一种改性黑磷材料及其制备方法、应用与流程

1.本发明涉及一种改性黑磷材料及其制备方法、应用。


背景技术：

2.黑磷(bp)是磷(p)元素中最稳定的同素异形体之一，其密度最高(2.7g/cm3)。在普通有机溶剂中不易溶解，不易发生化学反应，具有化学惰性。bp是具有金属光泽的正交晶系，具有金属导电性。bp有四种晶体结构：正交、金刚石、立方和非晶。在常温常压下，bp是空间群cmca的正交晶体结构，属于晶格结构，每个晶胞中有8个原子。与石墨烯类似，bp是层状结构。层间原子利用范德华力相互作用，层间距为bp的层状结构中，同一层的原子不在同一平面上，呈折叠蜂窝状结构，黑磷的层状晶体结构如图1所示。
3.黑磷(bp)纳米片是一种新出现的二维(2d)层状结构材料，由于其独特的物理化学性质，如优异的光热性能，在肿瘤学应用、骨修复、牙科领域等均引起了广泛的关注。然而，bp与氧、可见光和水的相互作用使bp纳米片容易被氧化和降解，成为磷酸盐和亚磷酸盐，从而导致光热性能衰减和治疗效果不佳，该不稳定性限制了它们的广泛应用。因此，研究者们通常对bp进行改性以提高其稳定性。
4.例如：现有技术中利用聚合物(例如plga)包裹bp，使其无法接触空气或水进而稳定bp，但这种方法具有以下缺点：在聚合物降解后，bp在周围环境中又会很快降解，同时，聚合物的包裹对原始的bp二维结构造成破坏。
5.因此，亟需找到一种方法从根本上解决bp稳定性差的问题。
6.原花青素(pc)是天然存在的化合物，在水果、坚果、蔬菜、花朵和树皮中广泛存在。它们是一类酚类化合物，由儿茶素、表儿茶素及表儿茶素没食子酸酯连接成不同聚合度的混合物。葡萄籽是原花青素的特别丰富的来源。葡萄籽原花青素(gpc)主要是单体儿茶素的二聚体、三聚体和高聚合寡聚体。单倍体儿茶素结构如下：
[0007][0008]
目前，将原花青素用于修饰黑磷制备复合材料尚未见报道。


技术实现要素：

[0009]
本发明要解决的技术问题是为了克服现有技术中黑磷纳米片不稳定且光热稳定
性差的缺陷，提供一种改性黑磷材料及其制备方法、应用。
[0010]
本发明是通过下述技术方案来解决上述技术问题：
[0011]
一种改性黑磷材料的制备方法，其包括如下步骤：
[0012]
将黑磷与原花青素的混合物经超声后，经第一次离心，收集上清液即可；
[0013]
其中，所述黑磷与原花青素的混合物中的溶剂为极性溶剂；
[0014]
所述超声的温度为-2℃～10℃；
[0015]
所述第一次离心的转速为1000～5000r/min。
[0016]
本发明中，所述原花青素可为本领域常规市售可得的原花青素，例如纯度＞95％的原花青素；再例如购自上海迈瑞尔化学技术有限公司。
[0017]
本发明中，所述黑磷可为本领域常规市售可得的黑磷，例如南京先丰纳米材料科技有限公司。
[0018]
本发明中，所述极性溶剂可为本领域常规的极性溶剂，例如dmf或nmp等。选择极性溶剂，是利用其具有合适的表面能，能够有利于bp的分散，使其在超声作用下能够克服层间弱的范德华力，且溶剂与黑磷及原花青素均不反应，仅起到分散作用。分散的过程中，磷原子表面的孤对电子与原花青素中酚羟基进行配位，进而使黑磷纳米片稳定。分散黑磷及原花青素后，混合液为棕黑色悬浮液。
[0019]
本发明中，所述极性溶剂较佳地为dmf。与常用溶剂(如nmp)相比，其极性更强，所剥离出的黑磷纳米片粒径更小，剥离效率更高。
[0020]
本发明中，所述混合物的制备方法可包括如下步骤：将所述黑磷与所述原花青素加入所述极性溶剂中，混匀即可，使所述黑磷和原花青素分散于所述极性溶剂中。
[0021]
较佳地，所述混合物的制备方法包括如下步骤：先将黑磷分散于极性溶剂中，再加入原花青素，混匀即可。
[0022]
本发明中，所述黑磷与所述原花青素的质量比较佳地为≤1:1，较佳地为1:(1～2)，例如1:1或1:1.5。
[0023]
本发明中，所述极性溶剂的用量可为本领域常规用于分散的溶剂的用量。较佳地，所述黑磷的质量与所述极性溶剂的体积的比(mg:ml)较佳地为1:(1～2)，例如1:1或1:1.5。
[0024]
本发明中，所述超声的频率较佳地为30～50khz，例如40khz。
