用氨基硅氧烷、着色化合物和C1-C6氧化烯与脂肪酸和芳族醇的酯的加成产物对角蛋白材料进行染色的试剂的制作方法

用氨基硅氧烷、着色化合物和c
1-c6氧化烯与脂肪酸和芳族醇的酯的加成产物对角蛋白材料进行染色的试剂
1.本技术的主题是一种用于染色角蛋白材料，特别是人类毛发的试剂，其包含至少一种氨基官能化的硅氧烷聚合物(a1)、至少一种着色化合物(a2)和c
1-c6氧化烯与脂肪酸和芳族醇的酯的至少一种加成产物。
2.本技术的第二个主题是一种用于染色角蛋白材料，特别是人类毛发的方法，其中将本发明第一个主题的试剂施用于角蛋白材料上，使其发挥作用，然后再用水洗掉。
3.改变角蛋白材料，尤其是人类毛发的形状和颜色，是现代化妆品的一个重要领域。为了改变毛发的颜色，本领域技术人员根据染发的要求了解各种染发体系。氧化染料通常用于永久性强染，具有良好的牢度特性和良好的灰色覆盖。这种着色剂包含氧化染料前体、所谓的显影剂组分和成色剂组分，它们在氧化剂如过氧化氢的影响下相互形成实际的染料。氧化染料的特点是染色效果非常持久。
4.当使用直接染料时，现成的染料从着色剂扩散到头发纤维中。与氧化染发相比，用直接染料获得的染发剂具有更短的保质期和更快的洗涤能力。直接染料通常会在毛发上停留5到20次洗涤的时间段。
5.已知彩色颜料的使用会导致毛发和/或皮肤的短期颜色变化。彩色颜料通常被认为是不溶的染色物质。它们以小颗粒的形式未溶解在染料配制物中，并且仅从外部沉积在毛发纤维和/或皮肤表面上。因此，用含有表面活性剂的洗涤剂数次洗涤，它们通常可以再次被去除而不会残留。这种类型的各种产品在市场上以自梳染发膏(hair mascara)的名称出售。
6.如果使用者想要特别持久的染色，使用氧化染料是他/她的唯一选择。然而，尽管进行了许多优化尝试，但在氧化染发中不能完全避免令人不快的氨或胺气味。仍然与使用氧化染料相关的毛发损伤也对使用者的毛发有负面影响。因此，寻找替代的高性能染色工艺是一个持续的挑战。由于这个原因，基于颜料的着色剂非常流行。然而，特别是基于颜料使用的着色剂的颜色强度和牢度性能仍然需要大大改善。
7.本发明的任务是提供一种能够以极其持久的方式将颜料固定在毛发上的着色剂。当在染色过程中使用该试剂时，应获得特别强烈的染色效果。此外，应实现具有良好耐洗性、良好匀染能力和特别均匀的颜色结果的染色。此外，这些颜料着色剂的磨损也应该特别低，即着色剂在与衣物或其它纺织品机械接触的情况下也应该具有特别好的摩擦牢度。此外，角蛋白材料，尤其是头发，在应用颜料着色剂后不应该感到沉重或暗淡或油腻，并且应该具有尽可能令人愉快的感觉。
8.令人惊讶的是，现在已经发现，如果用含有至少一种氨基官能化的硅氧烷聚合物(a1)、至少一种着色剂化合物(a2)和c
1-c6氧化烯与c
12-c
30
脂肪酸和c
1-c
12
芳族醇的酯的至少一种加成产物(a3)的试剂对角蛋白材料，特别是毛发进行染色，上述问题可以很好地解决。
9.本发明的第一主题是一种用于染色角蛋白材料，特别是人类毛发的试剂，其包括：
10.(a1)至少一种氨基官能化的硅氧烷聚合物，和
11.(a2)至少一种颜色赋予化合物，和
12.(a3)c
1-c6氧化烯与c
12-c
30
脂肪酸和c
1-c
12
芳族醇的酯的至少一种加成产物。
13.在导致本发明的工作过程中，已经令人惊讶地显示，在含有氨基硅氧烷(a1)以及着色化合物(a2)的试剂中使用烷氧基化脂肪酸酯(a3)导致当该试剂在角蛋白材料上，特别是在人类毛发上的染色过程中应用时，颜色强度和洗涤牢度的改善。特别是当着色剂化合物(a2)是颜料时，观察到这些积极的效果。
14.角蛋白材料
15.角蛋白材料包括毛发、皮肤、指甲(如手指甲和/或脚趾甲)。羊毛、毛皮和羽毛也属于角蛋白材料的定义范围。
16.优选地，角蛋白材料被理解为人类毛发、人的皮肤和人的指甲，尤其是手指甲和脚趾甲。角蛋白材料被理解为特别是人类毛发。
17.着色剂
18.术语“着色剂”在本发明的上下文中用于角蛋白材料的染色，特别是毛发的染色，这是由使用着色化合物，特别是颜料引起的。在这种染色过程中，颜料作为着色化合物沉积在角蛋白材料表面的特别均质、均匀和光滑的薄膜中。
19.根据本发明的试剂包含必要成分(a1)、(a2)和(a3)，优选在化妆品载体中。
20.氨基官能化硅氧烷聚合物(a1)
21.作为本发明必要的第一成分(a1)，所述试剂含有至少一种氨基官能化的硅氧烷聚合物。所述氨基官能化的硅氧烷聚合物可替代地称为氨基硅氧烷或氨端聚二甲基硅氧烷。
22.硅氧烷聚合物通常是分子量为至少500g/mol，优选至少1000g/mol，更优选至少2500g/mol，特别优选至少5000g/mol的大分子，其包含重复的有机单元。
23.硅氧烷聚合物的最大分子量取决于聚合度(聚合单体的数量)和批量大小(batch size)，并且部分由聚合方法决定。为了本发明的目的，优选硅氧烷聚合物的最大分子量不大于107g/mol，优选不大于106g/mol，特别优选不大于105g/mol。
24.硅氧烷聚合物包含许多si-o重复单元，并且si原子可以携带有机基团，例如烷基或取代的烷基。可选地，硅氧烷聚合物因此也称为聚二甲基硅氧烷。
25.对应于硅氧烷聚合物的高分子量，这些基于大于10个si-o重复单元，优选大于50个si-o重复单元，更优选大于100个si-o重复单元，最优选大于500个si-o重复单元。
26.氨基官能化的硅氧烷聚合物被理解为携带至少一个带有氨基的结构单元的官能化硅氧烷。优选地，氨基官能化的硅氧烷聚合物携带多个结构单元，每个结构单元具有至少一个氨基。氨基被理解为指伯氨基、仲氨基和叔氨基。所有这些氨基都可以在酸性环境中被质子化，然后以其阳离子形式存在。
27.原则上，如果氨基官能化的硅氧烷聚合物(a1)带有至少一个伯氨基、至少一个仲氨基和/或至少一个叔氨基，则可以获得良好的效果。然而，当在试剂中使用含有至少一个仲氨基的氨基官能化的硅氧烷聚合物(a1)时，观察到具有最佳洗涤牢度的染色。
28.在一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的试剂是其特征在于其包含至少一种具有至少一个仲氨基的氨基官能化的硅氧烷聚合物(a1)。
29.一个或多个仲氨基可以位于氨基官能化的硅氧烷聚合物上的不同位置。当使用具有至少一个，优选数个式(si-氨基)结构单元的氨基官能化的硅氧烷聚合物(a1)时，发现了
特别好的效果。
[0030][0031]
在式(si-氨基)的结构单元中，缩写alk1和alk2独立地表示直链或支化的二价c
1-c
20
亚烷基。
[0032]
在另一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于其包含至少一种氨基官能化的硅氧烷聚合物(a1)，该聚合物(a1)包含至少一个式(si氨基)的结构单元，
[0033][0034]
其中，alk1和alk2独立地表示直链或支化的c
1-c
20
二价亚烷基。
[0035]
标有星号(*)的位置表示连接至硅氧烷聚合物的其他结构单元的化学键。例如，与星号相邻的硅原子可以与另一个氧原子键合，并且与星号相邻的氧原子可以与另一个硅原子键合或者甚至可以与c
1-c6烷基键合。
[0036]
二价c
1-c
20
亚烷基可替代地称为二价或二价c
1-c
20
亚烷基，这意味着每个alk1或ak2基团可以形成两个键。
[0037]
在alk1的情况下，一个键出现在从硅原子到alk1基团，并且第二个键在alk1和仲氨基之间。
[0038]
在alk2的情况下，一个键是从仲氨基到alk2基团，并且第二个键是在alk2和伯氨基之间。
[0039]
直链二价c
1-c
20
亚烷基的实例包括亚甲基(-ch
2-)、亚乙基(-ch
2-ch
2-)、亚丙基(-ch
2-ch
2-ch
2-)和亚丁基(-ch
2-ch
2-ch
2-ch
2-)。亚丙基(-ch
2-ch
2-ch
2-)是特别优选的。从3个
碳原子的链长开始，二价亚烷基也可以支化的。支化的二价、二价c
3-c
20
亚烷基的实例是(-ch
2-ch(ch3)-)和(-ch
2-ch(ch3)-ch
2-)。
[0040]
在另一个特别优选的实施方案中，式(si氨基)的结构单元表示氨基官能化的硅氧烷聚合物(a1)中的重复单元，从而硅氧烷聚合物包含式(si氨基)的多个结构单元。
[0041]
下面列出了特别合适的具有至少一个仲氨基的氨基官能化的硅氧烷聚合物(a1)。
[0042]
如果在根据本发明的方法中，将包含含有式(si-i)和式(si-ii)的结构单元的至少一种氨基官能化的硅氧烷聚合物(a1)的至少一种试剂施用于角蛋白材料上，则可以获得具有最佳洗涤牢度的染色
[0043][0044]
在另一个明确的非常特别优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于其包含含有式(si-i)和式(si-ii)的结构单元的至少一种氨基官能化的硅氧烷聚合物(a1)，
[0045][0046]
具有结构单元(si-i)和(si-ii)的相应氨基官能化的硅氧烷聚合物是例如市售产品dc 2-8566或dowsil 2-8566 amino fluid，其由dow chemical company分售并具有名称“siloxanes和silicones，3-[(2-氨基乙基)氨基]-2-甲基丙基me，di-me-硅氧烷”(siloxanes and silicones,3-[(2-aminoethyl)amino]-2-methylpropyl me,di-me-siloxane)和cas号106842-44-8。另一种具有结构单元(si-i)和(si-ii)的氨基官能化的硅氧烷聚合物是例如市售产品dowsil
tm
ap-8568amino fluid，其也由dow chemical company商业销售。
[0047]
