃和1atm的压力下，至少约0.1g的溶质溶解于100ml的溶剂中。
[0013]
除非另外说明，否则所有百分比均按总组合物的重量计。除非另外特别说明，否则所有比率均为重量比。所有范围是包括端值在内的且可组合的。有效数字的数表示既不表达对所示量的限制，也不表达对测量精确性的限制。除非另外指明，否则如本文所用，术语“分子量”或“m.wt.”是指重均分子量。可通过凝胶渗透色谱法来测量重均分子量。“qs”是指足量至100％。
[0014]
如本文所用，“毛发”是指哺乳动物毛发，包括头皮毛发、面部毛发和身体毛发，尤其是人头部和头皮上的毛发。
[0015]
如本文所用，“美容上可接受的”是指所述组合物、制剂或组分适用于与人的角质组织接触，而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、变应性应答等。旨在直接施用到角质组织的本文所述的所有组合物限于美容上可接受的那些。
[0016]
如本文所用，“衍生物”包括但不限于给定化合物的酰胺、醚、酯、氨基、羧基、乙酰基、酸、盐和/或醇衍生物。
[0017]
如本文所用，“聚合物”是指由两种或更多种单体的聚合而形成的化学物质。如本文所用，术语“聚合物”应该包括由单体的聚合制成的所有材料以及天然聚合物。由仅一种类型的单体制成的聚合物称为均聚物。由两种或更多种不同类型的单体制成的聚合物称为共聚物。可统计学地或分块计算不同单体的分布—两种可能性均适用于本发明。除非另外说明，否则本文所用的术语“聚合物”包括任何类型的聚合物，包括均聚物和共聚物。
[0018]
嘧菌酯和其它嗜球果伞素
[0019]
嘧菌酯，cas号：131860-33-8，iupac：甲基-(e)-(2-{2[6-(2-氰基苯氧基)-嘧啶-4-基氧]-苯基}-3-甲氧基丙烯酸酯是属于嗜球果伞素类的农业杀真菌剂。嗜球果伞素是通过各种担子菌诸如嗜球果伞(strobilurus tenacellus)和粘小奥德蘑(oudemansiella mucida)生物合成的，或者在天然的嗜球果伞素之后进行建模并且用保留关键的β-甲氧基丙烯酸酯毒簇合成。一些合成的嗜球果伞素具有经修饰的毒簇，例如甲氧基亚胺乙酸甲酯或甲基-n-甲氧基氨基甲酸酯。一些合成的嗜球果伞素是嘧菌酯(cas号：131860-33-8)、丁香菌酯(cas号850881-70-8)、醚菌胺(cas号149961-52-4)、烯肟菌酯(cas号238410-11-2)、氟嘧菌酯(cas号193740-76-0)、醚菌酯(cas号143390-89-0)、mandestrobin(cas号173662-97-0)、苯氧菌胺(cas号133408-50-1)、肟醚菌胺(cas号248593-16-0)、啶氧菌酯(cas号117428-22-5)、唑菌胺酯(cas号175013-18-0)、唑菌酯(cas号862588-11-2)和肟菌酯(cas号141517-21-7)。
[0020]
嘧菌酯和其它合成的嗜球果伞素控制广谱植物真菌疾病，并且在全球的作物保护中频繁使用。嗜球果伞素通过抑制线粒体呼吸而发挥作用。嘧菌酯和其它嗜球果伞素的特定作用模式是通过结合电子传输链的细胞色素b复合物iii中的泛醇氧化位点(q0位点)和阻断细胞色素b和细胞色素c1之间的电子转移而进行的。具有这种特定作用模式的其它化合物包括：同样首次从粘小奥德蘑分离的被称为小奥德蘑素的关键β-甲氧基丙烯酸酯毒簇
的合成和天然存在的衍生物，来自粘细菌诸如myxococcus flavus的合成和天然存在的粘噻唑，来自粘细菌诸如stigmatella aurantica的stigmatellin，以及合成农业化学品噁唑菌酮和咪唑菌酮。
[0021]
嘧菌酯作为农业杀真菌剂具有保护性、治愈性、根除性、跨层转移和全身性质，并且抑制孢子发芽和菌丝体生长，并且还显示抗孢子活性。在标记的应用速率下，嘧菌酯控制许多植物病原体，包括温带禾谷类作物上的小麦白粉病菌(erysiphe graminis)、柄锈菌属(puccinia spp.)、lepiosphaeria nodorum、小麦壳针孢叶枯病菌(septoria tritici)和圆核腔菌(pyrenophorateres)；稻上的稻瘟病菌(pyricularia oryzae)和立枯丝核菌(rhizoctonia solani)；藤本植物上的霜霉病菌(plasmopara viticola)和葡萄钩丝壳菌(uncinula necator)；葫芦科植物上的黄瓜白粉病菌(sphaerotheca fuliginea)和黄瓜霜霉病菌(pseudoperonospora cubensis)；马铃薯和番茄上的马铃薯晚疫病菌(phytophthora infestans)和番茄早疫病菌(alternaria solani)；花生上的落花生球腔菌(mycosphaerella arachidis)、立枯丝核菌(rhizoctonia solani)和齐整小核菌(sclerotium rolfsii)；桃上的褐腐病菌(monilinia spp)和嗜果枝孢(cladosporium carpophilum)；草皮上的腐霉属(pythium spp.)和立枯丝核菌(rhizoctonia solani)；香蕉上的球腔菌属(mycosphaerella spp.)；山胡桃上的cladosporium caryigenum；柑橘上的fawcetii、炭疽菌属(colletotrichum spp.)和柑橘茎点霉(guignardia citricarpa)；咖啡豆上的炭疽菌属(colletotrichum spp.)和咖啡锈菌(hemileia vastatrix)。嘧菌酯是具有低水中溶解度的固体材料。
[0022]
一些用于嘧菌酯的商品名包括abound flowable fungicide、aframe、azoxystar、azoxyzone、azteroid 1.65sc fungicide、azure agricultural fungicide、endow、quadris flowable fungicide、satori fungicide、strobe 2l和willowood azoxy 2sc。嘧菌酯可从例如sigma-aldrich(st.louis,mo)和ak scientific,inc(union city,ca)商购获得。
[0023]
在本发明中，所述个人护理组合物可包含约0.02％至约10％的嘧菌酯；约0.05％至约2％的嘧菌酯；约0.1％至约1％的嘧菌酯。
[0024]
在本发明中，所述个人护理组合物可包含约0.02％至约10％的嗜球果伞素；约0.05％至约2％的嗜球果伞素；约0.1％至约1％的嗜球果伞素。
[0025]
在本发明中，嘧菌酯的粒度可以为约0.5微米至约5微米；约1微米至约3微米。
[0026]
去污表面活性剂
[0027]
本文所述的清洁组合物可在表面活性剂体系中包含一种或多种表面活性剂。一种或多种表面活性剂可基本上不含基于硫酸盐的表面活性剂。可以理解的是，表面活性剂通过促进油和其他污垢的移除来向弄脏的物品诸如毛发、皮肤和毛囊提供清洁有益效果。表面活性剂通常促进此类清洁，因为表面活性剂的两亲性质允许表面活性剂破碎油和其他污垢，并围绕油和其他污垢形成胶束，然后胶束可被冲洗掉，从而将油或污垢从弄脏的物品移除。用于清洁组合物的合适的表面活性剂可包括阴离子部分，以允许与阳离子聚合物形成凝聚层。表面活性剂可选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的组合。
[0028]
清洁组合物通常使用硫酸盐基表面活性剂体系(诸如但不限于月桂基硫酸钠)，因
为它们在泡沫产生、稳定性、透明度和清洁方面均有效。本文所述的清洁组合物基本上不含硫酸盐基表面活性剂。如本文所用的“基本上不含”硫酸盐基表面活性剂是指约0重量％至约3重量％、另选地约0重量％至约2重量％、另选地约0重量％至约1重量％、另选地约0重量％至约0.5重量％、另选地约0重量％至约0.25重量％、另选地约0重量％至约0.1重量％、另选地约0重量％至约0.05重量％、另选地约0重量％至约0.01重量％、另选地约0重量％至约0.001重量％，和/或另选地不含硫酸盐。如本文所用，“不含”是指0重量％。
[0029]
基本上不含硫酸盐的合适的表面活性剂可包括羟乙基磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；醚磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；磺基琥珀酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；磺基乙酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；磺基月桂酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；甘氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；肌氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；谷氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；丙氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；羧酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；牛磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；磷酸酯的钠盐、铵盐或钾盐；以及它们的组合。
[0030]
表面活性剂在该组合物中的浓度应足以提供期望的清洁和发泡性能。清洁组合物可包含约6％至约50％、约5％至约35％的总表面活性剂含量、约10％至约50％、按重量计约15％至约45％、约15％至约22％、约16％至约20％、约17％至约20％、按重量计约20％至约40％、按重量计约22％至约35％、和/或约25％至约30％的总表面活性剂含量。
[0031]
表面活性剂体系可包括一种或多种基于氨基酸的阴离子表面活性剂。基于氨基酸的阴离子表面活性剂的非限制性示例可包括酰基甘氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；酰基肌氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；酰基谷氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；酰基丙氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐，以及它们的组合。
[0032]
基于氨基酸的阴离子表面活性剂可以是谷氨酸盐，例如酰基谷氨酸盐。