[0025]
本发明中，所述超声的功率较佳地为150～200w，例如180w。
[0026]
本发明中，所述超声的时间较佳地为8～12h，例如10h。
[0027]
本发明中，所述超声的温度较佳地为-1℃～5℃，例如0℃。
[0028]
超声的作用不仅是分散，更重要的是利用超声能量克服黑磷层间弱的范德华力，从而制备少层或单层黑磷。同时，超声的过程中通过控制分散液的温度，以减少剥离过程中黑磷的降解。而其它分散方式(如机械搅拌、球磨)很难同时满足这些要求。
[0029]
本发明中，所述第一次离心的转速较佳地为2000～4000r/min，例如2500r/min、3000r/min或3500r/min。第一次离心的作用是去除未剥离的或尺寸较大的黑磷。第一次离心后，所得沉淀物为未剥离的大块黑磷或多层黑磷。
[0030]
本发明中，所述第一次离心的时间较佳地为5～10min，例如5min。
[0031]
本发明中，较佳地，在所述第一次离心后，还包括将收集的所述上清液进行第二次离心、收集沉淀的步骤。第二次离心的作用是将溶剂中粒径较小的黑磷分离出，第二次离心
的转速高于第一次离心的转速。
[0032]
其中，所述第二次离心的转速较佳地为8000～10000r/min，例如9000r/min或95000r/min。
[0033]
其中，所述第二次离心的时间较佳地为10～20min，例如15min或20min。
[0034]
其中，在收集沉淀后，还包括将所述沉淀进行洗涤的步骤。
[0035]
所述洗涤的操作可为本领域常规的洗涤操作。
[0036]
所述洗涤的试剂可为本领域常规用于洗涤的试剂，例如去离子水和/或无水乙醇。
[0037]
所述洗涤的次数较佳地为2-3次，例如3次。
[0038]
较佳地，所述洗涤包括如下步骤：依次使用去离子水和无水乙醇洗涤所述沉淀，每种溶剂洗涤2～3次。
[0039]
本发明还提供一种改性黑磷材料，其由前述改性黑磷材料的制备方法制备得到。
[0040]
本发明中，所述改性黑磷材料为纳米片状结构。
[0041]
较佳地，所述纳米片的横向尺寸为约100-200nm，例如为152nm。
[0042]
较佳地，所述纳米片的平均厚度为13.24nm。
[0043]
本发明中，所述改性黑磷材料中，含有p-o-c配位键。
[0044]
本发明还提供一种前述的改性黑磷材料在制备骨修复材料的应用，所述骨修复材料较佳地为骨水泥支架材料。
[0045]
在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。本发明所用试剂和原料均市售可得。
[0046]
本发明的积极进步效果在于：
[0047]
1)本发明提出了一种改性黑磷材料的制备方法，利用pc同时作为抗氧化剂和剥离剂超声剥离改性bp，制备得到原花青素与黑磷的复合物(bpp)。本发明的方法将原花青素与黑磷同时分散到溶剂中超声剥离即可，操作非常简便。
[0048]
2)本发明制得的bpp，经研究材料形貌尺寸、化学成分、稳定性及生物学性能，bpp为尺寸较均匀(横向尺寸约200nm，厚度约13nm)的纳米片状结构且bp上成功接上pc。原花青素除起到辅助剥离，稳定黑磷的作用外，所制备的bpp纳米片兼具黑磷和原花青素的结构，同时具有黑磷的光热抗菌、光热抗癌作用以及原花青素的抗菌、抗癌作用，两者起协同作用。实验表明，制得的bpp具有良好的稳定性、细胞相容性和优异的光热性能(光热抗癌和光热抗菌效果)。
附图说明
[0049]
图1为黑磷的层状晶体结构示意图。
[0050]
图2为bpp纳米片不同倍数下的sem图像(图2a：低倍图像；图2b：高倍图像)。
[0051]
图3为bpp的afm图像(图3a)和a-b线(图3b)与c-d线(图3c)的高度分布。
[0052]
图4为(图4a)bp、pc和bpp的ftir光谱；(图4b)bp、bpp的拉曼光谱。
[0053]
图5为bp与bpp水溶液暴露于空气中第0、4、8、12天的数码照片。
[0054]
图6为bp(图6a)和bpp(图6b)溶液在空气中暴露不同天数的uv-vs-ir光谱分析。
[0055]