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于其包含式(si-iii)的至少一种氨基官能化的硅氧烷聚合物(a1)，
[0048][0049]
其中
[0050]-m和n表示使得总和(n+m)在1到1000的范围内的选定数，
[0051]-n是0到999范围内的数，并且m是1到1000范围内的数，
[0052]-r1、r2和r3，其相同或不同，表示羟基或c
1-4
烷氧基，
[0053]-其中r1至r3中的至少一个表示羟基；
[0054]
根据本发明优选的另一种试剂的特征在于，它至少含有式(si-iv)的氨基官能化的硅氧烷聚合物(a1)，
[0055][0056]
其中
[0057]-p和q表示使得总和(p+q)在1到1000的范围内的选定数，
[0058]-p是0到999范围内的数，并且q是1到1000范围内的数，
[0059]-r1和r2不同，表示羟基或c
1-4
烷氧基，r1至r2中的至少一个表示羟基。
[0060]
式(si-iii)和(si-iv)的硅氧烷在携带含氮基团的si原子上的基团不同：在式(si-iii)中，r2表示羟基或c
1-4
烷氧基，而式(si-iv)中的基团是甲基。标有下标m和n或p和q的各个si基团不必作为嵌段出现；相反，各个单元也可以以统计分布的方式存在，即在式(si-iii)和(si-iv)中，并非每个r
1-si(ch3)2基团都必须键合到-[o-si(ch3)2]基团。
[0061]
根据本发明的含有至少一种式(si-v)的氨基官能化的硅氧烷聚合物(a1)的试剂也已证明在所需效果方面特别有效
[0062][0063]
其中
[0064]
a表示基团
–
oh、
–
o-si(ch3)3、
–
o-si(ch3)2oh、
–
o-si(ch3)2och3，
[0065]
b表示基团
–
h、
–
si(ch3)3、
–
si(ch3)2oh、
–
si(ch3)2och3，
[0066]
b、n和c表示0和1000之间整数，
[0067]
条件是
[0068]-n》0且b+c》0
[0069]-满足条件a＝-oh或d＝-h中的至少一个。
[0070]
在上述式(si-v)中，各个硅氧烷单元以下标b、c和n统计分布，即它们不必是嵌段共聚物。
[0071]
所述试剂可进一步包含由式(si-vi)表示的一种或多种不同的氨基官能化的硅氧烷聚合物
[0072]
m(raqbsio
(4-a-b)/2)x
(rcsio
(4-c)/2)y
m(si-vi)
[0073]
其中上式r是具有1至约6个碳原子的烃或烃基，q是通式-r1hz的极性基团，其中r1是与氢键合的二价连接基团，且基团z由碳和氢原子组成，由碳、氢和氧原子组成或由碳、氢和氮原子组成，且z是含有至少一个氨基官能团的有机氨基官能团；“a”取范围从约0至约2的值，“b”取范围从约1至约3的值，“a”+“b”小于或等于3，并且“c”是范围从约1至约3的数，并且x是范围从1至约2,000的数，优选约3至约50，最优选约3至约25的数，且y是约20至约10,000，优选约125至约10,000，且最优选约150至约1,000的数，且m是现有技术中已知的合适的硅氧烷端基，优选三甲基硅氧基。由r表示的基团的非限制性实例包括烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、己基、异己基等；烯基，如乙烯基、卤代乙烯基、烷基乙烯基、烯丙基、卤代烯丙基、烷基烯丙基；环烷基，如环丁基、环戊基、环己基等；苯基、苄基，卤代烃基，如3-氯丙基、4-溴丁基、3,3,3-三氟丙基、氯环己基、溴苯基、氯苯基等，以及含硫基团，如巯基乙基、巯基丙基、巯基己基、巯基苯基等；优选r是含有1至约6个碳原子的烷基，最优选r是甲基。r1的实例包括亚甲基、亚乙基、亚丙基、六亚甲基、十亚甲基、-ch2ch(ch3)ch-、亚苯基、亚萘基、-ch2ch2sch2ch
2-、-ch2ch2och
2-、-och2ch
2-、-och2ch2ch
2-、-ch2ch(ch3)c(o)och
2-、-(ch2)3cc(o)och2ch
2-、-c6h4c6h
4-、-c6h4ch2c6h
4-；和-(ch2)3c(o)sch2ch
2-。
[0074]
z是含有至少一个氨基官能团的有机氨基官能团。z的一个可能的结构式是nh(ch2)znh2，其中z是1或更大。z的另一个可能的结构式是-nh(ch2)z(ch2)
zz
nh，其中z和zz都独立地为1或更大，该结构包含二氨基环结构，例如哌嗪基。z最优选为-nhch2ch2nh2基团。z的另一个可能的结构式是-n(ch2)z(ch2)
zz
nx2或-nx2，其中x2的每个x独立地选自氢和具有1至12个碳原子的烷基，并且zz是0。
[0075]
q最优选的是结构式为-ch2ch2ch2nhch2ch2nh2的极性胺官能基团。在结构式中，“a”取范围从约0至约2的值，“b”取范围从约2至约3的值，“a”+“b”小于或等于3，并且“c”是范围从约1至约3的数。raqbsio
(4-a-b)/2
单元与rcsio
(4-c)/2
单元的摩尔比在约1:2至1:65，优选约1:5至约1:65且最优选约1:15至约1:20的范围内。如果使用上式的一种或多种硅氧烷，那么对于硅氧烷混合物中存在的各种硅氧烷组分，上式中的各种可变取代基可以不同。
[0076]
在特别优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于其包含至少一种式(si-vii)的氨基官能化硅氧烷聚合物
[0077]
r'ag
3-a-si(osig2)
n-(osigbr'
2-b
)
m-o-sig
3-a-r'a(si-vii)，
[0078]
其中表示：
[0079]-g是-h、苯基、-oh、-o-ch3、-ch3、-o-ch2ch3、-ch2ch3、-o-ch2ch2ch3、-ch2ch2ch3、-o-ch(ch3)2、-ch(ch3)2、-o-ch2ch2ch2ch3、-ch2ch2ch2ch3、-o-ch2ch(ch3)2、-ch2ch(ch3)2、-o-ch(ch3)ch2ch3、-ch(ch3)ch2ch3、-o-c(ch3)3、-c(ch3)3；
[0080]-a表示0和3之间的数字，尤其是0；
[0081]-b表示0和1之间的数字，尤其是1，
[0082]-m和n是其和(m+n)在1和2000之间，优选在50和150之间的数，其中n优选取0到1999的值，特别是49到149的值，且m优选取1到2000的值，特别是1到10的值，
[0083]-r'是单价基团，其选自
[0084]
ο-q-n(r")-ch
2-ch
2-n(r")2[0085]
ο-q-n(r")2[0086]
ο-q-n
+
(r")3a-[0087]
ο-q-n
+
h(r")2a-[0088]
ο-q-n
+
h2(r")a-[0089]
ο-q-n(r")-ch
2-ch
2-n
+
r"h2a-，
[0090]
其中每个q是化学键，-ch
2-、-ch
2-ch
2-、-ch2ch2ch
2-、-c(ch3)
2-、-ch2ch2ch2ch
2-、-ch2c(ch3)
2-、-ch(ch3)ch2ch
2-，
[0091]
r"表示相同或不同的基团，其选自-h、-苯基、-苄基、-ch
2-ch(ch3)ph、c
1-20
烷基基团，优选-ch3、-ch2ch3、-ch2ch2ch3、-ch(ch3)2、-ch2ch2ch2h3、-ch2ch(ch3)2、-ch(ch3)ch2ch3、-c(ch3)3，并且a表示阴离子，优选选自氯离子、溴离子、碘离子或甲基硫酸根。
[0092]
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于包含式(si-viia)的至少一种氨基官能化硅氧烷聚合物(a1)，
[0093][0094]
其中m和n是其和(m+n)在1和2000之间，优选在50和150之间的数，n优选从0到1999，特别是从49到149的值，并且m优选从1到2000，特别是从1到10的值。
[0095]
根据inci声明，这些硅氧烷被称为三甲基甲硅烷基氨端聚二甲基硅氧烷(trimethylsilylamodimethicones)。
[0096]
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于其包含式(si-viib)的至少一种氨基官能化硅氧烷聚合物(a1)
[0097][0098]
其中r表示-oh、-o-ch3或-ch3基团，并且m、n1和n2是其和(m+n1+n2)在1和2000之间，优选在50和150之间的数，总和(n1+n2)优选为0到1999并且特别是49到149的值，并且m优选为1到2000，特别是1到10的值。
[0099]
根据inci声明，这些氨基官能化的硅氧烷聚合物被称为氨端聚二甲基硅氧烷。
[0100]
不管使用哪种氨基官能化硅氧烷，优选含有胺值高于0.25meq/g，优选高于0.3meq/g，特别是高于0.4meq/g的氨基官能化硅氧烷聚合物的本发明试剂。胺值表示每克氨基官能化硅氧烷中胺的毫当量。它可以通过滴定来测定，且也可以用单位mg koh/g来表示
[0101]
此外，含有特殊的4-吗啉甲基取代的硅氧烷聚合物(a1)的试剂也是合适的。该氨基官能化的硅氧烷聚合物包含式(si-viii)和式(si-ix)的结构单元
[0102][0103]
下面描述相应的4-吗啉甲基取代的硅氧烷聚合物。
[0104]
非常特别优选的氨基官能化的硅氧烷聚合物被称为氨端聚二甲基硅氧烷/吗啉甲基倍半硅氧烷共聚物是已知的，并且以原料belsil adm 8301 e的形式可从wacker商购获得。
[0105]
作为4-吗啉甲基取代的硅氧烷，例如可以使用具有式(si-viii)、(si-ix)和(si-x)的结构单元的硅氧烷