[0033]
酰基谷氨酸盐的非限制性示例可选自椰油酰谷氨酸钠、椰油酰谷氨酸二钠、椰油酰谷氨酸铵、椰油酰谷氨酸二铵、月桂酰谷氨酸钠、月桂酰谷氨酸二钠、椰油酰水解小麦蛋白谷氨酸钠、椰油酰水解小麦蛋白谷氨酸二钠、椰油酰谷氨酸钾、椰油酰谷氨酸二钾、月桂酰谷氨酸钾、月桂酰谷氨酸二钾、椰油酰水解小麦蛋白谷氨酸钾、椰油酰水解小麦蛋白谷氨酸二钾、己酰谷氨酸钠、己酰谷氨酸二钠、辛酰谷氨酸钠、辛酰谷氨酸二钠、辛酰谷氨酸钾、辛酰谷氨酸二钾、十一碳烯酰谷氨酸钠、十一碳烯酰谷氨酸二钠、十一碳烯酰谷氨酸钾、十一碳烯酰谷氨酸二钾、氢化牛脂酰谷氨酸二钠、硬脂酰谷氨酸钠、硬脂酰谷氨酸二钠、硬脂酰谷氨酸钾、硬脂酰谷氨酸二钾、肉豆蔻酰谷氨酸钠、肉豆蔻酰谷氨酸二钠、肉豆蔻酰谷氨酸钾、肉豆蔻酰谷氨酸二钾、椰油酰/氢化牛脂谷氨酸钠、椰油酰/棕榈油酰/葵花油酰谷氨酸钠、氢化牛脂酰谷氨酸钠、橄榄油酰谷氨酸钠、橄榄油酰谷氨酸二钠、棕榈油酰谷氨酸钠、棕榈油酰谷氨酸二钠、tea-椰油酰谷氨酸盐、tea-氢化牛脂酰谷氨酸盐、tea-月桂酰谷氨酸盐、以及它们的混合物。
[0034]
基于氨基酸的阴离子表面活性剂可以是丙氨酸盐，例如酰基丙氨酸盐。酰基丙氨酸盐的非限制性示例可包括椰油酰丙氨酸钠、月桂酰丙氨酸钠、己酰丙氨酸钠、n-十二烷酰基-l-丙氨酸钠、以及它们的组合。
[0035]
基于氨基酸的阴离子表面活性剂可以是肌氨酸盐，例如酰基肌氨酸盐。肌氨酸盐的非限制性示例可选自：月桂酰基肌氨酸钠、椰油酰基肌氨酸钠、肉豆蔻酰基肌氨酸钠、己酰基肌氨酸钠、tea-椰油酰基肌氨酸盐、椰油酰基肌氨酸铵、月桂酰基肌氨酸铵、二聚二亚
油基双月桂酰基谷氨酸盐/月桂酰基肌氨酸盐、月桂酰两性基二乙酸酯月桂酰肌氨酸二钠、月桂酰基异丙基肌氨酸盐、椰油酰基肌氨酸钾、月桂酰基肌氨酸钾、椰油酰基肌氨酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、肉豆蔻基肌氨酸钠、油酰基肌氨酸钠、棕榈酰基肌氨酸钠、tea-椰油酰基肌氨酸盐、tea-月桂酰基肌氨酸盐、tea-油酰基肌氨酸盐、tea-棕榈仁肌氨酸盐以及它们的组合。
[0036]
基于氨基酸的阴离子表面活性剂可以是甘氨酸盐，例如酰基甘氨酸盐。酰基甘氨酸盐的非限制性示例可包括椰油酰甘氨酸钠、月桂酰甘氨酸钠，以及它们的组合。
[0037]
所述组合物可包含选自磺基琥珀酸盐、羟乙基磺酸盐、磺酸盐、磺基乙酸盐、磺基月桂酸盐、葡萄糖羧酸盐、烷基醚羧酸盐、酰基牛磺酸盐、乳酸盐、烯基乳酸盐以及它们的混合物的阴离子表面活性剂。
[0038]
磺基琥珀酸盐表面活性剂的非限制示例可包括n-十八烷基磺基琥珀酸二钠、月桂基磺基琥珀酸二钠、月桂基磺基琥珀酸二铵、月桂基磺基琥珀酸钠、月桂醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二钠、n-(1,2-二羧基乙基)-n-十八烷基磺基琥珀酸四钠、磺基琥珀酸钠的二戊基酯、磺基琥珀酸钠的二己基酯、磺基琥珀酸钠的二辛基酯、以及它们的组合。
[0039]
合适的羟乙基磺酸盐表面活性剂可包括用羟乙磺酸酯化并用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物。用于羟乙基磺酸盐表面活性剂的合适的脂肪酸可衍生自包括甲基牛磺酸的酰胺的椰子油或棕榈仁油。羟乙基磺酸盐的非限制性示例可选自月桂酰甲基羟乙基磺酸钠、椰油酰羟乙基磺酸钠、椰油酰羟乙基磺酸铵、氢化椰油酰甲基羟乙基磺酸钠、月桂酰羟乙基磺酸钠、椰油酰甲基羟乙基磺酸钠、肉豆蔻酰羟乙基磺酸钠、油酰羟乙基磺酸钠、油基甲基羟乙基磺酸钠、棕榈仁酰羟乙基磺酸钠、硬脂酰甲基羟乙基磺酸钠，以及它们的混合物。
[0040]
磺酸盐的非限制性示例可包括α-烯烃磺酸盐、直链烷基苯磺酸盐、烷基甘油基磺酸盐、月桂基葡糖苷羟丙基磺酸钠、以及它们的组合。
[0041]
磺基乙酸盐的非限制性示例可包括月桂基磺基乙酸钠、月桂基磺基乙酸铵、以及它们的组合。
[0042]
磺基月桂酸盐的非限制性示例可包括甲基-2磺基月桂酸钠、磺基月桂酸二钠、以及它们的组合。
[0043]
葡萄糖羧酸盐的非限制性示例可包括月桂基葡糖苷羧酸钠、椰油基葡糖苷羧酸钠、以及它们的组合。
[0044]
烷基醚羧酸盐的非限制性示例可包括月桂基聚氧乙烯醚-4羧酸钠、月桂基聚氧乙烯醚-5羧酸钠、月桂基聚氧乙烯醚-13羧酸钠、c12-13烷基聚氧乙烯醚-8羧酸钠、c12-15烷基聚氧乙烯醚-8羧酸钠、以及它们的组合。
[0045]
酰基牛磺酸盐的非限制性示例可包括甲基椰油酰基牛磺酸钠、甲基月桂酰基牛磺酸钠、己酰基甲基牛磺酸钠、甲基油酰基牛磺酸钠以及它们的组合。
[0046]
乳酸盐的非限制性示例可包括乳酸钠。
[0047]
烯基乳酸盐的非限制性示例可包括月桂酰烯基乳酸钠、椰油酰烯基乳酸钠、以及它们的组合。
[0048]
表面活性剂体系还可包含一种或多种两性表面活性剂，并且该两性表面活性剂可选自甜菜碱、丙酸盐、磺基甜菜碱、羟基磺基甜菜碱、两性羟丙基磺酸盐、烷基两性乙酸盐、
烷基两性二乙酸盐、烷基以及它们的组合。
[0049]
甜菜碱表面活性剂的示例可包括椰油基二甲基羧甲基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱(capb)、椰油基甜菜碱、鲸蜡基甜菜碱、月桂酰胺基丙基甜菜碱(lapb)、油基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基α羧乙基甜菜碱、鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二-(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂基二-(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱、油基二甲基γ-羧丙基甜菜碱、月桂基二-(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱，以及它们的混合物。磺基甜菜碱的示例可包括椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺基乙基甜菜碱、月桂基二-(2-羟乙基)磺基丙基甜菜碱、以及它们的混合物。
[0050]
丙酸盐表面活性剂的示例可包括椰油基氨基丙酸钠、椰油酰两性基丙酸钠、玉米油酰两性基丙酸钠、月桂氨基丙酸钠、月桂酰两性基丙酸钠、月桂亚氨基二丙酸钠、辛酰两性基二丙酸二钠、椰油酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸二钠、油酰两性基二丙酸二钠以及它们的组合。
[0051]
烷基两性基乙酸盐的非限制性示例可包括椰油酰两性基乙酸钠、月桂酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基二乙酸二钠以及它们的组合。
[0052]
两性表面活性剂可包括椰油酰胺基丙基甜菜碱(capb)、月桂酰胺基丙基甜菜碱(lapb)、以及它们的组合。
[0053]
清洁组合物可包含约0.25重量％至约20重量％、约0.5重量％至约15重量％、约2重量％至约13重量％、约3重量％至约15重量％、和/或约5重量％至约10重量％的两性表面活性剂含量。
[0054]
该表面活性剂体系还可包含一种或多种非离子表面活性剂，并且该非离子表面活性剂可选自烷基多葡糖苷、烷基糖苷、酰基葡糖酰胺、烷醇酰胺、烷氧基化酰胺、甘油酯以及它们的混合物。
[0055]
烷基多葡糖苷的非限制性示例可包括癸基葡糖苷、椰油基葡糖苷、月桂基葡糖苷以及它们的组合。
[0056]
酰基葡糖酰胺的非限制性示例可包括月桂酰/肉豆蔻酰甲基葡糖酰胺、辛酰基/己酰基甲基葡糖酰胺、椰油酰甲基葡糖酰胺以及它们的组合。
[0057]
烷醇酰胺的非限制性示例可包括椰油酰胺mea、椰油酰胺dea、椰油酰胺、椰油酰胺甲基mea、椰油酰胺mipa、月桂酰胺dea、月桂酰胺mea以及它们的组合。
[0058]
烷氧基化酰胺的非限制性示例可包括ppg-2椰油酰胺、ppg-2羟乙基椰油酰胺、ppg-2羟乙基异硬脂酰胺以及它们的组合。
[0059]
甘油酯的非限制性示例可包括辛酸甘油酯、癸酸甘油酯、椰油酸甘油酯、月桂酸甘油酯、油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯以及它们的组合。
[0060]
本发明可具有约0.25％至约20％的一种或多种两性辅助表面活性剂、非离子辅助表面活性剂或两性离子辅助表面活性剂。
[0061]
本发明可具有以下ph：约4至约7；约5至约6.5；约5至约6；约5.5至约6；或约4.7至约5.5。
[0062]
含水载体
[0063]
个人护理组合物包含含水载体。因此，个人护理组合物的制剂可为可倾倒液体的形式(在环境条件下)。因此，此类组合物通常将包含含水载体，该含水载体以约20重量％至
m cs、klucel h cs、klucel g cs、sylvaclear af1900v、sylvaclear pa1200v、benecel e10m、benecel k35m、optasense rmc70、aculyn
tm
33、aculyn
tm
46、aculyn
tm
22、aculyn
tm
44、carbopol ultrez 20、carbopol ultrez 21、carbopol ultrez 10、carbopol 1342、sepigel
tm
305、simulgel
tm
600、sepimax zen、和/或它们的组合。
[0071]
用于本文的合适增稠剂的非排他性列表包括黄原胶、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、硬葡聚糖、甲基纤维素、乙基纤维素(可以aquacote(注册商标)商购获得)、羟乙基纤维素(natrosol(注册商标))、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、微晶纤维素、羟丁基甲基纤维素、羟丙基纤维素(klucel(注册商标))、羟乙基乙基纤维素、鲸蜡基羟乙基纤维素(natrosol(注册商标plus 330))、n-乙烯基吡咯烷酮(povidone(注册商标))、丙烯酸酯/鲸蜡基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物(structure(注册商标3001))、羟丙基淀粉磷酸酯(structure(注册商标zea))、聚乙氧基化氨基甲酸酯或聚氨基甲酰基聚乙二醇酯(例如，peg-150/癸基/smdi共聚物＝aculyn(注册商标44，peg-150/硬脂基/smdi共聚物＝aculyn 46(注册商标))、三羟基硬脂精(thixcin(注册商标))丙烯酸酯共聚物(例如aculyn(注册商标33))或疏水改性的丙烯酸酯共聚物(例如丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物＝aculyn(注册商标22))和脂肪醇(诸如鲸蜡醇和硬脂醇)、以及它们的组合。