图7为(图7a)纯水和不同浓度(25、50、75、100ppm)bpp溶液的光热曲线；(图7b)bpp溶液(100ppm)5次循环的光热稳定曲线。
[0056]
图8为含不同浓度bpp的pbs溶液培养的bmscs的细胞活力。
[0057]
图9为空白组(图9a，图9d)、pbs(图9b，图9e)、pbs+bpp(图9c，图9f)培养的saos-2细胞在有(图9d-图9f)或无(图9a-图9c)近红外光照时的活/死染色照片(图9a-图9f)和细胞活力(图9g)。
[0058]
图10为在空白组，pbs和pbs+bpp中培养的s.aureus(图10的a部分，图10的b部分)和e.coli(图10的c部分，图10的d部分)在有(图10的b部分，图10的d部分)或无(图10的a部分，图10的c部分)近红外光照(808nm，1.0w/cm2，10min)情况下的菌落照片。
[0059]
图11为在空白组，pbs和pbs+bpp中培养的s.aureus(图11a)和e.coli(图11b)在有或无近红外光照下(808nm，1.0w/cm2，10min)的抗菌率(*p《0.05，**p《0.01，***p《0.001，vs.空白组)。
[0060]
图12为在空白组，pbs和pbs+bpp中培养的s.aureus(图12的a部分，图12的b部分)和e.coli(图12的c部分，图12的d部分)在有(图12的b部分，图12的d部分)或无(图12的a部分，图12的c部分)近红外光照(808nm，1.0w/cm2，10min)情况下的活/死染色照片。
具体实施方式
[0061]
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
[0062]
实施例1
[0063]
将玻璃管中的黑磷晶体(南京先丰纳米材料科技有限公司，中国)放入手套箱中研磨，取研磨后的黑磷粉末20mg分散于20ml n，n-二甲基甲酰胺(dmf，上海耐澄生物科技有限公司，中国)。随后加入20mg原花青素(pc，上海迈瑞尔化学技术有限公司，中国)，封上封口膜后从手套箱中取出。冰浴超声(频率：40khz，功率180w，0℃)10h后，以2000r/min的转速离心5min以去除未剥离的黑磷，所得沉淀物为未剥离的大块黑磷或多层黑磷，随后取上层清液继续以10000r/min的转速离心20min，收集沉淀(即产物bpp)，依次使用去离子水和无水乙醇洗涤所得沉淀，每种溶剂洗涤3次冷冻干燥后获得bpp粉末。
[0064]
效果实施例
[0065]
本效果实施例中，所有实验至少重复三次，所有定量数据用origin9进行分析，用m
±
sd的形式表示。p＜0.05表明差异具有统计学意义。
[0066]
1.材料的sem和afm分析
[0067]
使用sem观察纳米片形貌和尺寸，使用afm分析纳米片尺寸和厚度。
[0068]
图2为bpp不同倍数下的sem图像。从低倍图像(图2a)中可以看出，经过pc辅助，成功剥离出尺寸较为均匀的2d片状结构的bpp。高倍图像(图2b)可见bpp纳米片的横向尺寸约100-200nm。
[0069]
图3为bpp的afm图像(图3a)，对a-b与c-d线上纳米片的高度分布图分析如图3b和图3c。其中，标记1、2、3及对应的竖线为a
→
b或c
→
d线段上任取的几点，用以表征纳米片的高度分布。图3b中，竖线由左向右依次为a
→
b上对应的标记，图3c中竖线由左向右依次为c
→
d上对应的标记。结果显示，纳米片的平均宽度为152nm，与sem观察结果一致。平均厚度为13.24nm，说明制备的bpp为少层黑磷。
[0070]
2.材料的ftir和拉曼分析
[0071]
使用ftir和拉曼分析材料的基团和结构。
[0072]
图4a为bp、pc和bpp的ftir谱图。bp位于1104、1182和1633cm-1
的三个特征峰分别对应于p-o拉伸、p-p-o线性拉伸和p＝o拉伸模式
[110]
。pc的特征振动主要集中在700-850cm-1
和1000-1650cm-1
。其中，730-780cm-1
的低频指纹区主要是芳香环的不饱和c-h面外变形振动产生的吸收。1442、1518cm-1