[0106][0107]
其中
[0108]
r1为
–
ch3、-oh、-och3、-o-ch2ch3、-o-ch2ch2ch3或-o-ch(ch3)2；
[0109]
r2为
–
ch3、-oh或-och3。
[0110]
根据本发明特别优选的试剂包含式(si-xi)的至少一种4-吗啉甲基取代的硅氧烷
[0111][0112]
其中
[0113]
r1为
–
ch3、-oh、-och3、-o-ch2ch3、-o-ch2ch2ch3或-o-ch(ch3)2；
[0114]
r2为
–
ch3、-oh或-och3；
[0115]
b表示基团
–
oh、
–
o-si(ch3)3、
–
o-si(ch3)2oh、
–
o-si(ch3)2och3，
[0116]
d表示基团
–
h、
–
si(ch3)3、
–
si(ch3)2oh、
–
si(ch3)2och3，
[0117]
a、b和c独立地表示0和1000之间的整数，条件是a+b+c》0
[0118]
m和n彼此独立地表示1到1000之间的整数
[0119]
条件是
[0120]-满足条件b＝-oh或d＝-h中的至少一个，
[0121]-单元a、b、c、m和n在分子中呈统计分布或嵌段分布。
[0122]
结构式(si-xi)旨在说明硅氧烷基团n和m不必分别直接键合到末端基团b或d。相反，在优选的式(si-vi)中，a》0或b》0，并且特别优选式(si-vi)中，a》0且c》0，即末端基团b或d优选连接到二甲基硅氧基基团上。同样在式(si-vi)中，硅氧烷单元a、b、c、m和n优选是统计分布的。
[0123]
根据本发明使用的由式(si-vi)表示的硅氧烷可以是三甲基甲硅烷基封端的(d或b＝-si(ch3)3)，但它们也可以是两侧二甲基甲硅烷基羟基封端的或一侧二甲基甲硅烷基羟基封端的和二甲基甲硅烷基甲氧基封端的。在本发明中特别优选的硅氧烷选自以下的硅氧烷，其中
[0124]
b＝
–
o-si(ch3)2oh且d＝
–
si(ch3)3[0125]
b＝
–
o-si(ch3)2oh且d＝
–
si(ch3)2oh
[0126]
b＝
–
o-si(ch3)2oh且d＝
–
si(ch3)2och3[0127]
b＝
–
o-si(ch3)3且d＝
–
si(ch3)2oh
[0128]
b＝
–
o-si(ch3)2och3且d＝
–
si(ch3)2oh。
[0129]
这些硅氧烷导致用本发明的试剂处理过的毛发的毛发性质的极高改善，并导致在氧化处理中的高度改善的保护。
[0130]
已经发现，如果根据本发明的试剂含有一定数量范围的一种或多种氨基官能化的硅氧烷聚合物(a1)，则特别有利。当试剂含有(基于试剂的总重量)总量为0.1-8.0wt.％，优选0.2-5.0wt.％，更优选0.3-3.0wt.％和最优选0.4-2.5wt.％获得了特别好的结果。
[0131]
在另一个特别优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，基于试剂的总重量，它含有总量为0.1-8.0wt.％，优选0.2-5.0wt.％，更优选0.3-3.0wt.％和非常特别优选从0.4-2.5wt.％的一种或多种氨基官能化的硅氧烷聚合物(a1)。
[0132]
着色化合物(a2)
[0133]
作为第二必须组分，根据本发明的试剂包含至少一种赋予颜色的化合物(a2)。
[0134]
为了本发明的目的，着色剂化合物是能够对角蛋白材料染色的物质。特别合适的着色剂化合物可以选自颜料、直接作用染料、光致变色染料和热致变色染料。
[0135]
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于其包含至少一种着色剂化合物(a2)，所述着色剂化合物选自颜料、直接染料、光致变色染料和热致变色染料。
[0136]
本发明意义内的颜料是在25℃在水中的溶解度小于0.5g/l，优选小于0.1g/l，甚至更优选小于0.05g/l的着色化合物。水溶解度可以通过例如下面描述的方法来测定：在烧杯中称量0.5g颜料，加入搅拌子，然后加入一升蒸馏水，在磁力搅拌器上搅拌的同时，将该混合物加热至25℃持续一小时。如果在这段时间后，颜料的未溶解成分在混合物中仍然可见，则颜料的溶解度低于0.5g/l。如果由于可能精细分散的颜料的高强度而不能目测评估颜料-水混合物，则过滤混合物。如果滤纸上残留一定比例的未溶解颜料，则颜料的溶解度低于0.5g/l。
[0137]
合适的彩色颜料可以是无机和/或有机来源的。
[0138]
在优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，它包含至少一种选自无机和/或有机颜料的着色剂化合物(a2)。
[0139]
优选的彩色颜料选自合成或天然无机颜料。天然来源的无机彩色颜料可以从例如白垩、赭石、棕土、绿土、烧焦的terra di siena或石墨制成。此外，黑色颜料如氧化铁黑、有色颜料如群青或氧化铁红以及荧光或磷光颜料可用作无机彩色颜料。
[0140]
特别合适的是有色金属氧化物、氢氧化物和氧化物水合物、混合相颜料、含硫硅酸盐、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、铬酸盐和/或钼酸盐。特别地，优选的彩色颜料是黑色氧化铁(ci 77499)，黄色氧化铁(ci 77492)、红色和棕色氧化铁(ci 77491)、锰紫(ci 77742)、群青(磺基硅酸铝钠，ci 77007，颜料蓝29)、水合氧化铬(ci 77289)、铁蓝(亚铁氰化铁，ci 77510)和/或胭脂红(胭脂虫红)。
[0141]
根据本发明，有色珠光颜料也是特别优选的彩色颜料。这些通常是云母-和/或基于云母的，并且可以用一种或多种金属氧化物涂覆。云母属于层状硅酸盐。这些硅酸盐的最重要代表是白云母、金云母、钠云母、黑云母、锂云母和珍珠云母。为了生产与金属氧化物组合的珠光颜料，用金属氧化物涂覆云母，主要是白云母或金云母。
[0142]
作为天然云母的替代，涂覆有一种或多种金属氧化物的合成云母也可用作珠光颜料。尤其优选的珠光颜料是基于天然或合成云母(云母)，并涂覆有一种或多种上述金属氧化物。可以通过改变一种或多种金属氧化物的层厚度来改变相应颜料的颜色。
[0143]
在进一步优选的实施方式中，根据本发明的试剂的特征在于，其包含至少一种选自无机颜料的着色剂化合物(a2)，优选选自以下组：有色金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和/或涂覆有至少一种金属氧化物和/或金属氯氧化物的有色云母或基于云母的颜料。
[0144]
在进一步优选的实施方式中，根据本发明的试剂的特征在于其包含(a)至少一种选自颜料的着色剂化合物(a2)，所述颜料选自与一种或多种金属氧化物反应的云母或云母基颜料，所述金属氧化物选自由以下组：二氧化钛(ci 77891)、黑色氧化铁(ci 77499)、黄色氧化铁(ci 77492)、红色和/或棕色氧化铁(ci 77491，ci 77499)、锰紫(cl 77742)、群青
(磺基硅酸铝钠，ci 77007，颜料蓝29)、水合氧化铬(ci 77289)、氧化铬(ci 77288)和/或铁蓝(亚铁氰化铁，ci 77510)。
[0145]
特别合适的彩色颜料的例子可从merck(默克公司)以商品名特别合适的彩色颜料的例子可从merck(默克公司)以商品名特别合适的彩色颜料的例子可从merck(默克公司)以商品名特别合适的彩色颜料的例子可从merck(默克公司)以商品名和商购获得，从sensient公司以商品名和商购获得，从eckart cosmetic colors以商品名商购获得以及从sunstar以商品名商购获得。
[0146]
特别优选的商品名为的彩色颜料为例如：
[0147]
colorona copper，默克公司，云母，ci 77491(铁氧化物)
[0148]
colorona passion orange，默克公司，云母，ci 77491(铁氧化物)，氧化铝
[0149]
colorona patina silver，默克公司，云母，ci 77499(铁氧化物)，ci 77891(二氧化钛)
[0150]
colorona ry，默克公司，ci 77891(二氧化钛)，云母，ci 75470(胭脂红)
[0151]
colorona oriental beige，默克公司，云母，ci 77891(二氧化钛)，ci 77491(铁氧化物)
[0152]
colorona dark blue，默克公司，云母，二氧化钛，亚铁氰化铁
[0153]
colorona chameleon，默克公司，ci 77491(铁氧化物)，云母
[0154]
colorona aborigine amber，默克公司，云母，ci 77499(铁氧化物)，ci 77891(二氧化钛)
[0155]
colorona blackstar blue，默克公司，ci 77499(铁氧化物)，云母
[0156]
colorona patagonian purple，默克公司，云母，ci 77491(铁氧化物)，ci 77891(二氧化钛)，ci 77510(亚铁氰化铁)
[0157]
colorona red brown，默克公司，云母，ci 77491(铁氧化物)，ci 77891(二氧化钛)
[0158]
colorona russet，默克公司，ci 77491(二氧化钛)，云母，ci 77891(铁氧化物)
[0159]
colorona imperial red，默克公司，云母，二氧化钛(ci 77891)，d&c红色30号(ci 73360)
[0160]
colorona majestic green，默克公司，ci 77891(二氧化钛)，云母，ci 77288(氧化铬绿)
[0161]