[0072]
a.阳离子聚合物
[0073]
个人护理组合物还包含阳离子聚合物。这些阳离子聚合物可包括以下中的至少一种：(a)阳离子瓜尔胶聚合物，(b)阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物，(c)阳离子木薯聚合物，(d)丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物，和/或(e)合成的非交联阳离子聚合物，其在与去污表面活性剂组合后可形成或可不形成溶致液晶，(f)阳离子纤维素聚合物。另外，阳离子聚合物可为阳离子聚合物的混合物。
[0074]
个人护理组合物可包含阳离子瓜尔胶聚合物，其为阳离子取代的半乳甘露聚糖(瓜尔)树胶衍生物。用于制备这些瓜尔胶衍生物的瓜尔胶通常以天然存在的来自瓜尔胶植物种子的材料形式获得。瓜尔胶分子自身为按规则的间隔在交替的甘露糖单元上以单节半乳糖单元支化的直链甘露聚糖。甘露糖单元经由β(1-4)糖苷键连接基彼此连接。经由α(1-6)键，发生半乳糖支化。通过聚半乳甘露聚糖的羟基基团与反应性季铵化合物之间的反应，来获得瓜尔胶的阳离子衍生物。阳离子基团到瓜尔胶结构上的取代度应足以提供上文所述的所需阳离子电荷密度。
[0075]
阳离子聚合物可包括但不限于阳离子瓜尔胶聚合物，其具有小于2,200,000g/mol、或约150,000至约2,200,000g/mol、或约200,000至约2,200,000g/mol、或约300,000至约1,200,000g/mol、或约750,000至约1,000,000g/mol的重均分子量。阳离子瓜尔胶聚合物可具有约0.2meq/g至约2.2meq/g、或约0.3meq/g至约2.0meq/g、或约0.4meq/g至约1.8meq/g；或约0.5meq/g至约1.8meq/g的电荷密度。
[0076]
阳离子聚合物可具有在约50,000至小于或等于1,800,000范围内的分子量以及约0.5至约1.7meq/g的电荷密度。阳离子聚合物可以在约100,000至约1,000,000的范围内，在约500,000至约1,200,000的范围内。阳离子聚合物可具有约0.6至约1.2meq/g、约0.8至约1.0meq/g的电荷密度。
[0077]
阳离子瓜尔胶聚合物可具有小于约1,500,000g/mol的重均分子量，并且具有约0.1meq/g至约2.5meq/g的电荷密度。阳离子瓜尔胶聚合物可具有小于900,000g/mol、或约
150,000g/mol至约800,000g/mol、或约200,000g/mol至约700,000g/mol、或约300,000g/mol至约700,000g/mol、或约400,000g/mol至约600,000g/mol、或约150,000g/mol至约800,000g/mol、或约200,000g/mol至约700,000g/mol、或约300,000g/mol至约700,000g/mol、或约400,000g/mol至约600,000g/mol的重均分子量。阳离子瓜尔胶聚合物可具有约0.2meq/g至约2.2meq/g、或约0.3meq/g至约2.0meq/g、或约0.4meq/g至约1.8meq/g；或约0.5meq/g至约1.5meq/g的电荷密度。
[0078]
阳离子瓜尔胶聚合物可由季铵化合物形成。用于形成阳离子瓜尔胶聚合物的季铵化合物可符合通式1：
[0079][0080]
其中r3、r4和r5为甲基或乙基基团；r6为具有通式2的环氧烷基基团：
[0081][0082]
或r6为具有通式3的卤代醇基团：
[0083][0084]
其中r7为c1至c3亚烷基；x为氯或溴，并且z为阴离子，诸如cl-、br-、i-或hso
4-。
[0085]
阳离子瓜尔胶聚合物可符合通式4：
[0086][0087]
其中r8为瓜尔胶；并且其中r4、r5、r6和r7如上所定义；并且其中z为卤素。阳离子瓜尔胶聚合物可符合式5：
[0088][0089]
合适的阳离子瓜尔胶聚合物包括阳离子瓜尔胶衍生物，诸如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。阳离子瓜尔胶聚合物可为瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。瓜尔羟丙基三甲基氯化铵的具体示例包括可从solvay商购获得的系列，例如可从solvay商购获得的c-500。c-500具有0.8meq/g的电荷密度和500,000g/mol的分子量。其它合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为：具有约1.3meq/g的电荷密度和约500,000g/mol的分子量，并且以商品名optima购自solvay的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。其它合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为：具有约0.7meq/g的电荷密度和约1,500,000g/mol的分子量，并且以商品名excel购自solvay的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。其它合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为：具有约1.1meq/g的电荷密度和约500,000g/mol的分子量并且购自asi的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵，具有约1.5meq/g的电荷密度和约500,000g/mol的分子量并且购自asi的
瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。其它合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为：hi-care 1000，其具有约0.7meq/g的电荷密度和约600,000g/mol的分子量，并且购自solvay；n-hance 3269和n-hance 3270，其具有约0.7meq/g的电荷密度和约425,000g/mol的分子量，并且购自asi；n-hance 3196，其具有约0.8meq/g的电荷密度和约1,100,000g/mol的分子量，并且购自asi。aquacat cg518具有约0.9meq/g的电荷密度，和约50,000g/mol的分子量，并且购自asi。bf-13，其为具有约1meq/g的电荷密度和约800,000的分子量的无硼酸盐(硼)的瓜尔胶，以及bf-17，其为具有约1.5meq/g的电荷密度和约800,000的分子量的无硼酸盐(硼)的瓜尔胶，并且二者均购自asi。
[0090]
本发明的个人护理组合物可包含半乳甘露聚糖聚合物衍生物，以单体对单体计，半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有的甘露糖与半乳糖的比率大于2:1，半乳甘露聚糖聚合物衍生物选自由以下组成的组：阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物和具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。如本文所用，术语“阳离子半乳甘露聚糖”是指向其中加入阳离子基团的半乳甘露聚糖聚合物。术语“两性半乳甘露聚糖”是指向其中加入阳离子基团和阴离子基团以使得聚合物具有净正电荷的半乳甘露聚糖聚合物。
[0091]
半乳甘露聚糖聚合物存在于豆科种子胚乳中。半乳甘露聚糖聚合物由甘露糖单体和半乳糖单体的组合构成。半乳甘露聚糖分子为按规则的间隔在特定甘露糖单元上以单节半乳糖单元支化的直链甘露聚糖。甘露糖单元经由β(1-4)糖苷键连接基彼此连接。经由α(1-6)键，发生半乳糖支化。甘露糖单体与半乳糖单体的比率根据植物的品种而改变，并且还受气候的影响。以单体对单体计，本发明非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有大于2:1的甘露糖与半乳糖的比率。合适的甘露糖与半乳糖的比率可大于约3:1，并且甘露糖与半乳糖的比率可大于约4:1。甘露糖与半乳糖比率的分析是本领域熟知的，并且通常基于半乳糖含量的测量。
[0092]
用于制备非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物的树胶通常以天然存在的材料形式获得，诸如来自植物的种子或豆形果实。各种非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物的示例包括但不限于塔拉胶(3份甘露糖/1份半乳糖)、刺槐豆胶或角豆胶(4份甘露糖/1份半乳糖)和肉桂胶(5份甘露糖/1份半乳糖)。
[0093]
非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物可具有约1,000至约10,000,000、和/或约5,000至约3,000,000的m.wt.。
[0094]
本发明的个人护理组合物还可包含半乳甘露聚糖聚合物衍生物，其具有约0.5meq/g至约7meq/g的阳离子电荷密度。该半乳甘露聚糖聚合物衍生物可具有约1meq/g至约5meq/g的阳离子电荷密度。半乳甘露聚糖结构上的阳离子基团的取代度应足以提供所需的阳离子电荷密度。
[0095]
半乳甘露聚糖聚合物衍生物可为非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物的阳离子衍生物，该衍生物由聚半乳甘露聚糖聚合物的羟基基团与反应性季铵化合物之间的反应获得。用于形成阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物的合适的季铵化合物包括符合如上定义的通式1至5的那些。
[0096]
由上述试剂形成的阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物由通式6表示：
structural analysis of oligosaccharides by nmr spectroscopy”，j.howard bradbury and j.grant collins，carbohydrate research，71，(1979)，15-25中。
[0107]
