用于护理角蛋白材料的组合物的制作方法

本发明涉及一种用于护理角蛋白材料的组合物及其用途。特别地，本发明涉及用于护理角蛋白材料的透明无水组合物。本发明还涉及用于护理角蛋白材料的非治疗性方法。

背景技术：

1、诸如毛发和皮肤的角蛋白材料通常由于诸如光和天气的外部环境的作用而被损坏和弱化。

2、有许多产品可用于调理毛发或护理皮肤。

3、wo 2012089797a2公开了一种用于对角蛋白材料保湿的组合物，其包含(a)至少一种具有至少一个增溶官能团和至少一个氨基取代基的烷氧基硅烷；(b)至少一种选自透明质酸、其衍生物及其盐的糖胺聚糖；和(c)水。

4、wo2003105798a1公开了一种用于护理和/或化妆的美容乳液，其包含水相和分散在彼此之中的液体脂肪相，所述液体脂肪相包含至少一种硅油并用至少一种胶凝聚合物(均聚物或共聚物)结构化，所述胶凝聚合物的重均分子质量为500-500,000，含有至少一个包含以下的部分：至少一个聚有机硅氧烷基团，其由1-1000个(在所述部分的链中或呈接枝形式的)有机硅氧烷单元组成，和至少两个能够建立氢相互作用的基团，其选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、双胍基及其组合，条件是基团中的至少一个不是酯基，聚合物在室温下为固体且在25℃-250℃的温度下可溶于液体脂肪相中，水相、液体脂肪相和胶凝聚合物形成生理上可接受的介质。

5、在美容产品的开发过程中，非常希望提供具有令人愉悦外观的一些产品，例如具有透明外观的一些产品。

6、还希望产物随时间是稳定的。

7、透明质酸以其成膜和保水能力而为人所知。透明质酸是位于皮肤中的主要糖胺聚糖。该化合物及其盐由于其吸湿性、粘弹性和流变性性质而常规地用于美容产品中，有利地可以润湿和丰满皮肤，并减少皱纹和脱水纹，具有抗老化效果。最常用于上述应用的透明质酸是分子量为500kda至2000kda的大分子。事实上，已经证明，提供这些高分子量透明质酸(通过其作为这些分子的特性的吸湿性)为皮肤提供了有效的保湿效果。

8、然而，在无水体系中没有包含透明质酸或其衍生物的商业产品，其随时间是透明的并且稳定的。

技术实现思路

1、因此，本发明的一个目的是开发一种在无水体系中含有透明质酸或其衍生物的组合物，其随时间是透明的并且稳定的。

2、因此，根据第一方面，本发明提供了用于护理角蛋白材料的透明无水组合物，其包含：

3、a)至少一种乙酰化透明质酸或其盐；以及

4、b)丙二醇。

5、根据第二方面，本发明提供了用于护理角蛋白材料的非治疗性方法，其包括将如上所述的组合物施加到角蛋白材料上。

6、本发明人已经发现，组合物随时间具有透明的外观并且是稳定的，并且组合物在对角蛋白材料的护理中是有效的。

7、通过阅读下面的详细描述和实施例，本发明的其它主题和特性、方面和优点将甚至更加清楚地显现。

8、本发明的详细描述

9、如本文所用，除非另有说明，否则数值范围的界限包括在该范围内，特别是在表述“...至...”和“...至...”中。

10、如本文所用，术语“包含”应解释为包括所有具体提及的特征以及任选的、另外的、未指明的特征。

11、如本文所用，术语“包括”的使用还公开了其中不存在除具体提及的特征之外的特征(即，“由...组成”)的实施方案。

12、除非另有定义，本文所用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域的技术人员通常理解的相同的含义。当本说明书中术语的定义与本发明所属领域的技术人员通常理解的含义冲突时，应适用本文所述的定义。

13、除非另有说明，否则在说明书和权利要求书中使用的表示成分量等的所有数值应理解为由术语“约”修饰。因此，除非相反地指出，否则本文所述的数值和参数是能够根据所需获得的期望性能而改变的近似值。