colorona light blue，默克公司，云母，二氧化钛(ci 77891)，亚铁氰化铁(ci 77510)
[0162]
colorona red gold，默克公司，云母，ci 77891(二氧化钛)，ci 77491(铁氧化物)
[0163]
colorona gold plus mp 25，默克公司，云母，二氧化钛(ci 77891)，铁氧化物(ci 77491)
[0164]
colorona carmine red，默克公司，云母，二氧化钛，卡红
[0165]
colorona blackstar green，默克公司，云母，ci 77499(铁氧化物)
[0166]
colorona bordeaux，默克公司，云母，ci 77491(铁氧化物)
[0167]
colorona bronze，默克公司，云母，ci 77491(铁氧化物)
[0168]
colorona bronze fine，默克公司，云母，ci 77491(铁氧化物)
[0169]
colorona fine gold mp 20，默克公司，云母，ci 77891(二氧化钛)，ci 77491(铁
氧化物)
[0170]
colorona sienna fine，默克公司，ci 77491(铁氧化物)，云母
[0171]
colorona sienna，默克公司，云母，ci 77491(铁氧化物)
[0172]
colorona precious gold，默克公司，云母，ci 77891(二氧化钛)，二氧化硅，ci 77491(铁氧化物)，氧化锡
[0173]
colorona sun gold sparkle mp 29，默克公司，云母，二氧化钛，铁氧化物，云母，ci 77891，ci 77491(eu)
[0174]
colorona mica black，默克公司，ci 77499(铁氧化物)，云母，ci 77891(二氧化钛)
[0175]
colorona bright gold，默克公司，云母，ci 77891(二氧化钛)，ci 77491(铁氧化物)
[0176]
colorona blackstar gold，默克公司，云母，ci 77499(铁氧化物)
[0177]
其他特别优选的商品名为的彩色颜料例如为：
[0178]
xirona golden sky，默克公司，二氧化硅，ci 77891(二氧化钛)，氧化锡
[0179]
xirona caribbean blue，默克公司，云母，ci 77891(二氧化钛)，二氧化硅，氧化锡
[0180]
xirona kiwi rose，默克公司，二氧化硅，ci 77891(二氧化钛)，氧化锡
[0181]
xirona magic mauve，默克公司，二氧化硅，ci 77891(二氧化钛)，氧化锡。
[0182]
此外，特别优选的商品名为的彩色颜料例如为：
[0183]
unipure red lc 381em，sensient，ci 77491(铁氧化物)，二氧化硅
[0184]
unipure black lc 989em，sensient，ci 77499(铁氧化物)，二氧化硅
[0185]
unipure yellow lc 182em，sensient，ci 77492(铁氧化物)，二氧化硅
[0186]
在另一个实施方式中，根据本发明的试剂还可以含有(a2)一种或多种选自有机颜料的着色剂化合物。
[0187]
根据本发明的有机颜料是相应地不溶的有机染料或彩色漆，其可以选自例如以下组：亚硝基类、硝基-偶氮、呫吨、蒽醌、异吲哚啉酮、异吲哚啉、喹吖啶酮、紫环酮(perinone)、二萘嵌苯、二酮基-吡咯并吡咯、靛蓝、硫代靛蓝(thioindido)、二噁嗪和/或三芳基甲烷化合物。
[0188]
特别合适的有机颜料的例子是胭脂红、喹吖啶酮、酞菁、高粱红(sorghum)、颜色索引号为ci 42090、ci 69800、ci 69825、ci 73000、ci 74100、ci 74160的蓝色颜料、颜色索引号为ci 11680、ci 11710、ci 15985、ci 19140、ci 20040、ci 21100、ci 21108、ci 47000、ci 47005的黄色颜料、颜色索引号为ci 61565、ci 61570、ci 74260的绿色颜料、颜色索引号为ci 11725、ci 15510、ci 45370、ci 71105的橙色颜料、颜色索引号为ci 12085、ci 12120、ci 12370、ci 12420、ci 12490、ci 14700、ci 15525、ci 15580、ci 15620、ci 15630、ci 15800、ci 15850、ci 15865、ci 15880、ci 17200、ci 26100、ci 45380、ci 45410、ci 58000、ci 73360、ci 73915和/或ci 75470的红色颜料。
[0189]
在另一个特别优选的实施方式中，根据本发明的试剂的特征在于其含有(a2)至少一种选自有机颜料的着色剂化合物，优选选自以下组：胭脂红、喹吖啶酮、酞菁、高粱红、颜色索引号为cl 42090、ci 69800、ci 69825、ci 73000、ci 74100、ci 74160的蓝色颜料、颜
色索引号为ci 11680、ci 11710、ci 15985、ci 19140、ci 20040、ci 21100、ci 21108、ci 47000、ci 47005的黄色颜料、颜色索引号为ci 61565、ci 61570、ci 74260的绿色颜料、颜色索引号为ci 11725、ci 15510、ci 45370、ci 71105的橙色颜料、颜色索引号为ci 12085、ci 12120、ci 12370、ci 12420、ci 12490、ci 14700、ci 15525、ci 15580、ci 15620、ci 15630、ci 15800、ci 15850、ci 15865、ci 15880、ci 17200、ci 26100、ci 45380、ci 45410、ci 58000、ci 73360、ci 73915和/或ci 75470的红色颜料。
[0190]
有机颜料也可以是彩色涂料。在本发明的意义上，术语彩色漆是指包括吸收染料层的颗粒，该颗粒和染料的单元在上述条件下是不溶的。颗粒可以例如是无机基质，其可以是铝、二氧化硅、硼硅酸钙、硼硅酸铝钙或甚至铝。
[0191]
例如，可以使用茜素彩色清漆。
[0192]
由于其优异的耐光性和耐温度性，因此特别优选在试剂中使用上述颜料。如果所使用的颜料具有一定的粒度，则也是优选的。因此，根据本发明，有利的是，至少一种颜料的平均粒度d
50
为1.0-50μm，优选5.0-45μm，优选10-40μm，特别是14-30μm。平均粒度d
50
例如可以使用动态光散射(dls)法测定。
[0193]
着色剂化合物(a2)，特别是来自颜料的组的着色剂化合物，表示根据本发明的试剂的第二要素，并且优选以一定的量范围用于试剂中。基于试剂的总重量，当试剂含有总量为0.01-10.0wt.％，优选0.1-5.0wt.％，进一步优选0.2-2.5wt.％和非常优选0.25-1.5wt.％的一种或多种颜料(a2)时，获得了特别好的结果。
[0194]
在另一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，基于试剂的总重量，所述试剂含有总量为0.01-10.0wt.％，优选0.1-5.0wt.％，更优选为0.2-2.5wt.％和非常特别优选0.25-1.5wt.％的一种或多种颜料(a2)。
[0195]
作为着色化合物(a2)，根据本发明的试剂还可以含有一种或多种直接染料。直接作用染料是直接吸引到毛发上并且不需要氧化过程来形成颜色的染料。直接染料通常为硝基苯二胺类、硝基氨基苯酚类、偶氮类染料、蒽醌类、三芳基甲烷染料类或靛酚类。
[0196]
在本发明的意义内的直接染料在25℃下在水(760mmhg)中的溶解度大于0.5g/l，并且因此不被认为是颜料。优选地，在本发明的意义内的直接染料在25℃下在水(760mmhg)中的溶解度大于1.0g/l。
[0197]
直接染料可分为阴离子直接染料、阳离子直接染料和非离子直接染料。
[0198]
在进一步优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于，所述试剂包含至少一种选自阴离子、非离子和阳离子直接染料的着色剂化合物(a2)。
[0199]
合适的阳离子直接染料包括碱性蓝7、碱性蓝26、hc蓝16、碱性紫2和碱性紫14、碱性黄57、碱性红76、碱性蓝16、碱性蓝347(阳离子蓝347/dystar)、hc蓝色16号、碱性蓝99、碱性棕16、碱性棕17、碱性黄57、碱性黄87、碱性橙31、碱性红51、碱性红76。
[0200]
作为非离子直接染料，可以使用非离子硝基和醌染料以及中性偶氮染料。合适的非离子直接染料是以以下国际名称或商品名hc黄2、hc黄4、hc黄5、hc黄6、hc黄12、hc橙1、分散橙3、hc红1、hc红3、hc红10、hc红11、hc红13、hc红bn、hc蓝2、hc蓝11、hc蓝12、分散蓝3、hc紫1、分散紫1、分散紫4、分散黑9已知化合物命名的所列出的那些，以及1,4-二氨基-2-硝基苯、2-氨基-4-硝基苯酚、1,4-双-(2-羟基乙基)-氨基-2-硝基苯、3-硝基-4-(2-羟基乙基)-氨基苯酚、2-(2-羟基乙基)氨基-4,6-二硝基苯酚、4-[(2-羟基乙基)氨基)-3-硝基-1-甲基
45425、赤藓红、simacid赤藓红y)、酸性红184(ci 15685)、酸性红195、酸性紫43(jarocol紫43，ext.d&c紫n
°
