水包油型化妆材料组合物、水包油型化妆材料及其制备方法与流程

1.本技术涉及化妆品领域，具体而言，涉及一种水包油型化妆材料组合物、水包油型化妆材料及其制备方法。


背景技术：

2.常规的水包油(oil-in-water)型的化妆材料组合物包含脂肪酸和油(尤其是硅类油)作为油相，并且为了完全乳化水相和油相，需要乳化剂。此时，加入乳化剂时会变得不透明，难以在外观上给人清新洁净的感觉，如果乳化剂的量不足或乳化剂的乳化能力差时，则会出现油相和水相再次分离的稳定性问题，而这将会导致产品品质下降。
3.进一步地，就具有透明的外观的化妆材料组合物而言，由于外观没有特异性，所以为了介绍化妆材料组合物的优点，唯一方法是利用化妆材料的使用感或效果来吸引人。
4.现有透明化妆材料，为了吸引消费者，一般以添加胶囊、珍珠(pearl)等以增强外观的差异化的方式进行开发，以受到消费者的关注。
5.因此，已经开发出了首先将油包裹于涂膜制成珠状并均匀分散在水相中的化妆材料组合物，以与其他透明化妆材料进行外观上的区别。但由于存在由纤维素、淀粉、琼脂、蜡等形成的涂膜，导致将化妆材料组合物涂抹在皮肤时珠状不容易碾碎，使用者会感觉到异物或需要施加物理性力。
6.也即是，水包油型的化妆材料组合物的透明外观及使用感难以兼得。


技术实现要素：

7.本技术提供了一种水包油型化妆材料组合物、水包油型化妆材料及其制备方法，有效解决上述至少一个技术问题。
8.本技术的实施例是这样实现的：
9.在第一方面，本技术示例提供了一种水包油型化妆材料组合物，其包括水相以及液体油相，且不含有乳化剂，水相包括丙烯酸酯类增稠剂，按质量百分比计，丙烯酸酯类增稠剂的添加量为水包油型化妆材料组合物的0.01-1％；液体油相的添加量为水包油型化妆材料组合物的1-30％。
10.其中，丙烯酸酯类增稠剂为具有亲脂性烷基支链的非离子型丙烯酸酯类增稠剂，液体油相不包含脂肪酸。
11.上述条件下，在水包油型化妆材料组合物不添加乳化剂的前提下，通过特定的丙烯酸酯类增稠剂选择，以及特定比例的丙烯酸酯类增稠剂以及液体油相的配合，使得作为不连续相的液体油相至少部分能够以透明的油滴的形式分散于作为连续相的水相中，兼顾分散性以及透明性，保证获得的水包油型化妆材料具有透明的外观，与现有技术实现外观上的差异化，且由于含有液体油相成分，能增强水包油型化妆材料组合物的保湿力，使用效果佳。同时相比于现有的将油相制成珠状并均匀分散在水相中的化妆材料组合物，由于不存在涂膜等，因此使用时无异物感，使用感受更佳。
12.在第二方面，本技术示例提供了一种水包油型化妆材料的制备方法，其包括如下步骤：
13.将上述水包油型化妆材料组合物的油相及处于溶解状态的水相中，在不超过500rpm的搅拌条件下混合所得。
14.上述制备方法操作简单，且便于工业化生产，同时通过合适的转速选择，保证乳化混合过程中防止产生的油滴粒径过小，导致水包油型化妆材料的透明度下降。
15.在第三方面，本技术示例提供了一种水包油型化妆材料，水包油型化妆材料包括本技术第一方面的水包油型化妆材料组合物或由本技术第二方面提供的制备方法制得。
16.其中，液体油相至少部分以透明的油滴形式分散于水相中，水包油型化妆材料具有透明的外观。
17.上述水包油型化妆材料中，在不添加乳化剂的前提下，通过特定比例的丙烯酸酯类增稠剂以及液体油相的添加，使得液体油相基本能够以透明油滴状形式分散于水相中，保证获得的水包油型化妆材料具有透明的外观，与现有技术实现外观上的差异化，同时使用时无异物感，使用感受更佳。
附图说明
18.为了更清楚地说明本技术实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本技术的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
19.图1为实施例1-3提供的水包油型化妆材料的外观照片；
20.图2为实施例7获得的水包油型化妆材料的外观照片。
具体实施方式
21.下面将结合实施例对本技术的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本技术，而不应视为限制本技术的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
22.通常，透明制剂的化妆材料组合物为了维持透明的外观，不能添加油成分。原因在于，在制备水包油型乳化制剂时，添加油成分会导致制剂不透明且浑浊。
23.如何获得透明的水包油化妆料制剂且同时兼顾使用感，是本领域技术人员急需解决的技术问题。
24.以下针对本技术实施例的水包油型化妆材料组合物、水包油型化妆材料及其制备方法进行具体说明：
25.首先，本技术提供一种水包油型化妆材料组合物，水包油型化妆材料组合物包括作为连续相的水相，以及作为不连续相的液体油相，且水包油型化妆材料组合物不含有乳化剂。
