1.本发明涉及具有高的防腐效果的化妆品。
背景技术：
2.化妆品开封后由于经长期使用，因此，具有用于抑制微生物的生长、繁殖的防腐效果是不可欠缺。因此，通常在化妆品中配合对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯等对羟基苯甲酸酯类、苯氧乙醇之类的防腐剂。但是，近年来，随着安全性的意识的提高，即使化妆品中也有偏爱无添加化妆品的倾向，要求作为添加物之一不配合防腐剂的化妆品。于是，替代以往的化妆品用防腐剂，开发出一种对化妆品赋予防腐效果的技术。
3.中链脂肪酸甘油酯、蔗糖脂肪酸酯的安全性高、提出作为具有抑菌作用的物质。但是，如果想要得到高的抑菌作用而大量配合则有时对皮肤产生刺激。另外，虽然对于酵母、细菌(bacteria)示出抑菌作用，但对于霉菌类的抑菌作用弱，难以提供广谱抗菌的化妆品。
4.专利文献1中记载了以特定比率组合(a)0.2质量％以上的2,2-双(羟甲基)丙酸正己酯和(b)选自碳数3～9的多元醇、碳数6～8的烷基甘油醚和碳数8～12的脂肪酸甘油酯中的1种或2种以上，从而可以得到具有防腐抗菌效果的皮肤外用剂。
5.另外，一缩二丙二醇、1,3-丁二醇等二元醇为安全性高的保湿剂，被广泛配合于化妆品中，已知也具有抗菌作用。但是，想要这样的二元醇得到高的抗菌效果时必须被大量配合于化妆品中，有时化妆品会产生粘腻感。
6.因此，作为对化妆品赋予防腐作用的物质，需要一种能够不妨碍化妆品的使用性而实现广谱抗菌的物质。
7.现有技术文献
8.专利文献
9.专利文献1：日本特开2011-46747号公报
技术实现要素：
10.发明要解决的问题
11.本发明的目的在于，提供对于真菌类和细菌类具有高的防腐效果的化妆品。
12.用于解决问题的方案
13.发明人等为了解决上述课题而进行了深入地研究，结果发现，将某种脂肪酸甘油酯和特定的苯乙酮衍生物组合的情况下，对于真菌类和细菌类这二者发挥高的防腐作用，至此完成了本发明。
14.即，本发明提供一种化妆品，其含有：
15.(a)碳数8～12的脂肪酸甘油酯和
16.(b)由以下的式(1)表示的苯乙酮衍生物
[0017][0018]
(式中，r1和r2分别独立地表示氢、羟基或甲氧基)。
[0019]
发明的效果
[0020]
根据上述构成，本发明的化妆品可以得到对于真菌类和细菌类具有高的防腐效果的化妆品。根据前述(a)成分和(b)成分，可以得到充分的防腐效果，因此，不需要为了得到防腐效果而大量配合二元醇、低级醇，可以得到无粘腻感、对肌肤无刺激性的使用感良好的化妆品。另外，可以实现不包含通常化妆品中使用的防腐剂的、即“不含防腐剂”的化妆品。
具体实施方式
[0021]
本发明的化妆品的特征在于，含有(a)碳数8～12的脂肪酸甘油酯和(b)特定的苯乙酮衍生物。通过前述(a)成分和(b)成分的配合，对化妆品赋予防腐效果。以下，关于构成本发明的化妆品的各成分进行详细说明。
[0022]
＜(a)脂肪酸甘油酯＞
[0023]
本发明的化妆品中配合的(a)脂肪酸甘油酯(以下有时简称为“(a)成分”)为通常化妆品中配合的、碳数为8～12的脂肪酸甘油酯。作为例子，可列举出甘油辛酸酯、甘油(2-乙基己酸)酯、甘油癸酸酯、甘油十一碳烯酸酯、甘油月桂酸酯等。本发明的化妆品中，作为(a)成分可以组合上述的脂肪酸甘油酯的1种或2种以上而使用。本发明中，优选使用甘油癸酸酯，进一步优选使用甘油单癸酸酯。
[0024]
相对于化妆品总量，(a)成分的配合量的下限值优选0.01质量％以上或0.05质量％以上，上限值优选0.4质量％以下或0.3质量％以下。由此，作为优选的配合量范围，可列举出0.01～0.4质量％、0.01～0.3质量％、0.05～0.4质量％、0.05～0.3质量％等。配合量低于0.01质量％时有时无法得到充分的防腐
·
抗菌作用，配合量超过0.4质量％时有时肌肤会感到刺激。