2，c.i.60730，colipa n℃063)、酸性紫49(ci 42640)、酸性紫50(ci 50325)、酸性蓝1(专利蓝、ci 42045)、酸性蓝3(专利蓝v、ci 42051)、酸性蓝7(ci 42080)、酸性蓝104(ci 42735)、酸性蓝9(e 133、专利蓝ae、amidoblau ae、食用色素亮蓝a、ci 42090、c.i.食用蓝2)、酸性蓝62(ci 62045)、酸性蓝74(e 132,ci 73015)、酸性蓝80(ci 61585)、酸性绿3(ci 42085、食用绿1)、酸性绿5(ci 42095)、酸性绿9(c.i.42100)、酸性绿22(c.i.42170)、酸性绿25(ci 61570,日本绿201、d&c绿色5号)、酸性绿50(酸性亮绿bs、c.i.44090、酸性亮绿bs,e 142)、酸性黑1(黑n
°
401、萘蓝黑10b、酰胺黑10b、ci 20 470、colipan
°
b15)、酸性黑52(ci 15711)、食用黄8(ci 14270)、食用蓝5、d&c黄8、d&c绿5、d&c橙10、d&c橙11、d&c红21、d&c红27、d&c红33、d&c紫2和/或d&c棕1。
[0207]
例如，阴离子直接染料的水溶解度可以通过以下方式测定。将0.1g阴离子直接染料加入烧杯中。加入搅拌子。然后加入100ml水。在搅拌的同时，将该混合物在磁力搅拌器上加热至25℃。搅拌60分钟。然后视觉评估该水性混合物。如果仍然存在未溶解的残余物，则增加水的量-例如按10ml分步添加。加入水直至染料用量完全溶解。如果由于染料的高强度而不能视觉评估染料-水混合物，则过滤混合物。如果一部分未溶解的染料保留在滤纸上，则用更高量的水重复溶解度测试。如果0.1g阴离子直接染料在25℃下溶于100ml水中，则染料的溶解度为1.0g/l。
[0208]
酸性黄1称为8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸二钠盐，并且在水中具有至少40g/l(25℃)的溶解度。
[0209]
酸性黄3是2-(2-喹啉基)-1h-茚-1,3(2h)-二酮的单-和二磺酸的钠盐的混合物，并且具有20g/l(25℃)的水溶解度。
[0210]
酸性黄9是8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸的二钠盐，其在水中的溶解度高于40g/l(25℃)。
[0211]
酸性黄23是4,5-二氢-5-氧-1-(4-磺苯基)-4-((4-磺苯基)偶氮)-1h-吡唑-3-羧酸的三钠盐，并且在25℃下易溶于水。
[0212]
酸性橙7是4-[(2-羟基-1-萘基)偶氮]苯磺酸的钠盐。其水溶解度大于7g/l(25℃)。
[0213]
酸性红18是7-羟基-8-[(e)-(4-磺酸基-1-萘基)-二氮烯基]-1,3-萘二磺酸的三钠盐，并且具有大于20重量％的非常高的水溶解度。
[0214]
酸性红33是5-氨基-4-羟基-3-(苯基偶氮)-萘-2,7-二磺酸的二钠盐，其在水中的溶解度为2.5g/l(25℃)。
[0215]
酸性红92是3,4,5,6-四氯-2-(1,4,5,8-四溴-6-羟基-3-氧代氧杂蒽-9-基)苯甲酸的二钠盐，其在水中的溶解度表示为大于10g/l(25℃)。
[0216]
酸性蓝9是2-({4-[n-乙基(3-磺酸基苄基)氨基]苯基}{4-[(n-乙基(3-磺酸基苄基)亚氨基]-2,5-环己二烯-1-亚基}甲基)苯磺酸的二钠盐，并且在水中具有大于20重量％(25℃)的溶解度。
[0217]
因此，在另一个实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于其包含至少一种选自以下组的直接染料(a2)：酸性黄1、酸性黄3、酸性黄9、酸性黄17、酸性黄23、酸性黄36、酸性黄121、酸性橙6、酸性橙7、酸性橙10、酸性橙11、酸性橙15、酸性橙20、酸性橙24、酸性红14、
酸性红27、酸性红33、酸性红35、酸性红51、酸性红52、酸性红73、酸性红87、酸性红92、酸性红95、酸性红184、酸性红195、酸性紫43、酸性紫49、酸性紫50、酸性蓝1、酸性蓝3、酸性蓝7、酸性蓝104、酸性蓝9、酸性蓝62、酸性蓝74、酸性蓝80、酸性绿3、酸性绿5、酸性绿9、酸性绿22、酸性绿25、酸性绿50、酸性黑1、酸性黑52、食用黄8、食用蓝5、d&c黄8、d&c绿5、d&c橙10、d&c橙11、d&c红21、d&c红27、d&c红33、d&c紫2和/或d&c棕1。
[0218]
根据所需的颜色强度，一种或多种直接作用染料可以在试剂中以不同的量使用。当试剂含有(基于试剂的总重量)总量为0.01-10.0wt.％，优选0.1-8.0wt.％，更优选为0.2-6.0wt.％和最优选0.5-4.5wt.％的一种或多种直接染料(a2)时，获得了良好的结果。
[0219]
此外，该试剂还可以包含至少一种光致变色或热致变色染料作为着色化合物(a2)。
[0220]
光致变色染料是对紫外光(阳光或黑光)照射产生可逆色调变化的染料。在这个过程中，紫外光改变了染料的化学结构，从而改变了它们的吸收行为(光致变色)。
[0221]
热致变色染料是对温度变化有可逆色调变化的染料。在这个过程中，温度的变化改变了染料的化学结构，从而改变了它们的吸收行为(热致变色)。
[0222]
基于组合物的总重量，所述试剂可以含有总量为0.01-10.0wt.％，优选0.1-8.0wt.％，更优选为0.2-6.0wt.％和最优选0.5-4.5wt.％的一种或多种光致变色染料(a2)。
[0223]c1-c6氧化烯与c
12-c
30
脂肪酸和c
1-c
12
芳族醇的酯的加成产物(a3)
[0224]
作为第三必要成分(a3)，根据本发明的试剂含有c
1-c6氧化烯与c
12-c
30
脂肪酸和c
1-c
12
芳族醇的酯的至少一种加成产物。
[0225]c1-c6氧化烯与c
12-c
30
脂肪酸和c
1-c
12
芳族醇的酯的加成产物(a3)在下面也简称为烷氧基化脂肪酸酯(a3)。
[0226]c1-c
6-氧化烯是c
1-c
6-烷烃的环氧化物。特别合适的c
1-c6氧化烯包括环氧乙烷(1,2-环氧乙烷)、环氧丙烷(1,2-环氧丙烷)和环氧丁烷(1,2-环氧丁烷以及2,3-环氧丁烷)。
[0227]
乙氧基化脂肪酸酯(a3)基于c
12-c
30
脂肪酸。根据本发明的这些c
12-c
30
脂肪酸是直链或支化、饱和或单不饱和或多不饱和脂肪酸，它们也可以携带有一个或多个羟基。根据本发明的c
12-c
24
脂肪酸的特征在于其包含12-30个碳原子，优选12-24个碳原子。此外，c
12-c
24-脂肪酸携带至少一个羧酸基团。
[0228]
为了形成根据本发明的乙氧基化脂肪酸酯(a3)，例如，一种或多种脂肪酸选自十二烷酸(月桂酸)、十四烷酸(肉豆蔻酸)、十六烷酸(棕榈酸)、二十四烷酸(木蜡酸)、十八烷酸(硬脂酸)、二十烷酸(花生酸)、二十二烷酸(山萮酸)、岩烯酸[(z)-6-十八碳烯酸]、棕榈油酸[(9z)-十六烷-9-烯酸]、油酸[(9z)-十八烷-9-烯酸]、反油酸[(9e)-十八碳-9-烯酸]、芥酸[(13z)-二十二碳-13-烯酸]、亚油酸[(9z,12z)-十八碳-9,12-二烯酸]、亚麻酸[(9z,12z,15z)-十八碳-9,12,15-三烯酸]、桐酸[(9z,11e,13e)-十八碳-9,11,13-三烯酸]、花生四烯酸[(5z,8z,11z,14z)-二十碳-5,8,11,14-四烯酸]、神经酸[(15z)-二十四碳-15-烯酸]和/或蓖麻油酸((9z,12r)-12-羟基-9-十八碳烯酸。
[0229]
乙氧基化脂肪酸酯(a3)表示c
1-c6氧化烯与前面描述的c
12-c
24
脂肪酸和c
1-c
12
芳族醇的酯的加成产物。典型地，芳族c
1-c
12
醇包含1-12个碳原子和至少一个芳族环系统。芳族c
1-c
12
醇各自具有至少一个羟基，该羟基可以直接位于芳族化合物上(例如，在苯酚的情况
ch
2-ch(ch3)-o-*。通常在反应混合物中得到上述两种基团的混合物。这两组也是酯。如果每摩尔脂肪酸反应一摩尔环氧丙烷，平均形成具有单元*-ch(ch3)-ch
2-o-*和*-ch
2-ch(ch3)-o-*的混合物的简单加合物。然而，根据所用环氧丙烷的摩尔过量，也可以形成多个加合物，其中每摩尔c
12-c
30
脂肪酸存在几个单元的*-ch(ch3)-ch
2-o-*和/或*-ch
2-ch(ch3)-o-*。为了形成酯(a3)，该加合物然后进一步与至少一种芳族c
1-c
12
醇反应。这里标有星号的位置表示与脂肪酸剩余部分的键和与醇剩余部分的键。
[0246]
此外，原则上可以想到c
12-c
30
脂肪酸与环氧乙烷和环氧丙烷的混合物反应。在这种情况下，形成上述加合物的混合物。以这种方式，更高级氧化烯，例如环氧丁烷，与c
12-c
30
脂肪酸的反应也是可能的。
[0247]
以这种方式制备的加成产物导致例如通式(afe-i)的烷氧基化脂肪酸酯
[0248][0249]
其中
[0250]
r1表示饱和或不饱和的c
11-c
29
烷基
[0251]
r2、r3独立地表示氢原子、c
1-c6烷基、羟基或c
1-c6烷氧基，
[0252]
n表示数字0或1，
[0253]
m表示从0到6的整数，
[0254]
o表示从1到60的整数，且
[0255]
q表示结构单元-o-ch
2-ch
2-、-o-ch(ch3)-ch
2-或-o-ch
2-ch(ch3)-，
[0256]
条件是如果m是0，那么n也是0。
[0257]
使用至少含有式(afe-i)的乙氧基化脂肪酸酯(a3)的试剂，得到的染色在良好的洗涤牢度和良好的摩擦牢度方面特别突出。为此，在根据本发明的试剂中使用式(afe-i)的一种或多种乙氧基化脂肪酸酯(a3)是特别优选的。
[0258]
在另一个特别优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，其包括：(a3)通式(afe-i)的至少一种烷氧基化脂肪酸酯