26.水包油型化妆材料组合物的水相包括丙烯酸酯类增稠剂以及水，除了上述三种原料以外，水相还可以选择性的包括水包油型化妆材料常用的能够溶解于水中的中和剂、防
腐剂、保湿剂以及色素等等，在此不做具体赘述。
27.例如，本技术提供的一些实施例中，水相由水、丙烯酸酯类增稠剂和中和剂组成。
28.其中，增稠剂用于调节流体的粘弹性，尽管根据用途有细微的差别，但是在化妆材料的组成中，调节液体、乳化液和混浊液(悬浮液)体系的内阻以赋予组合物粘度，或防止流挂和分离，并起到提高凝聚效果或粘附力的作用。另外，增稠剂分为通过分散或溶解在液体中与乳化剂或悬浮液缔合或吸附以在整个系统中形成大的网状结构的高分子型，以及分散或溶解在液体中与乳剂或悬浮液缔合以在体统中形成较弱的网状结构的缔合型。
29.高分子型增稠剂主要分为丙烯酸类、硅类和聚氨酯类，其中丙烯酸类增稠剂不仅包括直链型丙烯酸类增稠剂，还包括带有电荷的丙烯酸类增稠剂，但是上述均无法实现本技术的技术效果。
30.因此，为了保证液体油相能够以油滴的形式维持均匀的浮游状态，丙烯酸酯类增稠剂为具有亲脂性烷基支链的非离子型丙烯酸酯类增稠剂。也即是本技术实施例采用的特定的丙烯酸酯类增稠剂表现为非离子性，不带电荷，具有亲脂性烷基支链，尤其是在一侧末端具有亲脂性的长链烷基，因此，它具有网状结构和亲脂性基团，因此可使油整体以滴状透明的浮游。
31.可选地，丙烯酸酯类增稠剂包括丙烯酸(酯)类/c10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物(acrylates/c10-30 alkyl acrylate crosspolymer)、丙烯酸(酯)类/c12-22烷醇甲基丙烯酸酯共聚物(acrylates/c12-22 alkyl methacrylate copolymer)、丙烯酸(酯)类/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物(acrylates/beheneth-25 methacrylate copolymer)、丙烯酸(酯)类/鲸蜡醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物(acrylates/ceteth-20 methacrylate copolymer)、丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物(hydroxyethyl acrylate/sodium acryloyldimethyl tauratecopolymer)、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/vp共聚物(ammonium acryloyldimethyltaurate/vp copolymer)以及聚丙烯酸酯交联聚合物-6(polyacrylate crosspolymer-6)中的一种或多种。
32.例如丙烯酸酯类增稠剂为丙烯酸(酯)类/c10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物、丙烯酸(酯)类/c12-22烷醇甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/vp共聚物或聚丙烯酸酯交联聚合物-6；或者丙烯酸酯类增稠剂为丙烯酸(酯)类/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯类增稠剂为丙烯酸(酯)类/c10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物以及丙烯酸(酯)类/c12-22烷醇甲基丙烯酸酯共聚物的混合物，或者丙烯酸酯类增稠剂为丙烯酸(酯)类/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸(酯)类/鲸蜡醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物和丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物的混合物等，本领域技术人员可根据实际的需求进行选择。
33.可选地，在本技术提供的一些具体实施例中，丙烯酸酯类增稠剂为丙烯酸(酯)类/c10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物。
34.另外，为了获得水包油型化妆材料组合物，其中油相的添加量具有一定的要求，同时就具有亲脂性烷基支链的非离子型丙烯酸酯类增稠剂而言，如果使用过量，则油滴可能形成得过小，因此难以确认其与水包油型乳化液制剂之间外观上的差异化，可能被认为是水包油型乳化液制剂。因此，必须限定能够在形成油滴的同时不会成乳化液制剂的临界含量范围。