在化学改性之前的淀粉来源可选自多种来源，诸如块茎、豆类、谷类和粮食。这种来源的淀粉的非限制性示例可包括玉米淀粉、小麦淀粉、稻米淀粉、蜡质玉米淀粉、燕麦淀粉、木薯淀粉(cassava starch)、蜡质大麦淀粉、蜡质稻米淀粉、麸质稻米淀粉、糯米淀粉、支链淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉(tapioca starch)、燕麦淀粉、西米淀粉、糯米、或它们的混合物。
[0108]
阳离子改性淀粉聚合物可选自降解的阳离子玉米淀粉、阳离子木薯、阳离子马铃薯淀粉、以及它们的混合物。另选地，阳离子改性淀粉聚合物为阳离子玉米淀粉和阳离子木薯。
[0109]
在降解至具有较小分子量之前或在改性至具有较小分子量之后，淀粉可包括一种或多种附加的改性。例如，这些改性可包括交联、稳定化反应、磷酸化和水解。稳定性反应可包括烷基化和酯化。
[0110]
阳离子改性淀粉聚合物可以水解淀粉(例如酸、酶或碱降解)、氧化淀粉(例如过氧化物、过酸、次氯酸盐、碱或任何其它氧化剂)、物理/机械降解淀粉(例如经由处理设备的热机械能输入)、或它们组合的形式掺入组合物中。
[0111]
淀粉的最佳形式是一种易于溶解于水中并在水中形成基本上澄清(600nm下约80的透射百分比)溶液的形式。组合物的透明度通过紫外/可见(uv/vis)分光光度测定法来测定，其使用gretag macbeth colorimeter color i 5根据相关指导说明，测定样品对uv/vis光的吸收或透过。已示出，600nm的光波长足以表征化妆品组合物的透明度。
[0112]
用于个人护理组合物中的合适的阳离子改性淀粉购自已知的淀粉供应商。还适用于个人护理组合物中的是非离子改性淀粉，如本领域所已知的，该非离子改性淀粉可被进一步衍生为阳离子改性淀粉。如本领域已知的是，其他合适的改性淀粉原料可被季铵化以产生适用于个人护理组合物中的阳离子改性淀粉聚合物。
[0113]
淀粉降解过程：通过在水中混合颗粒状淀粉，可制得淀粉浆液。将温度升至约35℃。然后加入基于淀粉计约50ppm浓度的高锰酸钾水溶液。用氢氧化钠将ph升至约11.5，并且将浆液充分搅拌，以防止淀粉沉降。然后加入在水中稀释的约30％的过氧化氢溶液，使过氧化物的水平基于淀粉计为约1％。然后通过加入附加的氢氧化钠，将ph恢复至约11.5。将反应在约1至约20小时的时段内完成。然后将该混合物用稀盐酸中和。降解淀粉通过过滤接着洗涤并干燥来重新获得。
[0114]
个人护理组合物可包含丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物，其中共聚物具有约1.0meq/g至约3.0meq/g的电荷密度。阳离子共聚物可为丙烯酰胺单体和阳离子单体的合成阳离子共聚物。
[0115]
阳离子共聚物可包含：
[0116]
(i)具有下式am的丙烯酰胺单体：
[0117][0118]
其中r9为h或c
1-4
烷基；并且r
10
和r
11
独立地选自h、c
1-4
烷基、ch2och3、ch2och2ch(ch3)2和苯基，或合在一起为c
3-6
环烷基；以及
[0119]
(ii)符合式cm的阳离子单体：
[0120][0121]
其中k＝1，v、v'和v”中的每一者独立地为1至6的整数，w为零或1至10的整数，并且x-为阴离子。
[0122]
阳离子单体可符合式cm，并且其中k＝1，v＝3，并且w＝0，z＝1，并且x-为cl-，以形成以下结构：
[0123][0124]
上述结构可被称为二季铵盐。另选地，阳离子单体可符合式cm，并且其中v和v”各自为3，v'＝1，w＝1，y＝1，并且x-为cl-，诸如：
[0125][0126]
上述结构可被称为三季铵盐。
[0127]
合适的丙烯酰胺单体包括但不限于丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
[0128]
阳离子共聚物(b)可为am:triquat，其为丙烯酰胺和n-[2-[[[二甲基[3-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙基]铵基]乙酰基]氨基]乙基]2-羟基-n,n,n',n',n'-五甲基-1,3-丙二铵三氯化物的共聚物。am:triquat还被称为聚季铵盐-76(pq76)。am:triquat可具有1.6meq/g的电荷密度和1,100,000g/mol的分子量。
[0129]
阳离子共聚物可具有丙烯酰胺单体和阳离子单体，其中阳离子单体选自：(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨丙基(甲基)丙烯酰胺；乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶；(甲基)丙烯酸三甲基氯化铵乙酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲基硫酸铵乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基苄基氯化铵乙酯、丙烯酸4-苯甲酰基苄基二甲基氯化铵乙酯、三甲基氯化铵乙基(甲基)丙烯酰胺、三甲基氯化铵丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵、以及它们的混合物。
[0130]
阳离子共聚物可包含阳离子单体，该阳离子单体选自：阳离子单体包括(甲基)丙烯酸三甲基氯化铵乙酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲基硫酸铵乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基苄基氯化铵乙酯、丙烯酸4-苯甲酰基苄基二甲基氯化铵乙酯、三甲基氯化铵乙基(甲基)丙烯酰胺、三甲基氯化铵丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基苄基三甲基氯化铵、以及它们的混合物。
[0131]
阳离子共聚物可为水溶性的。阳离子共聚物由以下形成：(1)(甲基)丙烯酰胺和基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体和/或水解稳定的阳离子单体的共聚物，(2)(甲基)丙烯酰胺、基于阳离子(甲基)丙烯酸酯的单体、和基于(甲基)丙烯酰胺的单体、和/或水解稳定的阳离子单体的三聚物。基于阳离子(甲基)丙烯酸酯的单体可为含有季铵化n原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯。含有季铵化n原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯可为在烷基和亚烷基基团中具有c1至c3的季铵化(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯。合适的含有季铵化n原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯可选自：用氯甲烷季铵化的(甲基)丙烯酸二甲基氨基甲酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二乙基氨基甲酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯的铵盐；以及(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙酯的铵盐。包含季铵化的n原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯可为用卤代烷、或用氯甲烷、或苄基氯、或硫酸二甲酯季铵化的丙烯酸二甲基氨基乙酯(adame-quat)。当基于(甲基)丙烯酰胺时，阳离子单体可为在烷基和亚烷基基团中具有c1至c3的季铵化二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，或者用卤代烷、或氯甲烷、或苄基氯、或硫酸二甲酯季铵化的二甲基氨基丙基丙烯酰胺。
[0132]
合适的基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体包括在烷基和亚烷基基团中具有c1至c3的季铵化二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺。基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体可为二甲基氨基丙基丙烯酰胺，其用卤代烷(尤其是氯甲烷)或苄基氯或硫酸二甲酯季铵化。
[0133]
阳离子单体可为水解稳定的阳离子单体。除了二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺以外，水解稳定的阳离子单体还可为oecd水解测试可以认为稳定的所有单体。阳离子单体可为水解稳定的，并且水解稳定的阳离子单体可选自：二烯丙基二甲基氯化铵和水溶性阳离子苯乙烯衍生物。
[0134]
阳离子共聚物可为丙烯酰胺、用氯甲烷季铵化的(甲基)丙烯酸2-二甲基铵乙酯(adame-q)、和用氯甲烷季铵化的3-二甲基铵丙基(甲基)丙烯酰胺(dimapa-q)的三元共聚物。阳离子共聚物可由丙烯酰胺和丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵形成，其中丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵具有约1.0meq/g至约3.0meq/g的电荷密度。
[0135]
阳离子共聚物可具有约1.1meq/g至约2.5meq/g、或约1.1meq/g至约2.3meq/g、或约1.2meq/g至约2.2meq/g、或约1.2meq/g至约2.1meq/g、或约1.3meq/g至约2.0meq/g、或约1.3meq/g至约1.9meq/g的电荷密度。
[0136]
阳离子共聚物可具有约100,000g/mol至约1,500,000g/mol、或约300,000g/mol至约1,500,000g/mol、或约500,000g/mol至约1,500,000g/mol、或约700,000g/mol至约1,000,000g/mol、或约900,000g/mol至约1,200,000g/mol的分子量。
[0137]
阳离子共聚物可以为三甲基铵丙基甲基丙烯酰胺氯化物-n-丙烯酰胺共聚物，其还被称为am:maptac。am:maptac可具有约1.3meq/g的电荷密度和约1,100,000g/mol的分子量。阳离子共聚物可以为am:atpac。am:atpac可具有约1.8meq/g的电荷密度和约1,100,000g/mol的分子量。
[0138]
(a)阳离子合成聚合物
[0139]
个人护理组合物可包含可由以下形成的阳离子合成聚合物
[0140]
i)一种或多种阳离子单体单元，和任选地
[0141]
ii)一种或多种带有负电荷的单体单元，和/或