14、如本文所用，术语“角蛋白材料”包括动物角蛋白材料和人角蛋白材料，此类材料例如毛发和皮肤。

15、如本文所用，本说明书中所用的表述“至少一个”等同于表述“一个或多个”。

16、“无水”是指不故意添加水，并且组合物的水含量相对于组合物的总重量小于0.5重量％，尤其小于0.1重量％。特别地，组合物中不含水。

17、根据本发明的第一方面，用于护理角蛋白材料的透明无水组合物包含：

18、a)至少一种乙酰化透明质酸或其盐；以及

19、b)丙二醇。

20、乙酰化透明质酸或其盐

21、乙酰化透明质酸是通过包括取代透明质酸(ha)的二糖结构上的羟基的方法获得的衍生物。乙酰化透明质酸的结构如下：

22、

23、其中每个r独立地为ch3co-或h，至少一个r为ch3co-。

24、乙酰化透明质酸的盐包括乙酰化透明质酸钠、乙酰化透明质酸钾。

25、乙酰化透明质酸钠的结构如下：

26、

27、其中每个r独立地为ch3co-或h，至少一个r为ch3co-。

28、乙酰化透明质酸的乙酰化度(乙酰化修饰的透明质酸的比例)可以通过nmr来测定。优选乙酰化透明质酸或其盐具有0.5至1的乙酰化度。更优选乙酰化透明质酸或其盐具有0.75至1，甚至0.8至1的乙酰化度。

29、优选乙酰化透明质酸或其盐具有1,000da至100,000da的重均分子量，通过液相色谱(hplc)方法测定。更优选乙酰化透明质酸或其盐具有20,000da至50,000da，甚至20,000da至30,000da的重均分子量，通过液相色谱(hplc)方法测定。

30、可一起使用两种或更多种具有不同重均分子量的乙酰化透明质酸或其盐。

31、作为乙酰化透明质酸或其盐的商品，可以提及bloomage freda biopharm公司以名称hymagic-acha出售的那些，其是乙酰化度为0.75且重均分子量为30000至50000da的乙酰化透明质酸钠，以及givaudan公司以名称primalhyal ultrafiller出售的那些，其是乙酰化度为1且重均分子量为20000da的乙酰化透明质酸钠。

32、有利地，乙酰化透明质酸或其盐以相对于组合物的总重量0.01重量％至20重量％，优选地0.1重量％至10重量％，更优选地0.3重量％至5重量％的量存在。

33、丙二醇

34、根据第一方面，本发明的组合物包含丙二醇。

35、在本发明中，丙二醇的定义包括所有可能的异构体，1，3-丙二醇、1，2-丙二醇和1，1-丙二醇。

36、有利地，丙二醇以相对于组合物的总重量10重量％至95重量％，优选30重量％至95重量％，优选40重量％至95重量％的量存在。

37、阳离子表面活性剂

38、在一些实施方案中，根据本发明的组合物包含阳离子表面活性剂。

39、术语“阳离子表面活性剂”是指当其含有在根据本发明的组合物中时可带正电荷的表面活性剂。该表面活性剂可带有一个或多个永久正电荷，或者可含有一个或多个在根据本公开的组合物中可阳离子化的官能团。

40、阳离子表面活性剂的非限制性实例包括十六烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵(stearimonium chloride)、山嵛基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基铵甲基硫酸盐(behentrimonium methosulfate)、山嵛酰胺丙基三甲基铵甲基硫酸盐、硬脂酰胺丙基三甲基氯化铵、二十烷基三甲基氯化铵(arachidtrimonium chloride)、二硬脂基二甲基氯化铵、二鲸蜡基二甲基氯化铵、三鲸蜡基甲基氯化铵、油酰胺丙基二甲基胺、亚油酰胺丙基二甲基胺、异硬脂酰胺丙基二甲基胺、油基羟乙基咪唑啉、硬脂酰胺丙基二甲基胺、山嵛酰胺丙基二甲基胺、山嵛酰胺丙基二乙基胺、山嵛酰胺乙基二乙基胺、山嵛酰胺乙基二甲基胺、花生酰胺丙基二甲基胺(arachidamidopropyldimethylamine)、花生酰胺丙基二乙基胺(arachidamidopropyidiethylamine)、花生酰胺乙基二乙基胺(arachidamidoethyidiethylamine)、花生酰胺乙基二甲基胺(arachidamidoethyidimethylamine)、油菜油酰胺丙基二甲基胺、月桂酰胺基丙基二甲基胺、肉豆蔻酰胺丙基二甲基胺、二聚亚油酰胺丙基二甲基胺、棕榈酰胺丙基二甲基胺，以及它们的混合物。