[0259][0260]
其中
[0261]
r1表示饱和或不饱和的c
11-c
29
烷基
[0262]
r2、r3独立地表示氢原子、c
1-c6烷基、羟基或c
1-c6烷氧基，
[0263]
n表示数字0或1，
[0264]
m表示从0到6的整数，
[0265]
o表示从1到60的整数，且
[0266]
q表示结构单元-o-ch
2-ch
2-、-o-ch(ch3)-ch
2-或-o-ch
2-ch(ch3)-，
[0267]
条件是如果m是0，那么n也是0。
[0268]
r1基团表示饱和或不饱和的c
11-c
29
烷基。c
11-c
23
不饱和烷基可以包含一个或多个双键，也可称为c
11-c
23
不饱和烯基。饱和或不饱和的c
11-c
29
烷基可以是直链或支化的。
[0269]
优选地，r1表示直链、饱和或不饱和的c
11-c
23
烷基。
[0270]
r2和r3彼此独立表示氢原子、c
1-c6烷基、羟基或c
1-c6烷氧基。非常优选地，r2和r3都表示氢原子。
[0271]
下标n表示数字0或1。优选地，n表示数字0。
[0272]
下标m表示从0到6的整数。优选地，m表示数字1。
[0273]
下标o表示从1到60的整数。优选地，o是1到30的整数，更优选1到20，又更优选1到10，最优选1到5。
[0274]
基团q表示结构单元-o-ch
2-ch
2-、-o-ch(ch3)-ch
2-或-o-ch
2-ch(ch3)-。特别优选地，q表示结构单元-o-ch(ch3)-ch
2-或-o-ch
2-ch(ch3)-。
[0275]
当o是大于1的数时，式(afe-i)(或式(afe-ii))的化合物包含多个结构单元q，在这种情况下，每个结构单元q可以独立于其他结构单元q来选择。
[0276]
因此，根据本发明的优选试剂的特征在于，它包含：(a3)通式(afe-i)的至少一种烷氧基化脂肪酸酯
[0277][0278]
其中
[0279]
r1表示饱和或不饱和的c
11-c
29
烷基
[0280]
r2、r3独立地表示氢原子、c
1-c6烷基、羟基或c
1-c6烷氧基，
[0281]
n表示数字0或1，
[0282]
m表示从0到6的整数，
[0283]
o表示从1到60的整数，且
[0284]
q表示结构单元-o-ch
2-ch
2-、-o-ch(ch3)-ch
2-或-o-ch
2-ch(ch3)-，
[0285]
条件是如果m是0，那么n也是0，
[0286]
并且其中，在o大于1的情况下，每个结构单元q可以独立于其他结构单元q来选择。
[0287]
总之，用本发明的试剂获得了特别好的结果，所述试剂包含(a3)通式(afe-i)的至少一种烷氧基化脂肪酸酯，
[0288][0289]
其中
[0290]
r1表示饱和或不饱和的c
11-c
29
烷基
[0291]
r2、r3都表示氢原子，
[0292]
n表示数字0，
[0293]
m表示数字1，
[0294]
o是1到30，优选1到20，更优选1到10，最优选1到5的整数，且
[0295]
q是结构单元-o-ch(ch3)-ch
2-或-o-ch
2-ch(ch3)-。
[0296]
在另一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于其包含：(a3)通式(afe-i)的至少一种烷氧基化脂肪酸酯
[0297][0298]
其中
[0299]
r1表示饱和或不饱和的c
11-c
29
烷基
[0300]
r2、r3都表示氢原子，
[0301]
n表示数字0，
[0302]
m表示数字1，
[0303]
o是1到30，优选1到20，更优选1到10，最优选1到5的整数，且
[0304]
q是结构单元-o-ch(ch3)-ch
2-或-o-ch
2-ch(ch3)-。
[0305]
本实施方案的非常特别优选的烷氧基化脂肪酸酯也属于通式(afe-ii)
[0306][0307]
其中
[0308]
r1表示饱和或不饱和的c
11-c
29
烷基
[0309]
o是1到30，优选1到20，更优选1到10，最优选1到5的整数，且
[0310]
q是结构单元-o-ch(ch3)-ch
2-或-o-ch
2-ch(ch3)-。
[0311]
在另一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，其包含：(a3)通式(afe-ii)的至少一种烷氧基化脂肪酸酯
[0312][0313]
其中
[0314]
r1表示饱和或不饱和的c
11-c
29
烷基
[0315]
o是1到30，优选1到20，更优选1到10，最优选1到5的整数，且
[0316]
q是结构单元-o-ch(ch3)-ch
2-或-o-ch
2-ch(ch3)-。
[0317]
同样，在o大于1的情况下，每个结构单元q可以独立于其他结构单元q来选择。
[0318]
在通式(afe-ii)的烷氧基化脂肪酸酯中，结构单元q以这样的方式排列，即位于基团-o-ch(ch3)-ch
2-和/或-o-ch
2-ch(ch3)-中的氧原子与苄基相邻，并且相应的单元-ch2-或-ch(ch3)-与酯基-o-c(o)-r1相邻。
[0319]
这种类型的一个明显非常特别合适的化合物是ppg-3苄基醚肉豆蔻酸酯，也称为α-(1-氧基十四烷基)-ω-(苯基甲氧基)聚[氧基(甲基-1,2-乙二基)]且cas编号为642443-86-5。
[0320]
ppg-3苄基醚肉豆蔻酸酯可以例如以商品名crodamol sts购自croda公司。
[0321]
在另一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，其含有(a3)ppg-3苄基醚肉豆蔻酸酯。
[0322]
当具有c
1-c6氧化烯的酯时，存在环氧乙烷与c
12-c
30
脂肪酸和芳族c
1-c
12
醇的酯(a3)的另一种类型的加合物，所述酯是通过用c
1-c
12
芳族醇酯化具有至少一个羟基的c
12-c
30
脂肪酸而获得的。例如，蓖麻油酸((9z,12r)-12-羟基-9-十八碳烯酸)可以首先用苯甲醇、苯酚、2-苯乙醇或2-苯氧乙醇酯化。当这些加合物形成时，一种或多种c
1-c6氧化烯然后连接到蓖麻油酸的羟基上。
[0323]
如果每摩尔脂肪酸反应1摩尔c
1-c6氧化烯，那么，如果使用例如环氧乙烷作为氧化烯，一个单元*-ch
2-ch
2-o-*可以加成到蓖麻油酸的羟基上。然而，根据所用环氧乙烷的摩尔过量，也可以形成多个加合物，将几个单元的*-ch
2-ch
2-o-*加成到脂肪酸的每个羟基，和/或将几个单元的*-ch
2-ch
2-o-*也加成到甘油的每个游离羟基。一种或多种c
1-c6氧化烯与c
12-c
30
脂肪酸和c
1-c
12
芳族醇的酯的这些加成产物也是根据本发明的。
[0324]
烷氧基化脂肪酸酯(a3)在根据本发明的试剂中在某些量范围内是特别优选的。
[0325]
当所述试剂含有(基于所述试剂的总重量)总量为0.1至20.0wt.％，优选0.5至15.0wt.％，更优选1.0至10.0wt.％，还更优选1.0至6.0wt.％并且最优选1.0至1.8wt.％的一种或多种烷氧基化脂肪酸酯(a3)时，获得了特别好的结果。
[0326]
在另一优选的实施方案的范围内，根据本发明的试剂特征在于，基于所述试剂的总重量，它含有总量为0.1-20.0wt.％，优选0.5-15.0wt.％，更优选1.0-10.0wt.％，还更优选1.0-6.0wt.％，并且非常特别优选1.0-1.8wt.％的一种或多种烷氧基化脂肪酸酯(a3)。
[0327]
在导致本发明的工作中，已经发现一种或多种先前描述的烷氧基化脂肪酸酯(a3)的存在使着色化合物(a2)在根据本发明的试剂中最佳分散，特别是当这些是颜料时。认为以这种方式特别精细地分散在试剂中的颜料可以非常均匀地且以精细的抗性膜的形式施用于角蛋白材料上，这意味着以这种方式获得的染色的摩擦牢度性能特别好。此外，认为颜
料在试剂中的这种特别精细的分散也是利用本发明的试剂可以实现的良好耐洗性的原因。
[0328]
因此，当烷氧基化脂肪酸酯(a3)作为主要的分散助剂或添加剂被包括在本发明的试剂中时，获得了非常好的结果。进一步的工作还表明，如果在试剂中加入进一步的c
1-c6氧化烯加成产物(a4)，这种效果可以进一步增强。
[0329]c1-c6氧化烯与脂族c
1-c
24
烷醇的加成产物(a4)
[0330]
作为进一步分散添加剂特别有效的物质组(a4)是c
1-c6氧化烯与c
1-c
24
烷醇的加成产物。
[0331]
在下文中，c
1-c6氧化烯与脂族c
1-c
24
烷醇的加成产物(a4)也以缩写形式称为烷氧基化烷醇。
[0332]
因此，在另一个特别优选的实施方案的范围内，根据本发明的试剂的进一步特征在于，它包括a4)c
1-c6氧化烯与脂族c
1-c
24
烷醇的至少一种加成产物(a4)。
[0333]
根据本发明合适的c
1-c6氧化烯及其优选的和特别优选的示例已经在前面部分中定义。
[0334]
根据本发明，c
1-c
24
烷醇是具有1-14个碳原子和羟基的化合物。涉及的实例可以是甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、1-己醇、2-己醇、3-己醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、4-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、3-辛醇、4-辛醇、1-壬醇、2-壬醇、3-壬醇、4-壬醇、5-壬醇、1-癸醇、2-癸醇、3-癸醇、4-癸醇、5-癸醇、1-十一醇，2-十一醇、3-十一醇、4-十一醇、5-十一醇、6-十一醇、1-十二醇、2-十二醇、3-十二醇、4-十二醇、5-十二醇、6-十二醇、1-十三醇、2-十三醇、3-十三醇、4-十三醇、5-十三醇、6-十三醇、7-十三醇、1-十四醇、2-十四醇、3-十四醇、4-十四醇、5-十四醇、6-十四醇、7-十四醇、1-十五醇、2-十五醇、3-十五醇、4-十五醇、5-十五醇、6-十五醇、7-十五醇、8-十五醇、1-十六醇、2-十六醇、3-十六醇、4-十六醇、5-十六醇、6-十六醇、7-十六醇、8-十六醇、1-十七醇、2-十七醇、3-十七醇、4-十七醇、5-十七醇、6-十七醇、7-十七醇、8-十七醇、1-十八醇、2-十八醇、3-十八醇、4-十八醇、5-十八醇、6-十八醇、7-十八醇、8-十八醇和9-十八醇。