对应于芳香环结构的振动，1611cm-1
属于c＝o的伸缩振动，3423cm-1
为-oh的振动。bpp中1091cm-1
处的强峰归因于p-o-c键且bp和pc的特征峰都在bpp中出现，说明pc成功修饰到bp表面。
[0073]
图4b为bp、bpp的拉曼光谱图。谱图显示了bp的位于358.9、434.8和462.6cm-1
典型特征峰，分别对应于一个面外声子模式(a
1g
)和两个面内模式(b
2g
和a
2g
)。bpp的拉曼光谱与bp一致，表明剥离过程中保持了bp完整的层状结构。
[0074]
3.材料的稳定性测试
[0075]
将bp(未加pc的纯bp)与bpp分别制备成浓度为1mg/ml的水溶液，暴露于空气中，拍摄第0，4，8，12天的数码照片分析其稳定性。
[0076]
使用uv-vs-ir分光光度计分析bp和bpp第0，4，8，12天在紫外到近红外区域的吸光度变化。
[0077]
图5显示了暴露于空气中的bp和bpp水溶液第0、4、8、12d的数码照片。第0d时，bp和bpp水溶液均为深褐色。第12d时，bpp颜色几乎没有改变，而bp溶液颜色明显变浅。结果表明，未修饰的bp稳定性很差，pc修饰后的bpp具有良好的抗氧化性，没有发生降解。
[0078]
图6为bp和bpp溶液的uv-vs-ir吸收光谱分析。bp(图6a)和bpp(图6b)表现出典型的宽吸收带，跨越紫外和近红外区域，类似于其他二维层状材料。bp的吸光度随着时间显著降低，说明bp发生降解，而bpp的吸光度在12d未发生明显下降，证明pc有效防止bp降解，bpp具有出色的稳定性。
[0079]
4.材料的光热性能测试
[0080]
分别配置25，50，75和100ppm的bpp溶液，各取1ml于石英管中，用功率为1.0w/cm2的808nm nir照射各样品溶液10min，取1ml去离子水作为对照。利用红外热成像系统(t3pro,iray光电股份有限公司，中国)监测并记录溶液的温度变化。
[0081]
对100ppm的bpp溶液进行光热稳定性测试。具体操作是：nir照射样品10min后，关闭激光器，待溶液温度降至初始温度时再打开，如此进行5个循环，研究其光热稳定性。
[0082]
如图7所示，图7a为纯水和不同浓度bpp溶液在808nm近红外光以1.0w/cm2的功率密度照射10min的光热曲线。随着bpp溶液浓度的增加，其相同照射时间下对应的温度不断上升。其中，100ppm的bpp溶液温度升高了20.2℃。相反地，纯水的温度仅仅升高了2.1℃，表明bpp溶液可以有效地将光能转化为热能，具有良好的光热效果。
[0083]
图7b是浓度为100ppm的bpp溶液5次循环后的光热稳定性曲线。结果表明，每次循环后bpp溶液温度均能上升至约50℃，进一步证明bpp在5次循环的过程中没有发生降解，具有优异的稳定性。
[0084]
5.体外细胞相容性
[0085]
1)细胞培养
[0086]
使用bmscs来评价bpp的细胞相容性。
[0087]
体外细胞实验前，用75％乙醇和紫外照射对bpp样品进行消毒。实验所用的细胞是
骨髓间充质干细胞(bmscs)，以评估样品的细胞相容性。将样品置于24孔板中，每个孔约5
×
104个细胞接种于样品表面，在含10％胎牛血清(fbs)的α-mem中，5％co2，37℃环境下培养。培养基每3天更换一次。
[0088]
2)细胞活力测定
[0089]
细胞培养12h后，每孔加入20μl bpp的pbs溶液(浓度分别为0、25、50、75和100ppm)。用样品培养细胞48h，然后在每孔中加入10μl cck-8溶液，测定细胞活力。细胞在37℃下与cck-8孵育2h后，在450nm测定与每个孔板中活细胞相关的吸光度。空白组作为对照。用以下公式计算细胞活力：
[0090][0091]
其中v代表细胞活力(％)；a代表对照组吸光度的平均值；b代表实验组吸光度值的平均值。
[0092]
图8为在pbs溶液和不同浓度的bpp溶液中培养的bmscs的细胞活力。虽然随着浓度的升高，细胞活力有所下降，但是即使高浓度100ppm的bpp溶液细胞活力也达到91.2％，表明bpp没有明显的细胞毒性，证明bpp良好的生物相容性和生物医学应用的适用性。