[0142]
iii)非离子单体，
[0143]
其中共聚物的随后电荷是正的。三种类型的单体的比率以“m”、“p”和“q”给出，其中“m”为阳离子单体的数目，“p”为带有负电荷的单体的数目，并且“q”为非离子单体的数目
[0144]
阳离子聚合物可为具有以下结构的水溶性或水可分散的非交联并且合成的阳离子聚合物：
[0145]
[0146]
其中a可为以下阳离子部分中的一种或多种：
[0147][0148]
其中@＝酰胺基、烷基酰胺基、酯、醚、烷基、或烷基芳基；
[0149]
其中y＝c1-c22烷基、烷氧基、烷叉基、烷基、或芳氧基；
[0150]
其中ψ＝c1-c22烷基、烷氧基、烷基芳基、或烷基芳氧基；。
[0151]
其中z＝c1-c22烷基、烷氧基、芳基、或芳氧基；
[0152]
其中r1＝h、c1-c4直链或支链烷基；
[0153]
其中s＝0或1，n＝0或≥1；
[0154]
其中t和r7＝c1-c22烷基；并且
[0155]
其中x-＝卤素、氢氧根、链烷醇根、硫酸根或烷基硫酸根。
[0156]
其中带有负电荷的单体由以下定义：r2'＝h、c1-c4直链或支链烷基，并且r3为：
[0157][0158]
其中d＝o、n、或s；
[0159]
其中q＝nh2或o；
[0160]
其中u＝1至6；
[0161]
其中t＝0至1；并且
[0162]
其中j＝含有以下元素p、s、c的氧化官能团。
[0163]
其中非离子单体由以下定义：r2”＝h、c1-c4直链或支链烷基，r6＝直链或支链烷基、烷基芳基、芳氧基、烷氧基、烷基芳氧基，并且β定义为
[0164]
并且
[0165]
其中g
‘
和g”彼此独立地为o、s或n-h，并且l＝0或1。
[0166]
阳离子单体的示例包括(甲基)丙烯酸氨基烷基酯、(甲基)氨基烷基(甲基)丙烯酰胺；包含至少一个仲、叔或季铵官能团，或含有氮原子的杂环基团、乙烯胺或乙烯亚胺的单
体；二烯丙基二烷基铵盐；它们的混合物、它们的盐以及从它们衍生出的大分子单体。
[0167]
阳离子单体的另外示例包括(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸三甲基氯化铵乙酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲基硫酸铵乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基苄基氯化铵乙酯、丙烯酸4-苯甲酰基苄基二甲基氯化铵乙酯、三甲基氯化铵乙基(甲基)丙烯酰胺、三甲基氯化铵丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵。
[0168]
合适的阳离子单体包括包含式-nr
3+
的季铵基团的那些，其中r相同或不同，代表氢原子、包含1至10个碳原子的烷基基团，或苄基基团，任选地带有羟基基团，并且包括阴离子(抗衡离子)。阴离子的示例为卤离子(诸如氯离子、溴离子)、硫酸根、硫酸氢根、烷基硫酸根(例如，包含1至6个碳原子)、磷酸根、柠檬酸根、甲酸根和乙酸根。
[0169]
合适的阳离子单体包括(甲基)丙烯酸三甲基氯化铵乙酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲基硫酸铵乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基苄基氯化铵乙酯、丙烯酸4-苯甲酰基苄基二甲基氯化铵乙酯、三甲基氯化铵乙基(甲基)丙烯酰胺、三甲基氯化铵丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基苄基三甲基氯化铵。
[0170]
附加合适的阳离子单体包括三甲基氯化铵丙基(甲基)丙烯酰胺。
[0171]
带有负电荷的单体的示例包括包含磷酸根或膦酸根基团的α-烯键式不饱和单体、α-烯键式不饱和一元羧酸、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酯、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酰胺、包含磺酸基团的α-烯键式不饱和化合物、以及包含磺酸基团的α-烯键式不饱和化合物的盐。
[0172]
具有负电荷的合适单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、乙烯基磺酸的盐、乙烯基苯磺酸、乙烯基苯磺酸的盐、α-丙烯酰胺基甲基丙磺酸、α-丙烯酰胺基甲基丙磺酸的盐、甲基丙烯酸2-磺基乙酯、甲基丙烯酸2-磺基乙酯的盐、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(amps)、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的盐、以及苯乙烯磺酸盐(ss)。
[0173]
非离子单体的示例包括乙酸乙烯酯、α-烯键式不饱和羧酸的酰胺、具有氢化或氟化醇的α-烯键式不饱和一元羧酸的酯、聚环氧乙烷(甲基)丙烯酸酯(即，聚乙氧基化的(甲基)丙烯酸)、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酯、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酰胺、乙烯基腈、乙烯胺酰胺、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基芳族化合物。
[0174]
合适的非离子单体包括苯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基-己酯、甲基丙烯酸2-乙基-己酯、丙烯酸2-羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟乙酯。
[0175]
与合成阳离子聚合物缔合的阴离子抗衡离子(x-)可为任何已知的抗衡离子，只要聚合物在水中、在个人护理组合物中、或在个人护理组合物中的凝聚层相中保持可溶解或可分散，并且只要抗衡离子在物理和化学上与个人护理组合物的基本组分相容，或不以其它方式不当地破坏产品的性能、稳定性或美观性。此类抗衡离子的非限制性示例包括卤离子(例如，氯、氟、溴、碘)、硫酸根和甲硫酸根。
[0176]
本文所述的阳离子聚合物可有助于向受损毛发，尤其是经化学处理的毛发提供替代疏水性f层。极薄的f-层在提供天然耐候性的同时有助于密封水分并防止进一步损伤。化
学处理会损伤毛发表皮并且使其保护性f-层剥离。当f-层被剥离时，毛发变得日益亲水。已发现，当溶致液晶被施用到化学处理过的毛发上时，毛发在外观和感觉两者上变得更加疏水且更像天然的。不受任何理论所束缚，据信该溶致液晶复合物形成疏水层或膜，其覆盖毛发纤维并且保护毛发，如同天然的f-层保护毛发那样。疏水层恢复毛发成通常像未处理的、更健康的状态。溶致液晶通过将本文所述的合成阳离子聚合物与前述个人护理组合物的阴离子去污表面活性剂组分混合来形成。合成阳离子聚合物具有相对高的电荷密度。应当指出，一些具有相对高阳离子电荷密度的合成聚合物不形成溶致液晶，这主要是由于它们不正常的直链电荷密度。此类合成阳离子聚合物描述于授予reich等人的wo 94/06403中。本文所述的合成聚合物可配制于稳定的个人护理组合物中，该个人护理组合物针对受损毛发提供改善的调理性能。
[0177]
可形成溶致液晶的阳离子合成聚合物具有约2meq/gm至约7meq/gm，和/或约3meq/gm至约7meq/gm，和/或约4meq/gm至约7meq/gm的阳离子电荷密度。阳离子电荷密度可以为约6.2meq/gm。聚合物还具有约1,000至约5,000,000、和/或约10,000至约1,500,000、和/或约100,000至约1,500,000的m.wt.。
[0178]
在本发明中，提供增强的调理性和有益剂沉积但无需形成溶致液晶的阳离子合成聚合物可具有约0.7meq/gm至约7meq/gm，和/或约0.8meq/gm至约5meq/gm，和/或约1.0meq/gm至约3meq/gm的阳离子电荷密度。聚合物还可具有约1,000至约1,500,000、约10,000至约1,500,000和约100,000至约1,500,000的m.wt.。
[0179]
合适的阳离子纤维素聚合物为羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应所得的盐，其在工业(ctfa)上被称为聚季铵盐-10，并且以它们的polymer lr、jr和kg聚合物系列购自dow/amerchol corp.(edison,n.j.,usa)。非限制性示例包括：jr-30m、kg-30m、jp,lr-400以及它们的混合物。阳离子纤维素的其它合适类型包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应所得的聚合季铵盐，其在工业(ctfa)上被称为聚季铵盐-24。这些材料以商品名polymer lm-200购自dow/amerchol corp.。其它合适类型的阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物以及三甲基铵取代的环氧化物反应所得的聚合季铵盐，其在工业(ctfa)上被称为聚季铵盐-67。这些材料以商品名softcat polymer sl-5、softcat polymer sl-30、polymer sl-60、polymer sl-100、polymer sk-l、polymer sk-m、polymer sk-mh、和polymer sk-h购自dow/amerchol corp.。
[0180]
阳离子聚合物的浓度按个人护理组合物的重量计在约0.025％至约5％、约0.1％至约3％、约0.1％至约1.2％、约0.2％至约1％、约0.6％至约0.9％的范围内。
[0181]
1.水混溶性溶剂
[0182]
个人护理组合物的载体可包括水和以下的水溶液：低级烷基醇、多元醇、具有3至4个碳原子的酮、c1-c6醇的c1-c6酯、亚砜、酰胺、碳酸酯、乙氧基化和丙氧基化c1-c10醇、内酯、吡咯烷酮、以及它们的混合物。非限制性低级烷基醇为具有1个至6个碳的一元醇，诸如乙醇和异丙醇。可用于本文的多元醇的非限制性示例包括丙二醇、二丙二醇、丁二醇、己二醇、甘油、丙二醇、以及它们的混合物。
[0183]
在本发明中，个人护理组合物可包含水溶助长剂/粘度调节剂，其为低级烷基苯磺酸盐的碱金属盐或铵盐，诸如二甲苯磺酸钠、异丙基苯磺酸钠或甲苯磺酸钠。
[0184]
在本发明中，个人护理组合物可包含有机硅/peg-8有机硅/peg-9有机硅/peg-n有
机硅/有机硅醚(n可为另一个整数)，非限制性示例包括peg8-聚二甲基硅氧烷a208)mw 855、peg 8聚二甲基硅氧烷d208 mw 2706。
[0185]
b.头皮健康剂