41、在一些情况下，阳离子表面活性剂优选选自十六烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基铵甲基硫酸盐、山嵛酰胺丙基三甲基铵甲基硫酸盐、硬脂酰胺丙基三甲基氯化铵、二十烷基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二鲸蜡基二甲基氯化铵、三鲸蜡基甲基氯化铵、油酰胺丙基二甲基胺、亚油酰胺丙基二甲基胺、异硬脂酰胺丙基二甲基胺、油基羟乙基咪唑啉、硬脂酰胺丙基二甲基胺、山嵛酰胺丙基二甲基胺、山嵛酰胺丙基二乙基胺、山嵛酰胺乙基二乙基胺、山嵛酰胺乙基二甲基胺、花生酰胺丙基二甲基胺、花生酰胺丙基二乙基胺、花生酰胺乙基二乙基胺、花生酰胺乙基二甲基胺，以及它们的混合物。

42、在一些情况下，阳离子表面活性剂更优选地选自十六烷基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基铵甲基硫酸盐、硬脂酰胺丙基二甲基胺，以及它们的混合物。

43、此外，在一些情况下，阳离子表面活性剂最优选为十六烷基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵或它们的混合物。

44、如果存在，则阳离子表面活性剂以相对于组合物总重量的0.1重量％至5重量％的量存在。

45、另外的醇

46、在一些实施方案中，根据本发明的组合物除了丙二醇之外还包含另外的醇，例如具有2-6个碳原子的一元醇、乙二醇、丁二醇、戊二醇和甘油。

47、例如，一元醇可选自乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、异丙醇、环己醇、异丁醇、2-甲基-2-丁醇(2-甲基丁-2-醇)及其混合物。

48、在一些情况下，一种或多种单醇包括乙醇。例如，组合物可包含乙醇和任选的一种或多种具有2至6个碳原子的另外的一元醇。

49、如果存在，另外的醇以相对于组合物总重量的5重量％至95重量％，优选20重量％至50重量％的量存在。

50、另外的美容活性成分

51、在一些实施方案中，根据本发明的组合物包含至少一种用于护理角蛋白材料的美容活性成分。

52、美容活性成分可以溶解在无水介质中，特别是丙二醇中。

53、作为根据本发明组合物中可以含有的美容活性成分的实例，可以提及虎杖根提取物、抗坏血酸、阿魏酸、咖啡因、烟酰胺、泛醇、神经酰胺、氨基酸等。

54、本领域技术人员可以根据预期目的调节美容活性成分的量。

55、另外的佐剂或添加剂

56、本发明的组合物可包含常规的美容佐剂或添加剂，例如香料、螯合剂(例如edta二钠)、防腐剂(例如氯苯甘醚和苯氧乙醇)和杀菌剂、表面活性剂、增稠剂、ph调节剂(例如柠檬酸、氢氧化钠、氢氧化钾)及其混合物。

57、本领域技术人员可以选择另外的佐剂或添加剂的量，以便不会不利地影响根据本发明的组合物的最终用途。

58、制备和应用

59、根据本发明的组合物可以通过混合作为必需成分的成分a)和b)以及如上所述的一种或多种另外的成分来制备。

60、对混合上述必需和任选成分的方法和手段没有限制。任何常规方法和手段可以用于混合上述必需和任选成分以制备根据本发明的组合物。

61、根据本发明的组合物具有透明的外观。

62、术语“透明”是指组合物具有小于或等于20ntu(散射浊度单位)的浊度。浊度测量可例如用shanghai inesa physico-optical instrument co.，ltd的wgz-200b浊度计进行。测量在环境温度(20℃至25℃)下进行。