[0093]
6.体外光热杀死骨肿瘤细胞
[0094]
通过对saos-2细胞活/死染色研究pbs、pbs+bpp溶液(100ppm)的光热抗癌性能。首先将saos-2细胞接种于48孔培养板中，使用含有10％fbs的α-mem，在37℃，5％co2环境中培养。为了评估光热对肿瘤细胞的影响，将saos-2细胞(密度为1.0
×
105个/孔)在含有不同样品的孔板中培养12h。之后近红外光辐照样品(808nm，功率1.0w/cm2)10min，继续培养12h。光源与样品距离10cm。在相同条件下，没有近红外光谱辐照的样品上的细胞作为对照。细胞用4％戊二醛溶液固定后，取0.5ml含0.5μl(1mmol/l)碘化丙啶(pi)和0.5μl(2.5mg/ml)钙黄素乙酰氧基甲酯的染色液，37℃染色15min。随后，在clsm下可以区分活细胞(绿色荧光)和死细胞(红色荧光)。
[0095]
用cck-8法检测saos-2细胞活力。将密度为1.0
×
105个/孔的saos-2细胞在48孔板中培养12h后将bpp样品放入孔板中。随后，用808nm激光照射样品(1.0w/cm2，10min)。无近红外照射样品培养的细胞作为对照。12h后，用酶标仪(synergy htx,bio-tek，美国)测量细胞在450nm处的吸光度。
[0096]
如图9所示，图9a-f为空白组(图9a，图9d)、pbs(图9b，图9e)、pbs+bpp(图9c，图9f)培养的saos-2细胞在有(图9d-图9f)或无(图9a-图9c)近红外光照时的活/死染色照片(图9a-图9f)。在没有近红外光照射的条件下，空白组和pbs组都显示强的绿色荧光，表明pbs对saos-2细胞没有杀伤作用。相同条件下，pbs+bpp组出现部分红色荧光，说明bpp有一定的抗癌作用。有近红外照射时，空白组和pbs组依然显示绿色荧光，而pbs+bpp组表现为强烈的红色荧光，证明其具有优异的光热抗癌效果。
[0097]
图9g为空白组、pbs、pbs+bpp培养的saos-2细胞的活力。无论有无近红外光照射，空白组和pbs组的细胞都具有很强的活力。相比于空白组和pbs组，pbs+bpp组无近红外照射时，细胞活力有所下降；有近红外照射时，细胞活力下降至7.4％。
[0098]
7.体外光热杀菌
[0099]
采用菌落计数法评价pbs、pbs+bpp溶液(100ppm)的光热抗菌性能。实验前用75％
乙醇和紫外照射对bpp样品进行消毒，随后加入100μl细菌悬液于样品表面，浓度为1
×
106cfu/ml，37℃培养3h，然后用1.0w/cm2的近红外激光照射10min。未经过近红外照射的样品作为对照。处理后的样品浸泡于1ml pbs缓冲液中，超声2min将细菌从样品中分离。将得到的菌悬液稀释后涂于标准琼脂平板上，37℃孵育20h后计数琼脂平板上的菌落数。按以下公式计算抗菌率：
[0100][0101]
其中，xs代表抗菌率；a代表mpc上无近红外照射的菌落数；b代表其他样品上的菌落数。
[0102]
用活/死baclight试剂盒检测不同条件下处理后的细菌存活率。使用808nm激光(1.0w/cm2)照射细菌10min。将10μl碘化丙啶(pi)和10μl syto 9加入到10ml生理盐水中作为混合染料。然后将抗菌样品浸泡在500μl混合染料中，于黑暗中染色15min。然后用pbs轻轻洗涤样品3次，使用倒置荧光显微镜观察样品的荧光信号。
[0103]
图10和图11显示了空白组、pbs组和pbs+bpp组在不同条件下的菌落图和抗菌率。其中，图10为在空白组，pbs和pbs+bpp中培养的s.aureus(图10的a部分，图10的b部分)和e.coli(图10的c部分，图10的d部分)在有(图10的b部分，图10的d部分)或无(图10的a部分，图10的c部分)近红外光照(808nm，1.0w/cm2，10min)情况下的菌落照片；图11为在空白组，pbs和pbs+bpp中培养的s.aureus(图11a)和e.coli(图11b)在有或无近红外光照下(808nm，1.0w/cm2，10min)的抗菌率(*p《0.05，**p《0.01，***p《0.001，vs.空白组)。其中空白组和pbs组无论是否有nir照射，均无抗菌效果。pbs+bpp组在无nir照射时，对s.aureus和e.coli的抗菌率分别为33.2％和27.3％；有nir照射时，抗菌率分别为97.7％和98.2％。