[0186]
在本发明中，除了通过表面活性剂可溶性去头皮屑剂提供的抗真菌/去头皮屑功效之外，还可添加一种或多种头皮健康剂以提供头皮有益效果。该组物质是变化的，并且提供广泛范围的有益效果，包括保湿、阻隔改善、抗真菌、抗微生物和抗氧化剂、抗痒和感觉剂，以及附加的去头皮屑剂。此类头皮健康剂包括但不限于：维生素e和f、水杨酸、烟酰胺、咖啡因、泛醇、氧化锌、碳酸锌、碱式碳酸锌、二醇、乙醇酸、pca、peg、赤藓醇、甘油、三氯生、乳酸酯、透明质酸酯、尿囊素和其它脲、甜菜碱、山梨醇、谷氨酸酯、木糖醇、薄荷醇、乳酸薄荷酯、异环酮、苄醇、包含以下结构的化合物：
[0187][0188]
r1选自h、烷基、氨基烷基、烷氧基；
[0189]
q＝h2、o、-or1、-n(r1)2、-opo(or1)
x
、-po(or1)
x
、-p(or1)
x
，其中x＝1-2；
[0190]
v＝nr1、o、-opo(or1)
x
、-po(or1)
x
、-p(or1)
x
，其中x＝1-2；
[0191]
w＝h2、o；
[0192]
对于n＝0，x、y＝独立地选自h、芳基、萘基；
[0193]
对于n≥1，x、y＝脂族ch2或芳族ch，并且z选自脂族ch2、芳族ch或杂原子；
[0194]
a＝低级烷氧基、低级烷硫基、芳基、取代的芳基或稠合芳基；并且
[0195]
立体化学能够在标记*的位置处变化。
[0196]
以及天然提取物/油，包括薄荷油、留兰香、摩洛哥坚果油、霍霍巴油和芦荟。
[0197]
c.任选成分
[0198]
在本发明中，个人护理组合物还可包含一种或多种任选成分，包括有益剂。合适的有益剂包括但不限于调理剂、阳离子聚合物有机硅乳液、去头皮屑剂、凝胶网络、螯合剂、以及天然油脂诸如葵花油或蓖麻油。另外合适的任选成分包括但不限于香料、香料微胶囊、着色剂、颗粒、抗微生物剂、泡沫抑制剂、抗静电剂、流变改性剂和增稠剂、悬浮材料和结构剂、ph调节剂和缓冲剂、防腐剂、珠光剂、溶剂、稀释剂、抗氧化剂、维生素、以及它们的组合。在本发明中，香料可以约0.5％至约7％存在。
[0199]
此类任选成分应在物理和化学上与组合物的组分相容，并且不应以其它方式不当地破坏产品的稳定性、美观性或性能。《ctfa cosmetic ingredient handbook》第十版(由cosmetic、toiletry和fragrance association公司公布，华盛顿)(2004)(下文称为“ctfa”)描述了各种各样可加入到本文组合物中的非限制性材料。
[0200]
1.调理剂
[0201]
个人护理组合物的调理剂可为有机硅调理剂。有机硅调理剂可包含挥发性有机硅、非挥发性有机硅、或它们的组合。有机硅调理剂的浓度通常在按组合物的重量计约
0.01％至约10％、约0.1％至约8％、约0.1％至约5％、和/或约0.2％至约3％的范围内。合适的有机硅调理剂和用于有机硅的任选悬浮剂的非限制性示例描述于美国再公告专利34,584、美国专利5,104,646和美国专利5,106,609中，这些专利以引用方式并入本文。
[0202]
用于本发明组合物中的有机硅调理剂可具有如在25℃下测量的约20至约2,000,000厘沲(“csk”)、约1,000至约1,800,000csk、约10,000至约1,500,000csk、和/或约20,000至约1,500,000csk的粘度。
[0203]
分散的有机硅调理剂颗粒通常具有在约0.01微米至约60微米范围内的体积平均粒径。对于施用于毛发的小颗粒，体积平均粒径通常在约0.01微米至约4微米、约0.01微米至约2微米、约0.01微米至约0.5微米的范围内。
[0204]
包括论述有机硅流体、硅橡胶纯胶料和有机硅树脂以及有机硅制造的各章节在内的有关有机硅的附加资料可参见encyclopedia of polymer science and engineering，第15卷，第2版，第204-308页，john wiley&sons，inc.(1989)，该文献以引用方式并入本文。
[0205]
适用于本发明的有机硅乳液可包括但不限于根据美国专利6,316,541或美国专利4,476,282或美国专利申请公布2007/0276087中提供的描述制得的不溶性聚硅氧烷乳液。因此，合适的不溶性聚硅氧烷包括聚硅氧烷，诸如α,ω-羟基封端的聚硅氧烷或α,ω-烷氧基封端的聚硅氧烷，其具有约5csk至约500,000csk的内相粘度。例如，不溶性聚硅氧烷可具有小于400,000csk、可为小于200,000csk、可为约10,000csk至约180,000csk的内相粘度。不溶性聚硅氧烷可具有在约10nm至约10微米范围内的平均粒度。平均粒度可在约15nm至约5微米，约20nm至约1微米，或约25nm至约500nm的范围内。
[0206]
不溶性聚硅氧烷的平均分子量、不溶性聚硅氧烷的内相粘度、有机硅乳液的粘度、和包含不溶性聚硅氧烷的颗粒的尺寸由本领域技术人员常用的方法测定，诸如公开于smith,a.l.的the analytical chemistry of silicones,john wiley&sons,inc.:new york,1991中的方法。例如，有机硅乳液的粘度可在30℃下用brookfield粘度计和锭子6以2.5rpm来测量。有机硅乳液还可包括附加乳化剂以及阴离子表面活性剂。
[0207]
适用于本发明组合物中的其他类型的有机硅包括但不限于：i)有机硅流体，包括但不限于有机硅油，其为具有如在25℃下测量的小于约1,000,000csk的粘度的可流动材料；ii)氨基硅氧烷，该氨基硅氧烷包含至少一个伯胺、仲胺或叔胺；iii)阳离子有机硅，该阳离子有机硅包含至少一个季铵官能团；iv)硅橡胶纯胶料；其包括具有如在25℃下测量的大于或等于1,000,000csk的粘度的材料；v)有机硅树脂，该有机硅树脂包括高度交联的聚合硅氧烷体系；vi)高折射率有机硅，该高折射率有机硅具有至少1.46的折射率，以及vii)它们的混合物。
[0208]
本发明的个人护理组合物的调理剂还可包含单独或与其他调理剂诸如上述有机硅组合的至少一种有机调理材料诸如油或蜡。有机材料可以是非聚合的、低聚的或聚合的。它可为油或蜡的形式，并且可以纯制剂或以预乳化形式添加。有机调理材料的一些非限制性示例包括但不限于：i)烃油；ii)聚烯烃；iii)脂肪酯；iv)氟化调理化合物；v)脂肪醇；vi)烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物；vii)季铵化合物；viii)具有至多约2,000,000的分子量的聚乙二醇和聚丙二醇，包括具有ctfa名称peg-200、peg-400、peg-600、peg-1000、peg-2m、peg-7m、peg-14m、peg-45m的那些、以及它们的混合物。
[0209]
凝胶网络
[0210]
在本发明中，可存在凝胶网络。本发明的凝胶网络组分包含至少一种脂族两亲物。如本文所用，“脂族两亲物”是指具有疏水性尾部基团和亲水性头部基团的化合物，该疏水性尾部基团被定义为c
12-c
70
长度的烷基、烯基(包含至多3个双键)、烷基芳族或支链烷基基团，该亲水性头部基团使化合物不溶于水，其中该化合物在洗发剂组合物的ph下还具有净电中性。
[0211]
本发明的洗发剂组合物包含作为预成形的分散的凝胶网络相一部分的脂族两亲物，其量为按所述洗发剂组合物的重量计约0.05％至约14％，可为约0.5％至约10％，并且可为约1％至约8％。
[0212]
根据本发明，适宜的脂族两亲物或两种或更多种脂族两亲物的适宜混合物具有至少约27℃的熔点。如本文所用，熔点可通过如u.s.pharmacopeia，usp-nf general chapter《741》“melting range or temperature”中所述的标准熔点方法进行测量。通过将两种或更多种材料在高于各自熔点的温度下混合，然后使该混合物冷却，来确定两种或更多种材料的混合物的熔点。如果所得复合材料在低于约27℃下为均匀的固体，则混合物具有适用于本发明的熔点。两种或更多种脂族两亲物的混合物也适用于本发明，前提条件是混合物的复合熔点为至少约27℃，其中混合物包含至少一种独立熔点小于约27℃的脂族两亲物。
[0213]
本发明的适宜脂族两亲物包括脂肪醇、烷氧基化脂肪醇、脂肪酚、烷氧基化脂肪酚、脂肪酰胺、烷氧基化脂肪酰胺、脂肪胺、脂肪烷基酰胺基烷基胺、脂肪烷氧基化胺、脂肪氨基甲酸酯、脂肪胺氧化物、脂肪酸、烷氧基化脂肪酸、脂肪二酯、脂肪脱水山梨糖醇酯、脂肪糖酯、甲基葡糖苷酯、脂肪乙二醇酯、甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯、聚甘油脂肪酯、烷基甘油基醚、丙二醇脂肪酸酯、胆固醇、神经酰胺、脂肪有机硅蜡、脂肪葡萄糖酰胺和磷脂以及它们的混合物。
[0214]
在本发明中，洗发剂组合物可包含脂肪醇凝胶网络。这些凝胶网络通过将脂肪醇与表面活性剂以约1:1至约40:1、约2:1至约20:1、和/或约3:1至约10:1的比率混合来形成。凝胶网络的形成涉及将脂肪醇在水中的分散体与表面活性剂加热至高于脂肪醇的熔点的温度。在混合过程期间，脂肪醇熔融，从而允许表面活性剂能够分隔成脂肪醇液滴。表面活性剂将水与其一起携带到脂肪醇中。这使各向同性的脂肪醇滴剂变成液晶相滴剂。当将混合物冷却至低于链熔融温度时，液晶相转变成固体结晶凝胶网络。凝胶网络向美容霜膏和毛发调理剂提供稳定有益效果。此外，它们还递送毛发调理剂的调理感觉有益效果。
[0215]
脂肪醇可以按重量计约0.05重量％至约14重量％的含量包含于脂肪醇凝胶网络中。例如，脂肪醇的含量可在约1重量％至约10重量％，和/或约6重量％至约8重量％范围内。
[0216]
可用于本文的脂肪醇包括具有约10至约40个碳原子，约12至约22个碳原子，约16至约22个碳原子，或约16至约18个碳原子的那些。这些脂肪醇可为直链醇或支链醇，并且可为饱和或不饱和的。脂肪醇的非限制性示例包括鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇、以及它们的混合物。比率为约20:80至约80:20的鲸蜡醇和硬脂醇的混合物是合适的。
[0217]
凝胶网络制备：向容器中装入水并且将水加热至约74℃。将鲸蜡醇、硬脂醇和sles表面活性剂添加到受热的水中。掺入之后，使所得混合物穿过换热器，其中将混合物冷却至约35℃。冷却后，脂肪醇和表面活性剂结晶以形成结晶的凝胶网络。表1提供了示例凝胶网络组合物的组分和它们相应的量。
[0218]
表1
[0219]
凝胶网络组分
[0220][0221]
2.乳化剂
[0222]
在本发明的个人护理组合物中可使用多种阴离子和非离子乳化剂。阴离子和非离子乳化剂在性质上可为单体或聚合物。例如，单体示例包括但不限于烷基乙氧基化物、烷基硫酸盐、皂和脂肪酸酯、以及它们的衍生物。经由说明并不受限制，聚合物的示例包括聚丙烯酸酯、聚乙二醇和嵌段共聚物、以及它们的衍生物。天然存在的乳化剂如羊毛脂、卵磷脂和木质素以及它们的衍生物也是可用乳化剂的非限制性示例。