35.具体地，按质量百分比计，丙烯酸酯类增稠剂的添加量为水包油型化妆材料组合物的0.01-1％；液体油相的添加量为水包油型化妆材料组合物的1-30％。
36.具体例如，按质量百分比计，丙烯酸酯类增稠剂的添加量为水包油型化妆材料组合物的0.01％、0.07％、0.1％、0.15％、0.25％、0.35％、0.5％、0.55％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％或1％等中的任一值或介于任意两个值之间；液体油相的添加量为水包油型化妆材料组合物的1％、3％、5％、8％、10％、13％、15％、18％、20％、23％、25％、28％、29％或30％等中的任一值或任意两个值之间。
37.液体油相为常规的水包油型的化妆材料使用的原料，例如硅类油和脂肪酸，但是基于部分液体脂肪酸容易在低温凝结等原因，本技术中，液体油相不包含脂肪酸。
38.在本技术提供一些可选地实施例中，液体油相由非离子性液体油组成。其中，非离子性液体油包括但不局限于聚二甲基硅氧烷。
39.在本技术提供的另一些可选地实施例中，液体油相由非离子性液体油和阳离子性极性油组成，其中，阳离子性极性油用于防止油滴间的聚合，进一步控制形成的油滴的大小和稳定性。
40.可选地，阳离子性极性油包括己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯(hexyldecylmyristoyl methylaminopropionate)、双氨端聚二甲基硅氧烷(bis amodimethicone)、氨端聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)和氨丙基聚二甲硅氧烷(aminopropyl dimethicone)中的一种或多种。
41.具体例如，阳离子性极性油为己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯或氨丙基聚二甲硅氧烷，或者阳离子性极性油为双氨端聚二甲基硅氧烷和氨端聚二甲基硅氧烷的混合物，或者阳离子性极性油为双氨端聚二甲基硅氧烷和氨丙基聚二甲硅氧烷的混合物。
42.可选地，按质量百分比计，阳离子性极性油的添加量为化妆材料组合物的0.01-1％，具体例如，阳离子性极性油的添加量为化妆材料组合物的0.01％、0.07％、0.1％、0.15％、0.25％、0.35％、0.5％、0.55％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％或1％等中的任一值或介于任意两个值之间。
43.可选地，无论液体油相全部由非离子性液体油组成，还是液体油相由非离子性液体油和阳离子性极性油共同组成，为了进一步控制形成的油滴的大小和稳定性，化妆材料组合物还可以包括电解质，其中，电解质会降低水相中由水分子本身的氢键作用而导致的内聚力，由此降低界面张力，从而使油滴上升更加容易。同时在存在阳离子极性油的前提下，阳离子性极性油的极性原理和电解质的界面张力原理配合，可使油滴在水相中均匀且稳定地分散，有效提高最终制得的水包油型化妆材料的稳定性，不易分层。
44.由于电解质的添加量对于油滴的稳定性影响较大，因此，可选地，按质量百分比计，电解质的添加量为化妆材料组合物的0.01-1％，具体例如电解质的添加量为化妆材料组合物的0.01％、0.03％、0.05％、0.1％、0.15％、0.25％、0.3％、0.5％、0.55％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％或1％等中的任一值或任意两个值之间。
45.其中，电解质包括但不局限于edta、edta2na、edta3na、edta4na、nacl、cacl2、kcl和mgso4中的一种或多种。
46.其次，本技术实施例还提供一种水包油型化妆材料的制备方法，其包括如下步骤：
47.s1.获得处于溶解状态的上述水包油型化妆材料组合物的水相。
48.其中，当水相由水(主要溶剂)、丙烯酸酯类增稠剂、中和剂以及其余水相部(包括但不局限于色素、防腐剂、保湿剂等等)组成时，先将水相部在60-70℃下完全溶解与部分溶剂后，混合丙烯酸酯类增稠剂，获得第一混合物。再将中和剂完全余量溶剂溶解后，和第一混合物混合以中和水相部，然后冷却至30-40℃，获得处于溶解状态的水相。
49.s2.将液体油相与溶解状态的水相中，在不超过500rpm的搅拌条件下混合。
50.当搅拌速度为500rpm以上时，油相颗粒可能会形成得过小，可能难以确认外观上的差异化，且可能成为水包油型乳化液(oil-in-water emulsion)制剂，而水包油型乳化液制剂由于其外观浑浊，无法形成透明的外观，因此采用在不超过500rpm的搅拌条件下混合。