[0335]c1-c6氧化烯与脂族c
1-c
24
烷醇的特别合适的加成产物(a4)是通式(aa-i)的化合物
[0336][0337]
其中
[0338]
r4表示饱和或不饱和的c
1-c
24
烷基，且
[0339]
p表示结构单元-o-ch
2-ch
2-、-o-ch(ch3)-ch
2-或-o-ch
2-ch(ch3)-，和
[0340]
s表示1到60之间的整数。
[0341]
基团r4表示饱和或不饱和的c
1-c
24
烷基。基团r4可以是碳数至少为2个c原子的不饱和形式。不饱和的c
2-c
24
烷基可以包含一个或多个双键，或者称为c
2-c
24
烯基。饱和或不饱和的c
1-c
24
烷基可以是直链或支化的。
[0342]
特别优选的是，r4基团表示饱和的、非支化的c
1-c
12
烷基。特别地，其余的r4表示饱和的、非支化的c
1-c6烷基。
[0343]
在式(aa-i)化合物中，p表示结构单元-o-ch
2-ch
2-、-o-ch(ch3)-ch
2-或-o-ch
2-ch
(ch3)-。式(aa-i)化合物中包含的结构单元的数量由下标s确定。在这种情况下，结构单元p以这样的方式取向，即每个基团-o-ch
2-ch
2-、-o-ch(ch3)-ch
2-和-o-ch
2-ch(ch3)-中的氧原子的位置与烷基r4相邻，并且相应的单元-ch2-或-ch(ch3)-与羟基-oh相邻。
[0344]
当s是大于1的数时，在式(aa-i)的化合物中存在多个结构单元p。在这种情况下，每个结构单元p可以独立于其他结构单元p来选择。
[0345]
下标s表示1至60的整数，优选1至40的整数，进一步优选10至30的整数，和最优选10至20的整数。
[0346]
因此，在另一个特别优选的实施方案的范围内，根据本发明的试剂的进一步特征在于，它包括：(a4)c
1-c6氧化烯与式(aa-i)的脂族c1-c24-烷醇的至少一种加成产物，
[0347][0348]
其中
[0349]
r4表示饱和或不饱和的c
1-c
24
烷基，优选c
1-c
12
烷基，特别优选c
1-c6烷基，且
[0350]
p表示结构单元-o-ch
2-ch
2-、-o-ch(ch3)-ch
2-或-o-ch
2-ch(ch3)-，且
[0351]
s是1至60的整数，优选1至40的整数，更优选10至30的整数，且最优选10至20的整数。
[0352]c1-c6氧化烯与式(aa-i)的脂族c
1-c
24
烷醇的非常特别合适的加合物是丙二醇单丁基醚，其也称为ppg-14丁基醚，cas号9003-13-8。ppg-14丁基醚可以商品名ucon fluid ap购自dow。
[0353]
因此，在另一个特别优选的实施方案的范围内，根据本发明的试剂的进一步特征在于，它包括(a4)ppg-14丁基醚。
[0354]
烷氧基化烷醇(a4)在根据本发明的试剂中在某些量范围内是特别优选的。
[0355]
当所述试剂含有(基于所述试剂的总重量)总量为0.1至20.0wt.％，优选0.2至15.0wt.％，更优选0.3至10.0wt.％，还更优选0.4至5.0wt.％和最优选0.5至3.0wt.％的一种或多种烷氧基化烷醇(a4)时，获得了特别好的结果。
[0356]
在另一优选的实施方案的范围内，根据本发明的试剂特征在于，基于所述试剂的总重量，其包含总量为0.1至20.0wt.％，优选0.2至15.0wt.％，更优选0.3至10.0wt.％，甚至更优选0.4至5.0wt.％，甚至更优选0.5至3.0wt.％和最优选0.5至1.5wt.％的c
1-c6氧化烯与脂族c
1-c
24
烷醇的一种或多种加成产物(a4)。
[0357]
试剂ph值
[0358]
本发明试剂的ph值优选调节至微酸性至碱性ph值。最优选的是，所述试剂的碱性ph范围为3.8至11.5，优选4.0至10.0，进一步优选5.0至9.0，最优选6.0至8.0。
[0359]
在另一个特别优选实施方案的范围内，根据本发明的试剂其特征在于它含有水并且ph为3.8至11.5，优选为4.0至10.0，更优选为5.0至9.0，最优选为6.0至8.0。
[0360]
为了调节所需的ph，根据本发明的试剂可以包含至少一种酸化剂和/或碱化剂。用于本发明目的的ph值是在22℃的温度测量的ph值。
[0361]
作为碱化剂，所述试剂可以包含例如氨、烷醇胺和/或碱性氨基酸。
[0362]
可用于本发明试剂的烷醇胺优选选自具有携带至少一个羟基的c
2-c6烷基碱的伯胺。优选的烷醇胺选自2-氨基乙烷-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙烷-1-醇、4-氨基丁烷-1-醇、5-氨基戊烷-1-醇、1-氨基丙烷-2-醇、1-氨基丁烷-2-醇、1-氨基戊烷-2-醇、1-氨基戊烷-3-醇、1-氨基戊烷-4-醇、3-氨基-2-甲基丙烷-1-醇、1-氨基-2-甲基丙烷-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇。
[0363]
根据本发明特别优选的烷醇胺选自2-氨基乙烷-1-醇和/或2-氨基-2-甲基丙烷-1-醇。因此，一个特别优选的实施方案的特征在于，根据本发明的试剂含有选自2-氨基乙烷-1-醇和/或2-氨基-2-甲基丙烷-1-醇的烷醇胺作为碱化剂。
[0364]
为了本发明的目的，氨基酸是其结构中包含至少一个可质子化氨基和至少一个-cooh或-so3h基团的有机化合物。优选的氨基酸是氨基羧酸，特别是α-(α)-氨基羧酸和ω-氨基羧酸，其中α-氨基羧酸是特别优选的。
[0365]
根据本发明，碱性氨基酸是等电点pi大于7.0的氨基酸。
[0366]
碱性α-氨基羧酸含有至少一个不对称碳原子。在本发明的上下文中，两种可能的对映体可以同等地用作特定的化合物或它们的混合物，特别是作为外消旋体。然而，使用天然优选的异构体形式，通常是l-构型特别有利。
[0367]
碱性氨基酸优选选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和组氨酸，特别优选精氨酸和赖氨酸。因此，在另一个特别优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于碱化剂是选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和/或组氨酸的碱性氨基酸。
[0368]
此外，该产品可含有其它碱化剂，尤其是无机碱化剂。根据本发明可用的无机碱化剂优选选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。
[0369]
特别优选的碱化剂是氨、2-氨基乙烷-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙烷-1-醇、4-氨基丁烷-1-醇、5-氨基戊烷-1-醇、1-氨基丙烷-2-醇、1-氨基丁烷-2-醇、1-氨基戊烷-2-醇、1-氨基戊烷-3-醇、1-氨基戊烷-4-醇、3-氨基-2-甲基丙烷-1-醇、1-氨基-2-甲基丙烷-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。
[0370]
在另一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，染色试剂包含至少一种碱化剂，所述碱化剂选自氨、2-氨基乙烷-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙烷-1-醇、4-氨基丁烷-1-醇、5-氨基戊烷-1-醇、1-氨基丙烷-2-醇、1-氨基丁烷-2-醇、1-氨基戊烷-2-醇、1-氨基戊烷-3-醇、1-氨基戊烷-4-醇、3-氨基-2-甲基丙烷-1-醇、1-氨基-2-甲基丙烷-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。
[0371]
为了调节所需的ph，根据本发明的试剂还可以包含至少一种缓冲体系，所述缓冲体系包含至少一种无机酸或有机酸和该酸的至少一种盐。
[0372]
一种特别合适的无机酸是磷酸二氢钾。
[0373]
磷酸二氢钾的分子式为kh2po4，cas号7778-77-0。磷酸二氢钾具有136.09g/mol的摩尔质量。它高度溶于水(20℃时为222g/l)，在水中发生酸性反应。5％磷酸二氢钾水溶液
庚二醇、1,2-癸二醇、1,2-十二烷二醇、1,2-十六烷二醇，
[0390]-释放甲醛的化合物，如dmdm乙内酰脲、重氮烷基脲
[0391]-卤化化合物例如异噻唑啉酮，例如甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮、三氯生、三氯卡班、碘丙炔基丁基氨基甲酸酯、5-溴-5-硝基-1,3-二氧六环、氯己定二葡萄糖酸盐和氯己定乙酸盐、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、甲基二溴戊二腈，
[0392]-无机化合物如亚硫酸盐、硼酸和硼酸盐、亚硫酸氢盐，
[0393]-阳离子物质如季铵盐-15、苯扎氯铵、苄索氯铵、聚氨丙基双胍，