63、优选地，本发明的组合物可具有小于或等于10ntu，并且优选小于或等于5ntu，并且甚至更优选小于或等于2ntu的浊度。

64、根据本发明的组合物是随时间稳定的。

65、“随时间稳定”应理解为是指本发明的组合物在4℃至45℃之间的所有温度下储存2个月后，在微观外观上不表现出任何变化。

66、优选地，根据本发明的组合物的透明外观是随时间稳定的。

67、根据本发明的组合物可以用作洗去型或免洗型产品，例如毛发调理剂或护肤产品。

68、根据本发明的第二方面，用于护理角蛋白材料的非治疗性方法包括将如上所述的组合物施加到角蛋白材料上。

69、在一些实施方案中，根据本发明的透明无水组合物旨在用于护理毛发，以便保持毛发强壮、有光泽和有弹性。

70、在一些实施方案中，根据本发明的透明无水组合物旨在用于皮肤保湿，以便在皮肤上提供水合作用。

71、以下实施例是为了说明本发明而给出的，且不应解释为限制范围。

72、实施例

73、所用的主要原料、商品名及其供应商列于表1中。

74、表1

75、

76、本发明实施例1-4和比较例1-2

77、用表2中所列的成分制备本发明配方(ie.)1-4和比较配方(ce.)1-4的毛发调理剂(除非另有说明，含量以重量份表示)：

78、表2

79、

80、本发明配方1-4的毛发调理剂包含丙二醇和乙酰化透明质酸钠。

81、比较配方1的毛发调理剂包含丁二醇而不是丙二醇。

82、比较配方2的毛发调理剂包含二丙二醇而不是丙二醇。

83、比较配方3的毛发调理剂包含甘油而不是丙二醇。

84、比较配方4的毛发调理剂包含乙醇而不是丙二醇。

85、制备程序：

86、如下制备毛发调理剂，以本发明配方2的毛发调理剂为例：

87、1).在60℃下将丙二醇、肉豆蔻醇、碳酸二辛酯、十六烷基三甲基氯化铵(如果存在)和山嵛基三甲基氯化铵混合，得到护发二醇相；

88、2).将乙酰化透明质酸钠(如果存在)加入二醇相中；

89、3).冷却至室温后，将醇与乙二醇相直接混合，获得最终溶液。

90、评价：

91、用肉眼观察所获得的各毛发调理剂的外观。

92、通过以下评价所获得的各毛发调理剂的稳定性：将毛发调理剂在4℃、室温(20℃)或45℃下保持2个月，并且用肉眼观察，确认毛发调理剂是否透明。如果测试的毛发调理剂在4℃、室温(20℃)和45℃下都持续2个月透明，则将其评价为稳定，否则，将其评价为不稳定。

93、浊度用shanghai inesa physico-optical instrument co.，ltd的wgz-200b浊度计测量。

94、结果总结在表3中。

95、表3

96、

97、本发明实施例5-7和比较例5-8

98、用表4中所列的成分制备本发明配方(ie.)5-7和比较配方(ce.)5-8的护肤精华(除非另有说明，含量以重量份表示)：

99、表4

100、

101、本发明配方5-7的护肤精华包含丙二醇和乙酰化透明质酸钠。

102、比较配方5的护肤精华包含透明质酸钠而不是乙酰化透明质酸钠。

103、比较配方6的护肤精华包含透明质酸钠而不是乙酰化透明质酸钠。

104、比较配方7的护肤精华包含水解透明质酸钠而不是乙酰化透明质酸钠。

105、比较配方8的护肤精华包含透明质酸钠而不是乙酰化透明质酸钠。

106、制备程序：

107、如下制备护肤精华，以比较配方5的护肤精华为例：

108、1).将甘油、虎杖根提取物、抗坏血酸、阿魏酸、丙二醇、二丙二醇、乙酰化透明质酸钠(如果存在)混合，得到护肤二醇相；

109、2).然后将二醇相加热至至高80℃并混合20分钟以获得溶液；

110、3).将溶液直接冷却至室温。

111、评价：

112、用肉眼观察所获得的每种护肤精华的外观。

113、通过以下评价所获得的每种护肤精华的稳定性：将护肤精华在4℃、室温(20℃)或45℃下保持2个月，并用肉眼观察以检查护肤精华是否透明。如果测试的护肤精华在4℃、室温(20℃)和45℃下都持续2个月透明，则将其评价为稳定，否则，将其评价为不稳定。

114、浊度用shanghai inesa physico-optical instrument co.，ltd的wgz-200b浊度计测量。

115、结果总结在表5中。

116、表5

117、