[0223]
3.螯合剂
[0224]
个人护理组合物还可包含螯合剂。合适的螯合剂包括a e martell&r m smith的critical stability constants第1卷(plenum press，new york&london(1974))和a e martell&r d hancock的metal complexes in aqueous solution(plenum press，new york&london(1996))中所列的那些，将两篇文献以引用方式并入本文。当涉及螯合剂时，术语“它们的盐及衍生物”是指具有与它们所涉及的螯合剂相同官能结构(例如相同化学主链)以及具有相似或更好螯合特性的盐和衍生物。该术语包括具有酸性部分的螯合剂的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、取代的铵(即单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇铵)盐、酯、以及它们的混合物，尤其是所有的钠盐、钾盐或铵盐。术语“衍生物”还包括“螯合表面活性剂”化合物，诸如美国专利5,284,972中例示的那些，以及包含一个或多个具有与母体螯合剂相同官能结构的螯合基团的大分子诸如美国专利5,747,440中公开的聚合物edds(乙二胺二琥珀酸)。
[0225]
螯合剂可以按所述组合物的总重量计0.001％至10.0％范围内的量掺入本文的组合物中，可为0.01％至2.0％。
[0226]
非限制性螯合剂类别包括羧酸、氨基羧酸，其包括氨基酸、磷酸、膦酸、多膦酸、聚乙烯亚胺、多官能取代的芳族化合物、它们的衍生物和盐。
[0227]
非限制性螯合剂包括下列物质和它们的盐。乙二胺四乙酸(edta)、乙二胺三乙酸、乙二胺-n,n'-二琥珀酸(edds)、乙二胺-n,n'-二戊二酸(eddg)、水杨酸、天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、丙二酸、组氨酸、二亚乙基三胺五乙酸盐(dtpa)、n-羟乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、乙醇基二甘氨酸、丙二胺四乙酸盐(pdta)、甲基甘氨酸二乙酸(modaa)、二亚乙基三胺五乙酸、甲基甘氨酸二乙酸(mgda)、n-酰基-n,n',n'-乙二胺三乙酸、次氮基三乙酸、乙二胺二戊二酸(edga)、2-羟基丙二胺二琥珀酸(hpds)、甘氨酰胺-n,n'-二琥珀酸(gads)、2-羟基丙二胺-n-n'-二琥珀酸(hpdds)、n-2-羟乙基-n,n-二乙酸、甘油亚氨基二乙酸、亚氨基二乙酸-n-2-羟丙基磺酸、天冬氨酸n-羧甲基-n-2-羟丙基-3-磺酸、丙氨酸-n,n'-二乙酸、天冬氨酸-n,n'-二乙酸、天冬氨酸n-一乙
酸、亚氨基二琥珀酸、二胺-n,n'-二多元酸、单酰胺-n,n'-二多元酸、二氨基烷基二(磺基琥珀酸)(dds)、乙二胺-n-n'-双(邻羟基苯基乙酸)、n,n'-双(2-羟基苄基)乙二胺-n,n'-二乙酸、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、吡啶二羧酸、亚乙基二半胱氨酸(edc)、乙二胺-n,n'-双(2-羟基苯乙酸)(eddha)、谷氨酸二乙酸(glda)、六腺苷酸氨基羧酸盐(hbed)、聚乙烯亚胺、1-羟基二膦酸盐、氨基三(亚甲基膦酸)(atmp)、次氮基三亚甲基膦酸盐(ntp)、乙二胺四亚甲基膦酸盐、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐(dtpmp)、乙烷-1-羟基二膦酸盐(hedp)、2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸、多磷酸、三聚磷酸钠、二磷酸四钠、六偏磷酸、偏磷酸钠、膦酸及其衍生物、氨基亚烷基-聚(亚烷基膦酸)、氨基三(1-乙基膦酸)、乙二胺四(1-乙基膦酸)、氨基三(1-丙基膦酸)、氨基三(异丙基膦酸)、乙二胺四(亚甲基膦酸)(edtmp)、1,2-二羟基-3,5-二磺基苯。
[0228]
含水载体
[0229]
个人护理组合物可为可倾倒液体的形式(环境条件下)。因此，此类组合物将通常包含载体，该载体以按个人护理组合物的重量计约40％至约85％、或者约45％至约80％、或者约50％至约75％的含量存在。载体可包含水，或水和有机溶剂的可混溶混合物，并且在一个方面，可包含水与最小或不显著浓度的有机溶剂，除了另外作为其它必要或任选组分的微量成分附带地掺入组合物中的那些。
[0230]
可用于本发明的个人护理组合物中的载体可包括水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇是具有1至6个碳的一元醇，在一个方面，为乙醇和异丙醇。可用于本文的示例性多元醇包括丙二醇、己二醇、甘油和丙烷二醇。
[0231]
含有嘧菌酯的产品可以是液体、固体或粉末或它们的组合，并且可以从容器中分配，或者可以是单独使用的产品。单独使用产品的非限制性示例可包括呈固体泡沫、胶囊、丸剂、荚包、片、膜、片剂、压缩粉末、包封液体、小袋或纤维形式的离散产品。粉末可以从容器中分配或作为干洗洗发剂从气溶胶中递送。该产品还可以是被洗去以用于清洁皮肤或毛发的液体清洁组合物，包括洗发剂、调理剂、沐浴剂或面部清洁剂。
[0232]
ph
[0233]
上述个人护理组合物还可包含一种或多种ph调节材料。组合物在25℃下可具有在约2至约10范围内的ph。洗去型调理剂组合物和/或免洗型处理物可具有在约2至约6，或者约3.5至约5，或者约5.25至约7范围内的ph。
[0234]
上述个人护理组合物还可包含一种或多种ph缓冲剂。合适的缓冲剂是本领域熟知的，并且包括例如氨/乙酸铵混合物和单乙醇胺(mea)。洗去型调理剂组合物可包含柠檬酸，其中柠檬酸充当缓冲剂。
[0235]
任选成分
[0236]
本文的个人护理组合物可任选地包含一种或多种已知用于个人护理或个人护理产品的附加组分，前提条件是附加组分在物理和化学上与本文所述的基本组分相容，或不以其它方式不当地损害产品的稳定性、美观性或性能。此类附加组分最典型为描述于参考书诸如“ctfa cosmetic ingredient handbook”第二版(the cosmetic,toiletries,and fragrance association，inc.1988，1992)中的那些。此类附加组分的各个浓度可在按个人护理组合物的重量计约0.001重量％至约10重量％的范围内。
[0237]
用于个人护理组合物中的附加组分的非限制性示例包括调理剂、天然阳离子沉积
聚合物、合成阳离子沉积聚合物、其它去头皮屑剂、颗粒、悬浮剂、石蜡烃、推进剂、粘度调节剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性和水不溶性)、珠光助剂、泡沫促进剂、附加的表面活性剂或非离子辅助表面活性剂、灭虱药、ph调节剂、香料、防腐剂、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、uv吸收剂和维生素。
[0238]
1.调理剂
[0239]
个人护理组合物可包含一种或多种调理剂。调理剂包括用于向毛发提供特定调理有益效果的材料。可用于本发明的个人护理组合物中的调理剂通常包括水不溶性、水分散性、非挥发性、可形成乳化的液体颗粒的液体。可用于个人护理组合物中的合适的调理剂为特征通常为硅氧烷、有机调理油或它们的组合的那些调理剂，或者在含水表面活性剂基质中以其它方式形成液体、分散颗粒的那些调理剂。
[0240]
一种或多种调理剂以按组合物的重量计约0.01重量％至约10重量％、约0.1重量％至约8重量％、以及约0.2重量％至约4重量％的含量存在。
[0241]
有机硅调理剂
[0242]
本发明的组合物可包含一种或多种硅氧烷调理剂。硅氧烷的示例包括聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、环状硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、和具有各种官能团的改性硅氧烷，该官能团诸如氨基基团、季铵盐基团、脂族基团、醇基团、羧酸基团、醚基团、环氧基团、糖或多糖基团、氟改性的烷基基团、烷氧基基团、或此类基团的组合。此类硅氧烷可溶于或不溶于含水(或非水)产品载体。在不溶性液体硅氧烷的情况下，聚合物可为乳化形式，其具有约10纳米至约30微米的液滴尺寸。
[0243]
有机调理材料
[0244]
本发明的组合物的调理剂还可包含单独或与其它调理剂诸如上述硅氧烷组合的至少一种有机调理材料诸如油或蜡。有机材料可以是非聚合的、低聚的或聚合的。它可为油或蜡的形式，并且可以纯制剂或以预乳化形式添加。有机调理材料的一些非限制性示例包括但不限于：i)烃油；ii)聚烯烃；iii)脂肪酯；iv)氟化调理化合物；v)脂肪醇；vi)烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物；vii)季铵化合物；viii)具有至多约2,000,000的分子量的聚乙二醇和聚丙二醇，包括具有ctfa名称peg-20 200、peg-400、peg-600、peg-1000、peg-2m、peg-7m、peg-14m、peg-45m的那些、以及它们的混合物。
[0245]
有益剂
[0246]
个人护理组合物还可包含一种或多种附加有益剂。有益剂包括选自以下的材料：去头皮屑剂、抗真菌剂、抗痒剂、抗菌剂、抗微生物剂、保湿剂、抗氧化剂、维生素、脂溶性维生素、香料、增白剂、酶、感觉剂、引诱剂、染料、颜料、漂白剂、以及它们的混合物。
[0247]
本发明的个人护理组合物可呈现为典型的个人护理制剂形式。它们可为溶液、分散体、乳液、粉剂、滑石、封装体、球体、海绵、固体剂型、泡沫、以及其它递送机制的形式。本发明的组合物可为毛发滋补剂、免洗型毛发产品诸如处理物以及定型产品、洗去型产品诸如毛发调理剂和处理产品；以及可施用到毛发的任何其它形式。所述个人护理组合物可为发膜、cowash、发蜡、发泥、发用食物、发乳、发布丁和发胶。
[0248]
个人护理组合物可以多孔可溶解固体结构的形式提供，诸如美国专利申请公布2009/0232873；和2010/0179083中公开的那些，这些文献全文以引用方式并入本文。因此，个人护理组合物包含螯合剂，含有有机酸的缓冲体系，约23％至约75％的表面活性剂；约
10％至约50％的水溶性聚合物；和任选地，约1％至约15％的增塑剂；使得个人护理组合物为柔性多孔可溶解固体结构的形式，其中所述结构具有约80％至约100％的开孔百分含量。
[0249]