[0025]
＜(b)苯乙酮衍生物＞
[0026]
本发明的化妆品中配合的(b)苯乙酮衍生物(以下有时简称为“(b)成分”)为通常化妆品中配合的苯乙酮衍生物，为由以下的式(1)表示的化合物或其盐。
[0027][0028]
上述式中，r1和r2分别独立地表示氢、羟基或甲氧基，r1和r2相对于乙酰基而配置于邻位、间位或对位。
[0029]
本发明中，优选为选自由以下举出的化合物组成的组中的1种或2种以上。
[0030]
苯乙酮
[0031][0032]
2-羟基苯乙酮
[0033][0034]
3-羟基苯乙酮
[0035][0036]
4-羟基苯乙酮
[0037][0038]
其中，本发明中，进一步优选4-羟基苯乙酮。
[0039]
作为上述式(1)所示的化合物的盐，只要为作为化妆品可允许的盐或药学上可允许的盐即可，作为例子，可列举出钠盐、钾盐、铵盐等。
[0040]
对于(b)成分的配合量，相对于化妆品总量，下限值优选为0.06质量％以上或为0.1质量％以上，上限值优选为2.0质量％以下或为1.0质量％以下。由此，作为优选的配合量范围，可列举出0.06～2.0质量％、0.06～1.0质量％、0.1～2.0质量％、0.1～1.0质量％等。配合量不足0.06质量％时有时得不到充分的防腐
·
抗菌作用，配合量大于2.0质量％时有时肌肤感觉到刺激。
[0041]
本说明书中，“抗菌”是指，抑制对象物表面上的菌的增殖，“防腐”是指，抑制微生物的侵入、生长、增殖，以不引起腐败、发酵。由此，本发明的“防腐效果”或“防腐作用”是指，包括“抗菌”和“防腐”这二者的效果，在对象物为化妆品的情况下，是指，抑制化妆品中的细菌类、酵母和霉菌等真菌类的增殖，防止由于菌所致的化妆品的变质，提高化妆品的保存性的效果。
[0042]
本发明的研究过程中，已知脂肪酸甘油酯有对酵母、细菌(bacteria)的防腐作用强、对霉菌的防腐作用弱的性质，而苯乙酮衍生物有对霉菌的防腐作用强、对酵母、细菌(bacteria)的防腐作用弱的性质。另一方面，作为防腐剂通常用于化妆品的苯氧乙醇对绿
脓杆菌的防腐作用强、对其他细菌(bacteria)、酵母
·
霉菌的防腐作用差。因此，将苯氧乙醇和脂肪酸甘油酯组合时，虽然对许多微生物的防腐作用提高了，但已知在二者单独的情况下所具有的部分防腐效果的一部分被抵消了、即霉菌的杀灭速度显著变慢。
[0043]
本发明中，通过组合脂肪酸甘油酯和苯乙酮衍生物，可以对霉菌、酵母和细菌(bacteria)全部都得到高的防腐效果而不抵消彼此的优点、且实现具有广谱抗菌的新型的组合。
[0044]
对于本发明的脂肪酸甘油酯而言，在专利文献1中，记载了通过与2,2-双(羟甲基)丙酸正己酯的组合，从而示出防腐抗菌效果。另外，对于本发明的苯乙酮衍生物而言，在专利文献2(日本特开2018-90579)中，记载了通过酰基脯氨酸(作为例子，癸酰脯氨酸)、酰基甘氨酸(作为例子，辛酰甘氨酸、十一碳烯酰甘氨酸)等酰基氨基酸与多元醇的组合，从而对细菌、真菌示出防腐效果。
[0045]
另一方面，本发明中，将(a)脂肪酸甘油酯与(b)特定的苯乙酮衍生物组合而发挥出防腐效果，因此，可以不配合专利文献1和2所记载的2,2-双(羟甲基)丙酸正己酯、酰基脯氨酸(作为例子，癸酰脯氨酸)和酰基甘氨酸(作为例子，辛酰甘氨酸、十一碳烯酰甘氨酸)等酰基氨基酸。由此，本发明的方式中，包括不包含2,2-双(羟甲基)丙酸正己酯和/或酰基氨基酸的方式。
[0046]
本发明的化妆品可以配合通常作为化妆品配合的各种成分。作为例子，根据需要包含：通常用于化妆品的烃油、高级脂肪酸、高级醇、合成酯油、硅油、液体油脂、固体油脂、蜡等油分、紫外线防护剂、油相增稠剂、表面活性剂、水、低级醇、多元醇、水溶性高分子、保湿剂、粉末、色料、香料、中和剂、螯合剂、ph调节剂、维生素类、抗氧化剂、药剂等。
[0047]