51.进一步可选地，混合于100-500rpm的条件下进行，例如混合于100rpm、150rpm、250rpm、350rpm、450rpm或500rpm的搅拌条件下进行，防止搅拌速度过小导致难以混合均匀等问题。
52.可选地，混合在乳化机中缓慢进行。
53.可选地，基于油相含量比水相少，为了保证混合的均匀性，将液体油相添加至溶解状态的水相中进行混合。
54.通过上述制备方法制备的水包油型化妆材料，即使不使用胶囊等现有的原料，液体油相至少部分以透明的油滴的形式分散于水相中，呈现透明外观，因此能够实现外观上的差异化。
55.可选地，还包括对步骤s2获得的产物进行真空脱气，然后进行灌装。
56.最后，本技术提供一种水包油型化妆材料，水包油型化妆材料包括上述水包油型化妆材料组合物或由上述制备方法制得。
57.其中，液体油相至少部分以透明油滴的形式分散于水相中，水包油型化妆材料具有透明的外观。
58.以下结合实施例对本技术的水包油型化妆材料组合物、水包油型化妆材料及其制备方法作进一步的详细描述。
59.以下实施例中，为了便于观察，将其置于透明的容器中，同时添加相同量的同样的水溶性色素。
60.稳定性包括：1、普通稳定性确定评价：通过在室温下放置1个月并用肉眼进行确认；2、苛刻条件下的稳定性评价：在50℃条件放置1周，并用肉眼确认油滴的浮游状态。
61.透明度(0-5分)，以添加青色1号的水作为对照组进行评价，以肉眼观测为准，0表示不透明，其中透明度分数越高表示越透明，分数越低表示越不透明。
62.另外，油滴大小(0-5分)，以肉眼观测为准，油滴大小的分数越高表示油滴越大，分数越低表示油滴越小。
63.其中，以下实施例中，各水包油型化妆材料的制备方法相同，以具体实施方式所公开的制备方法进行制备，其中，将液体油相添加至溶解完全的水相中，在400rpm的均质条件下混合，脱气灌装所得。
64.实施例1-3
65.其中，实施例1-3提供的水包油型化妆材料的成分配比(以质量百分比计)以及相关的外观及稳定性评价如表1所示。
66.表1实施例1-3的外观及稳定性评价
[0067][0068][0069]
其中，图1为实施例1-3提供的水包油型化妆材料的外观照片，实施例1-3因添加色素导致其均具有蓝色透明外观，便于观察。其中图1a为实施例1的水包油型化妆材料的外观照片，图1b为实施例2的水包油型化妆材料的外观照片，图1c为实施例3的水包油型化妆材料的外观照片。
[0070]
结合表1以及图1，可以看出，实施例1的透明度和稳定性优异，实施例2虽然整体呈蓝色透明状，但是由于增稠剂的含量低，出现了油上升的乳析现象，图1b中画圈部分为乳析后呈微黄色的聚二甲基硅氧烷。实施例3相比于实施例1透明度降低。
[0071]
实施例4-6
[0072]
其中，实施例4-6提供的水包油型化妆材料的成分配比(以质量百分比计)以及相关的外观及稳定性评价如表2所示。
[0073]
表2实施例4-6的外观及稳定性评价
[0074][0075][0076]
其中，实施例4-6的水包油型化妆材料均具有蓝色透明的外观。参照上述表2，就实施例4而言，由于其使用了电解质，相比于实施例5，其透明度和油滴的大小均上升，而就实施例6而言，由于电解质添加过量，虽然透明度和油滴的大小相比于实施例4和5提高了，但稳定性却急剧下降。
[0077]
实施例7-8
[0078]
其中，实施例7-8提供的水包油型化妆材料的成分配比(以质量百分比计)以及相关的外观及稳定性评价如表3所示。
[0079]
表3实施例7-8的外观及稳定性评价
[0080][0081][0082]
其中，实施例7-8的水包油型化妆材料均具有蓝色透明的外观。就实施例7而言，由于其相比于实施例8使用了阳离子性极性油，油滴的大小比实施例8上升，并确认了在苛刻条件下的稳定性得到改善的结果。
[0083]
同时，图2为实施例7获得的水包油型化妆材料的外观照片，图2a是通过实施例7而制备的水包油型化妆材料的照片，图2b是将实施例7制备的水包油型化妆材料填充到滴管容器中的照片。
[0084]
根据图2，可以明显看出，油滴均匀且透明的分散在整个水相中，使整个水包油型化妆材料保持透明。
[0085]
综上，本技术提供的水包油型化妆材料组合物及水包油型化妆材料，在不添加乳化剂的前提下，使得作为不连续相的液体油相至少部分能够以透明的油滴的形式分散于作为连续相的水相中，兼具分散性以及透明性，保证获得的水包油型化妆材料具有透明的外观，同时具有较佳的保湿能力以及较佳的使用感。水包油型化妆材料的制备方法操作简单，便于工业化生产，同时进一步保证水包油型化妆材料的透明度。
[0086]
以上仅为本技术的具体实施例而已，并不用于限制本技术，对于本领域的技术人
员来说，本技术可以有各种更改和变化。凡在本技术的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本技术的保护范围之内。