个人护理组合物可为多孔可溶解固体结构的形式，其包含螯合剂；含有有机酸的缓冲体系，约23％至约75％的表面活性剂；其中所述表面活性剂具有约0.001至约0.45的平均乙氧基化物/烷基比率；约10％至约50％的水溶性聚合物；和约1％至约15％的增塑剂；并且其中所述制品具有约0.03g/cm3至约0.20g/cm3的密度。
[0250]
个人护理组合物可为粘性液体的形式，其包含螯合剂；含有有机酸的缓冲体系，5％至20％的表面活性剂和聚羧酸酯流变改性剂；其中特定选择聚羧酸酯以在由掺入本发明所用的关键缓冲体系和螯合剂所得的高电解质水平下有效。非限制性示例包括丙烯酸酯/丙烯酸c10-c30烷基酯交联聚合物诸如来自lubrizol的carbopol edt2020、1342、1382等。这些活性物质的流变特性有益效果可包括稳定性、易于分配、铺展流畅等。
[0251]
个人护理组合物一般由常规方法制备，诸如制备组合物的领域已知的方法。此类方法通常包括在一个或多个步骤中将各成分混合至相对均一的状态，可使用或不使用加热、冷却、施加真空等。制备该组合物以便优化稳定性(物理稳定性、化学稳定性、光稳定性)和/或活性材料的递送。个人护理组合物可为单相或单一产品，或者个人护理组合物可为单独的相或单独的产品。如果使用两种产品，则可同时或按顺序一起使用产品。按顺序使用可发生在一个短的时间段内，诸如使用一种产品之后立即，或者它可能会发生在超过数小时或数天的一段时间后。
[0252]
在包含一种或多种不含硫酸盐的表面活性剂的本发明个人护理组合物中使用嘧菌酯可改善头皮屑状况。在包含一种或多种不含硫酸盐的表面活性剂的本发明个人护理组合物中使用嘧菌酯可提供减少头皮屑。在如本发明权利要求集所述的包含一种或多种不含硫酸盐的表面活性剂的本发明个人护理组合物中使用嘧菌酯可提供减少头皮屑。
[0253]
方法
[0254]
体内真菌功效测试
[0255]
来自所有测试组的受试者将具有针对测量头皮马拉色菌(malassezia)的基线头皮拭子。受试者将采取一个或多个测试产品，并且将在整周中按照指导来使用测试产品。测试在第1周或第2周结束，其中专门小组成员被拭抹并收集样品。经由qpcr自头皮表面拭子量化马拉色菌。马拉色菌跨时间的量变化将被报告为自第1周或第2周时间点处基线的真菌减少％。
[0256]
体内头皮沉积测试
[0257]
通过用包含去头皮屑活性物质的组合物例如根据本发明的组合物洗涤个体毛发，来测量去头皮屑活性物质的头皮上沉积。受过训练的美容师将计量施用5g液体洗发剂对照到专门小组成员头皮的一半上，并且根据常规洗涤方案进行洗涤。然后将5g测试洗发剂计量施用到专门小组成员头部的另一半上，并根据常规洗涤方案进行洗涤。然后头皮区域上的毛发分开，以允许末端开放的玻璃量筒能够保留在表面上，同时添加提取溶液的等分试样，并且搅拌，然后回收，并且由常规方法诸如hplc分析测定去头皮屑活性物质含量。
[0258]
活性物质沉积的测量
[0259]
通过hplc测量乙醇提取溶剂中的试剂浓度。通过参照标准曲线进行定量。通过使用浓度乘以体积，将通过hplc检测到的浓度转化为以克为单位收集的量。沉积效率可使用
以下公式计算：在每种情况下提取的头皮的面积保持恒定：
[0260]
沉积效率＝由实施例配方沉积的试剂质量/由对照配方沉积的试剂质量
[0261]
沉积效率的样品计算，其中：
[0262]
由实施例配方沉积的az的质量＝1.0ug
[0263]
由对照配方沉积的az的质量＝0.5ug
[0264]
沉积效率＝1.0/0.5
[0265]
沉积效率＝2x
[0266]
体外真菌抑制测试
[0267]
选择抑菌圈(zoi)方法用于该评价。在zoi方法中，将马拉色菌酵母接种在填充有生长培养基的培养皿上。在该实验中，将15μl的1:100稀释产品点到培养板的表面上，然后在37℃下温育。所施加的产品随时间呈放射状扩散，其中抗真菌效力由从中心呈环状地抑制真菌生长所指示。测定该环形抑制的直径，该环形越大，产品的抗真菌活性越强。实验使用每组5次重复，并且以0.05的显著水平进行t检验。
[0268]
最小抑制浓度(mic)
[0269]
体外最小抑制浓度(mic)测试
[0270]
糠秕马拉色菌(malassezia furfur)(cbs 7982)是通过混合大约50ml的mdixon生长培养基和2.5ml的先前生长的马拉色菌培养物而作为培养物连续保持在31℃下250-ml排气口封盖的聚碳酸酯锥形烧瓶中的。对于每个测定，将来自24小时龄培养物的马拉色菌细胞(大约7.5
×
108个细胞/ml)在mdixon生长培养基中稀释500倍。用微量移液管将295μl的稀释细胞转移到beckman 267007聚丙烯圆底深孔板的每个孔中。
[0271]
制备用于测试的产品形式作为在水中的浓缩原料。使用微量移液管将5μl的适当稀释产品形式转移到圆底深孔板中的稀释马拉色菌细胞中。将半透性密封膜施加于板，然后用浸有水的棉絮覆盖。在31℃下，将深孔板在heidolph titramax 1000振荡器上以1350rpm振荡大约20小时。在将200μl的样品培养物从每个孔转移到corning 3596聚苯乙烯板之前，通过微量移液管将样品混合。使用molecular devices spectramax m5读板机立即读取板在600nm处的吸光度。mic值以活性物质的ppm表示。
[0272]
稳定性
[0273]
组合物的稳定性通过将组合物样品在各种温度下放置延长的时间，然后评价样品相对于其目标测量值的变化来测量。将组合物的样品在5、25和40℃下放置3个月。通过粘度稳定性评价的标准是组合物保持其粘度高于4000厘泊。通过ph稳定性评价的标准是相对于其目标ph测量值，组合物保持其ph在
±
1内。通过外观稳定性评价的标准是相对于其目标外观测量值，组合物定性地保持相同的外观。
[0274]
对照的制备
[0275]
通过形成在硫酸化的表面活性剂中具有嘧菌酯的制剂来制备对照组合物。将制剂调节至约ph 6。例如，如实施例b所示的制剂是针对测试组合物a的对照和真菌功效测试组合物。
[0276]
非限制性实施例
[0277]
通过常规的配制方法和混和方法可制备以下实施例中举例说明的洗发剂组合物。除非另外指明，否则所有例示量以活性物质重量百分比列出，除了微量物质以外，诸如稀释
剂、防腐剂、有色溶液、假想成分、植物药物等。
[0278]
实施例洗发剂组合物的制备
[0279]
通过在充分搅拌下将表面活性剂、聚合物、去头皮屑活性物质、防腐剂和剩余的水混合，以确保均匀混合物，来制备示例性清洁组合物。可将混合物加热至65-75℃以加速表面活性剂的溶解，然后冷却。然后根据需要调节产品的ph，以形成增稠并从而产生大约5-7的ph。
[0280][0281]
关键
[0282]
[0283][0284]
zoi：
[0285]
实施例组合物zoi(mm)a21b21具有1％增效zpt的市售去头皮屑产品13
[0286]
稳定性：
[0287][0288]
结果
[0289]
令人惊奇地发现，与含有硫酸化的表面活性剂和1％嘧菌酯的组合物b对照相比，含有不含硫酸盐的表面活性剂和1％嘧菌酯的组合物a导致同等嘧菌酯沉积。此外，已经确定，与硫酸化组合物b对照相比，不含硫酸盐的组合物a已表现出同等体外马拉色菌抑制和最小抑制浓度(mic)。当与市售增效(即具有碳酸锌)1％ zpt(去头皮屑组合物)相比时，不含硫酸盐的组合物a表现出显著更高的马拉色菌抑制。具有1％嘧菌酯的不含硫酸盐的组合物a在5-40℃的温度下也已表现出3个月的稳定性。
[0290]
实施例和组合物
[0291]
以下实施例说明了本文所述的本发明的非限制性实施例。示例性洗发剂、洗去型调理剂、免洗型处理物、个人护理清洁剂、单个单位剂量组合物可通过常规配制和混合技术来制备。应当理解，可在制剂领域中那些技术人员的范围内在不脱离本发明的实质和范围
的情况下采取氧化染色组合物和洗去型调理剂组合物的其它修改形式。除非另外指明，否则本文中所有份数、百分比和比率均按重量计。一些组分可作为稀释溶液来自供应商。除非另外指明，否则所示量反映了活性材料的重量百分比。
[0292]
以下实施例进一步描述并展示了本发明范围内的非限制性。这些实施例仅为了例证目的而给出并且不可被理解为是对本发明的限制，因为在不脱离本发明的实质和范围的情况下可能有许多变型。此处适用的成分均以化学名或ctfa名来识别，除非下文另外限定。
[0293][0294]
[0295]
[0296][0297]
在本发明中，所述个人护理组合物可包含一种或多种不含硫酸盐的表面活性剂和1％嘧菌酯，当与包含硫酸化的表面活性剂和1％嘧菌酯的组合物对照相比时，所述个人护理组合物导致同等嘧菌酯沉积。在本发明中，所述个人护理组合物可包含一种或多种不含硫酸盐的表面活性剂和1％嘧菌酯，当与包含硫酸化的表面活性剂和1％嘧菌酯的组合物对照相比时，所述个人护理组合物通过最小抑制浓度(mic)导致同等体外马拉色菌抑制。在本发明中，所述个人护理组合物可包含一种或多种不含硫酸盐的表面活性剂和1％嘧菌酯，当与包含硫酸化的表面活性剂和1％嘧菌酯的组合物对照相比时，所述个人护理组合物通过抑菌圈(zoi)导致同等体外马拉色菌抑制。在本发明中，所述个人护理组合物可包含一种或多种不含硫酸盐的表面活性剂和1％嘧菌酯，当与市售硫酸化组合物相比时，所述个人护理组合物通过抑菌圈(zoi)浓度导致显著更高的马拉色菌抑制，所述市售硫酸化组合物为包含1％吡啶硫酮锌的增效组合物。
[0298]
制备组合物的方法
[0299]
本发明的制剂可存在于典型的个人护理组合物中。它们可为溶液、分散体、乳液、粉剂、滑石、封装体、球体、海绵、固体剂型、泡沫、以及其它递送机制的形式。本发明的组合物可为毛发滋补剂，免洗型毛发产品诸如调理剂、处理物和定型产品，以及可施用到毛发的
任何其它形式。
[0300]
在实施例中，除非另外指明，否则所有浓度均以重量百分比列出，并且可排除次要材料，诸如稀释剂、填充剂等。因此，所列的制剂包含所列的组分以及与此类组分相关联的任何次要材料。这些微量组分的选择将根据所选以制备个人护理组合物的具体成分的物理和化学特征而变化，这对本领域中的普通技术人员是显而易见的。
[0301]
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
[0302]
本发明的具体实施方式中所引用的所有文件的相关部分均以引用方式并入本文；对于任何文件的引用均不应当被解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本文件中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中相同术语的任何含义或定义相冲突时，应当服从在本文件中赋予该术语的含义或定义。
[0303]
尽管已说明和描述了本发明的具体描述，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其它的变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求书中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。