本发明中，通过前述(a)脂肪酸甘油酯和前述(b)苯乙酮衍生物可以得到充分的防腐效果，因此，可以不配合通常作为防腐剂用于化妆品的苯氧乙醇和对羟基苯甲酸酯类。因此，本发明的方式中，包括不包含苯氧乙醇和/或对羟基苯甲酸酯类的方式。根据本发明，可以实现不包含防腐剂的化妆品、即“不含防腐剂”的化妆品。
[0048]
一直以来，为了对化妆品赋予防腐效果，相对于化妆品总量，有时配合大于10质量％的一缩二丙二醇、1,3-丁二醇等二元醇。根据本发明，通过前述(a)脂肪酸甘油酯和前述(b)苯乙酮衍生物可以得到充分的防腐效果，因此，将二元醇的配合量设为10质量％以下成为可能。由此，本发明的方式中，包括了二元醇的配合量为10质量％以下的方式。通过减少二元醇的配合量，可以得到具有无粘腻感的使用感的化妆品。
[0049]
另外，一直以来，也有时增加乙醇等低级醇的配合量来得到抗菌效果。根据本发明，通过前述(a)脂肪酸甘油酯和前述(b)苯乙酮衍生物可以得到充分的防腐效果，因此可以将低级醇的配合量设为3质量％以下。由此，本发明的方式中，包括了乙醇等低级醇的配合量为10质量％以下或3质量％以下的方式和不配合低级醇的方式。通过减少低级醇的配合量，可以得到充分抑制了对肌肤的刺激的化妆品。
[0050]
如果将本发明的(a)脂肪酸甘油酯和(b)特定的苯乙酮衍生物配合于对象物，则所配合的对象物示出对细菌类、酵母、霉菌等真菌类的优异的防腐能力。因此，根据本发明，在防腐对象物中配合本发明的(a)成分和(b)成分，从而可以提高该防腐对象物对细菌类和真菌类的防腐能力。此处，防腐对象物不限定于化妆品，可例示软膏等皮肤外用剂、香水、古龙等香气制品、擦汗片等生活卫生用品、臀部湿巾等婴幼儿用卫生用品等。
[0051]
即，本发明涉及一种对于真菌类和细菌类提高防腐能力的方法，其包括：
[0052]
在防腐对象物中配合(a)碳数8～12的脂肪酸甘油酯和(b)由以下的式(1)表示的苯乙酮衍生物。
[0053][0054]
(式中，r1和r2分别独立地表示氢、羟基或甲氧基。)
[0055]
本发明中，防腐对象物优选为化妆品。
[0056]
前述方法中，可以将本发明的(a)成分和(b)成分添加到防腐对象物的完成品中，也可以在制造防腐对象物的工序时配合本发明的(a)成分和(b)成分。(a)成分和(b)成分可以同时配合，也可以分别配合。分别配合时(a)成分和(b)成分的任一者为先配合。
[0057]
作为本发明的化妆品的剂型，没有特别限定，只要为通常的化妆品的剂型就可以利用任一者。即，可以利用液状、凝胶状、糊状、乳液状、乳霜状、喷雾状等。
[0058]
作为发明的化妆品，没有特别限定，可以配合于化妆水、保湿乳霜等护肤化妆品、粉底液、bb乳霜、眼影、口红等彩妆化妆品、防晒化妆品、敷剂等。
[0059]
另外，本发明通过前述(a)脂肪酸甘油酯和前述(b)苯乙酮衍生物的组合，起到对真菌类和细菌类的防腐效果，因此，根据本发明，可以得到具有抗包括真菌类和细菌类的范围广的广谱抗菌的防腐组合物。即，本发明涉及一种防腐剂组合物，其包含：(a)碳数8～12的脂肪酸甘油酯和(b)由以下的式(1)表示的苯乙酮衍生物。
[0060][0061]
(式中，r1和r2分别独立地表示氢、羟基或甲氧基。)
[0062]
实施例
[0063]
以下列举实施例对本发明进一步详细说明，但本发明不限定于这些实施例。配合量只要没有特殊说明，即表示该成分相对于所配合的体系的质量％。针对各实施例进行具体说明之前，针对采用的试验方法和评价方法进行说明。
[0064]
根据常规方法，调制具有表1所示的组成的试验例1～5的化妆水，实施了防腐效果试验和使用试验。
[0065]
＜防腐效果试验＞
[0066]
1.试验对象的菌类
[0067]
ps：绿脓杆菌(菌株名：pseudomonas aeruginosa、atcc15442)
[0068]
e：大肠杆菌(菌株名：escherichia coli、atcc8739)