[0104]
图12为在空白组，pbs和pbs+bpp中培养的s.aureus(图12的a部分，图12的b部分)和e.coli(图12的c部分，图12的d部分)在有(图12的b部分，图12的d部分)或无(图12的a部分，图12的c部分)近红外光照(808nm，1.0w/cm2，10min)情况下的活/死染色照片。无nir照射时，pbs+bpp组可以观察到少量红色荧光；nir照射后，观察到大量红色荧光，而空白组和pbs组在任何情况下均表现为绿色荧光。
[0105]
由以上结果分析可知：
[0106]
本实施例中，利用pc辅助超声剥离bp。结果表明，制备的bpp纳米片尺寸均匀(平均横向尺寸为152nm，厚度约13.24nm)，为少层bp结构。pc上的ar-oh与bp的磷酸根发生反应，形成p-o-c键，证明pc成功修饰到bp表面。
[0107]
bp的稳定性对于维持其光热性能至关重要。然而，在氧和水的存在下，bp非常容易反应，从而导致其在水介质中光学性能的快速退化，这一问题阻碍了bp在生物纳米医学中的深入研究和应用。本实验中，pc的修饰极大地提高了bp的稳定性。未修饰的bp极易与o反应生成p
x
oy，当bp分散在水中时，水促进p
x
oy转化为po
43-，新的p原子持续暴露于氧气中，加速了bp的降解。而bpp中pc的ar-oh与bp表面po
43-反应，有效防止内部p原子的氧化。
[0108]
用于生物医学的材料必须具有足够的生物相容性。结果表明，较高浓度的bpp细胞活力为91.2％，生物相容性依然很好，没有表现出明显的细胞毒性，这是因为bp可以在水介质中降解，形成无毒的磷酸盐和亚磷酸盐。此外，磷是人体器官的基本元素之一，约占总体重的1％，具有内在的生物相容性。
[0109]
优异的光热性能是材料用于ptt治疗的关键。实验证明，bpp具有优异的光热性能，可归因于近红外区域的明显吸收和较高的光热转换效率。体外光热抗癌实验表明无光照条件下pbs+bpp培养的saos-2细胞活力比相同条件下pbs培养的细胞活力低，可能的原因是pc具有强的抗氧化和清除自由基的能力，从而抑制肿瘤细胞增殖，阻滞细胞周期，促进细胞凋亡。有光照条件下，pbs+bpp培养的saos-2细胞活力降至7.4％，这是光热效应和pc协同作用的效果。光热杀死肿瘤细胞可能的机制是高温会导致肿瘤细胞膜损伤和线粒体功能障碍，此外，高温破坏dna的复制和rna的合成。
[0110]
抗菌能力是材料所需具备的又一重要功能。体外抗菌实验表明，即使在无nir照射下，bpp也具有一定的抗菌效果，这主要归功于bpp上的pc与细菌通过氢键结合，吸附在细菌表面，从而实现抑菌。有nir照射时，高温破坏细菌膜，使蛋白质变性，与pc协同引起细菌损伤。
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总之，本发明利用pc辅助成功制备了bpp纳米片，其尺寸均匀，为少层黑磷结构；pc修饰bp表面，没有改变bp的层状结构且pc修饰后的bpp具有较好的空气稳定性。光热性能随浓度增加而增强，且bpp溶液具有良好的光热稳定性。较高浓度的bpp也几乎没有明显的细胞毒性，显示出优良的细胞相容性。bpp具有优异的光热抗癌和抗菌性能，通过pc和光热效应协同作用，saos-2细胞活力显著降低，其对s.aureus和e.coli的抗菌率明显提高。因此，bpp是一种有效的光热剂，在ptt治疗中有很大的应用前景。
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虽然以上描述了本发明的具体实施方式，但是本领域的技术人员应当理解，这仅是举例说明，本发明的保护范围是由所附权利要求书限定的。本领域的技术人员在不背离本发明的原理和实质的前提下，可以对这些实施方式做出多种变更或修改，但这些变更和修改均落入本发明的保护范围。