[0069]
s：金黄色葡萄球菌(菌株名：staphylococcus aureus、atcc6538)
[0070]
can：白色念珠菌(酵母)标准株(菌株名：candida albicans、atcc10231)
[0071]
asp：巴西曲霉(菌株名：aspergillus brasiliensis、atcc16404)
[0072]
2.试验
[0073]
防腐能力评价方法试验是利用基于iso11930的方法实施，根据由下式得到的对数下降值(lrv：log reduction value)评价对细菌类和真菌类的防腐能力。
[0074]
lrv＝log10(第0天的活菌浓度/取样时的活菌浓度)
[0075]
3.评价
[0076]
基于下述基准评价防腐效果，仅将a判定者判断为充分的防腐能力。
[0077]
对ps、e、s的防腐效果的评价基准
[0078]
a：7天后lrv示为3以上。
[0079]
b：lrv示为3以上需要8天～14天。
[0080]
c：经过14天以上，lrv也小于3。
[0081]
对can的防腐效果的评价基准
[0082]
a：7天后lrv示为1以上。
[0083]
b：lrv示为1以上需要8天～14天。
[0084]
c：经过14天以上，lrv也小于1。
[0085]
对asp的防腐效果的评价基准
[0086]
a：14天后lrv示为1以上。
[0087]
b：lrv示为1以上需要15天～28天。
[0088]
c：经过28天以上，lrv也小于1。
[0089]
＜使用性试验＞
[0090]
对于小组成员10名，以每天2次的频率使用一周，让他们报告使用感的满足度以及皮肤刺激的有无。使用感的评价分为以下4阶段，另外，确认报告有刺激感的人数。
[0091]
a：认为无皮肤刺激、使用感良好的小组成员为8名以上
[0092]
b：认为无皮肤刺激、使用感良好的小组成员为5名以上且小于8名
[0093]
c：认为无皮肤刺激、使用感良好的小组成员为3名以上且小于5名
[0094]
d：认为无皮肤刺激、使用感良好的小组成员小于3名
[0095]
根据常规方法，调制具有以下表1所记载的组成的化妆水(试验例1～5)。依据上述试验和评价方法，评价对各菌类的防腐效果。
[0096]
[表1]
[0097] 试验例1试验例2试验例3试验例4试验例5离子交换水余量余量余量余量余量甘油555551，3-丁二醇66666赤藓糖醇11111ppg-6-癸基十四醇聚醚-120.20.20.20.20.2苯氧乙醇0.5-0.50.5-甘油单癸酸酯
‑‑
0.20.10.14-羟基苯乙酮-0.5
‑‑
0.5
柠檬酸适量适量适量适量适量柠檬酸钠适量适量适量适量适量对ps的防腐效果aaaaa对e的防腐效果baaaa对s的防腐效果ccaaa对can的防腐效果bbaaa对asp的防腐效果bacca使用感aaaaa皮肤刺激aaaaa
[0098]
如表1所示，配合有一直以来作为防腐剂使用的苯氧乙醇的化妆水(试验例1)对绿脓杆菌(ps)的防腐效果高、对大肠杆菌(e)、白色念珠菌(can)和巴西曲霉(asp)的防腐效果为中等程度、对金黄色葡萄球菌(s)的防腐效果弱。配合有作为苯乙酮衍生物的4-羟基苯乙酮的化妆水(试验例2)对ps、e和asp的防腐效果强、对can的防腐效果为中等程度、对s的防腐效果弱。另外，将作为脂肪酸甘油酯的甘油单癸酸酯和苯氧乙醇组合并配合而成的化妆水(试验例3、试验例4)与苯氧乙醇单独的情况(试验例1)相比，对e、s和can的防腐效果改善、但asp的杀灭速度变慢、对霉菌的防腐效果显著降低。这表明了将脂肪酸甘油酯与苯氧乙醇组合时抵消了苯氧乙醇所具有的防腐效果的一部分。
[0099]
另一方面，将本发明的脂肪酸甘油酯和苯乙酮衍生物组合并配合而成的化妆水(试验例5)对ps、e、s、can、asp的全部示出充分的防腐效果。