[0394]-有机酸及其生理相容盐，如柠檬酸、乳酸、乙酸、苯甲酸、山梨酸、水杨酸、脱氢乙酸
[0395]-具有其他作用的活性成分，如吡啶硫酮锌、吡罗酮胺，
[0396]-抗氧化剂如bht(丁基化羟基甲苯)、bha(丁基化羟基苯甲醚)、没食子酸丙酯、叔丁基对苯二酚，
[0397]-络合剂如edta及其衍生物、hedta及其衍生物、依替膦酸及其盐。
[0398]
如果需要，根据本发明的试剂还可以另外包含至少一种表面活性物质，这种表面活性物质被称为表面活性剂或乳化剂，这取决于应用领域：它们优选选自阴离子、阳离子、两性离子、两性和非离子表面活性剂和乳化剂。
[0399]
优选的阴离子表面活性剂是脂肪酸、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐和分子中烷基中具有10至20个c原子且最多16个乙二醇醚基团的醚羧酸。基于准备使用的试剂的总量，阴离子表面活性剂的用量为0.1至45wt.％，优选1至30wt.％，非常优选1至15wt.％。
[0400]
优选的两性离子表面活性剂是甜菜碱、n-烷基-n,n-二甲基甘氨酸铵、n-酰基氨基丙基-n,n-二甲基甘氨酸铵和2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基-咪唑啉。优选的两性离子表面活性剂已知的inci名称椰油酰胺丙基甜菜碱。
[0401]
优选的两性表面活性剂是n-烷基甘氨酸、n-烷基丙酸、n-烷基氨基丁酸、n-烷基亚氨基二丙酸、n-羟乙基-n-烷基酰胺基丙基甘氨酸、n-烷基牛磺酸、n-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸。特别优选的两性表面活性剂是n-椰油烷基氨基丙酸盐，如椰油酰基氨基乙氨基丙酸盐和c
12-c
18-酰基肌氨酸。
[0402]
优选的非离子表面活性剂是烷基聚糖苷和氧化烯与脂肪醇和脂肪酸的加合物，每摩尔脂肪醇或脂肪酸含2至30摩尔环氧乙烷。如果含有乙氧基化甘油的脂肪酸酯作为非离子表面活性剂，也可以获得具有优异性能的制剂。
[0403]
优选的季铵化合物是卤化铵和以inci名称季铵盐-27和季铵盐-83公知的咪唑鎓化合物。根据本发明可以使用的其它阳离子表面活性剂是季铵化的蛋白质水解物。硬脂酰胺丙基二甲胺(可以s 18的名称商购获得)是一种特别适合用于本发明的酰胺基胺类化合物。优选的酯季铵盐是脂肪酸与三乙醇胺的季铵化酯盐、脂肪酸与二乙醇烷基胺的季铵化酯盐和脂肪酸与1,2-二羟丙基二烷基胺的季铵化酯盐。基于总试剂，阳离子表面活性剂优选以0.05至10wt.％的比例存在于根据本发明使用的试剂中。
[0404]
基于所述试剂的总量，所述表面活性剂的用量优选为0.1至45wt.％，优选1至30wt.％，并且非常优选1至15wt.％。
[0405]
此外，根据本发明的试剂可以另外包含至少一种溶剂。特别合适的溶剂可以选自1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、乙醇、异丙醇、二甘醇单乙醚、甘油、1,2-丁二醇、二丙二醇、碳酸
亚乙酯、碳酸亚丙酯、2-苯氧乙醇和苯甲醇。
[0406]
基于所述试剂的总量，溶剂的使用比例优选为0.1至45wt.％，优选1至30wt.％，并且非常优选1至15wt.％。
[0407]
为了调节所需的粘度或最佳流动行为，根据本发明的试剂还可以另外包含至少一种聚合物增稠剂作为另一任选存在的组分。
[0408]
以下是用于含水或水性系统的典型聚合物增稠剂的一些实例：
[0409]
丙烯酰胺共聚物、丙烯酰胺/丙烯酸钠共聚物、丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酸酯/乙酰乙酰氧基乙基甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/c
10-30
烷基丙烯酸酯交联聚合物、丙烯酸酯/鲸蜡醇聚醚-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/鲸蜡醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/月桂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/棕榈醇聚醚-25丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯/棕榈醇聚醚-25衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-50丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20衣康酸共聚物、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂醚甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/乙烯基异癸酸酯交联聚合物、丙烯酸/丙烯酰氮类共聚物、琼脂、琼脂糖、产碱杆菌多糖、褐藻胶、褐藻酸、丙烯酸铵/丙烯酰氮共聚物、丙烯酸铵共聚物、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/乙烯基甲酰胺共聚物、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/vp共聚物、褐藻酸铵、聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵(ammonium polyacryloyldimethyl taurate)、支链淀粉、抗坏血酸甲基硅烷醇果胶酸脂、胶黄芪胶、凹凸棒石、燕麦(oat)仁粉、膨润土、丁氧基壳聚糖、刺云实胶、海藻酸钙、羧甲基纤维素钙、角叉菜胶钙、卡波姆钙钾、淀粉辛烯基琥珀酸钙、c20-40烷基硬脂酸酯、卡波姆、羧丁基壳聚糖、羧甲基甲壳素、羧甲基壳聚糖、羧甲基葡聚糖、羧甲基羟乙基纤维素、羧甲基羟丙基瓜尔胶、醋酸丙酸纤维素羧酸酯、纤维素胶、长角豆胶、十六烷基羟乙基纤维素、胆固醇/hdi/普鲁兰聚糖共聚物、胆固醇基己基二氨基甲酸酯普鲁兰聚糖、瓜尔豆(瓜尔)胶、二乙二醇/chdm/间苯二甲酸酯/sip共聚物、二氢化牛脂基苄基甲铵基赫克陀酸盐、二甲基硅油交联聚合物-2、二甲基硅油丙基pg-甜菜碱、dmapa丙烯酸酯/丙烯酸/丙烯酰氮共聚物、乙烯/丙烯酸钠共聚物、明胶、结冷胶、海藻酸甘油酯、野大豆(glycine soja)细粉、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、水辉石、水合二氧化硅、氢化马铃薯淀粉、羟丁基甲基纤维素、丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、羟乙基纤维素、羟乙基壳聚糖、羟乙基乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基壳聚糖、羟丙基乙二胺卡波姆、羟丙基瓜尔胶、羟丙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素硬脂氧基醚、羟丙基淀粉、羟丙基淀粉磷酸盐、羟丙基黄原胶、羟基硬脂酰胺mea、异丁烯/马来酸钠共聚物、硅酸锂镁、硅酸锂镁钠、巨藻(macrocystis pyrifera)、海藻酸镁、硅酸镁铝、硅酸镁、三硅酸镁、甲氧基peg-22/十二烷基二醇共聚物、甲基纤维素、甲基乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、微晶纤维素、蒙脱石、摩洛哥熔岩粘土、纳托胶、壬基酚聚醚基羟乙基纤维素、十八烯/ma共聚物、果胶、peg-800、peg-交联聚合物、peg-150/癸醇/smdi共聚物、peg-175二异硬脂酸酯、peg-190二硬脂酸酯、peg-15甘油三硬脂酸酯、peg-140甘油三硬脂酸酯、peg-240/hdi共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚、peg-100/ipdi共聚物、peg-180/月桂醇聚醚-50/tmmg共聚物、peg-10/月桂基二甲基硅油交联聚合物、peg-15/月桂基二甲基硅油交联聚合物、peg-2m、peg-5m、peg-7m、peg-9m、peg-14m、peg-20m、peg-23m、peg-25m、peg-45m、peg-65m、peg-90m、peg-115m、peg-160m、peg-120甲基葡萄糖三油酸酯、peg-180/辛基酚聚醚-40/tmmg共聚物、peg-150季戊四醇四
硬脂酸酯、peg-4油菜籽油酰胺、peg-150/硬脂醇/smdi共聚物、聚丙烯酸酯-3、聚丙烯酸、聚环戊二烯、聚醚-1、聚乙烯/马来酸异丙酯/ma共聚物、聚甲基丙烯酸、聚季铵盐-52，聚乙烯醇、海藻酸钾、聚丙烯酸铝钾、卡波姆钾、角叉菜钾、聚丙烯酸钾、马铃薯淀粉改性、ppg-14月桂醇聚醚-60己基二氨基甲酸酯、ppg-14月桂醇聚醚-60异佛尔基二氨基甲酸酯、ppg-14棕榈油醇聚醚-60己基二氨基甲酸酯、丙二醇海藻酸酯、pvp/癸烯共聚物、pvp蒙脱土、根瘤菌胶、蓖麻油酸/己二酸/aeea共聚物、小核菌(sclerotium rolfssii)胶、丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酸钠/丙烯醛共聚物、丙烯酸钠/丙烯酰氮共聚物、丙烯酸钠共聚物、丙烯酸钠/异癸酸乙烯基酯交联聚合物、丙烯酸钠/乙烯醇共聚物、卡波姆钠、羧甲基甲壳素钠、羧甲基糊精钠、羧甲基β-葡聚糖钠、羧甲基淀粉钠、角叉菜胶钠、纤维素硫酸钠、环糊精硫酸钠、羟丙基淀粉磷酸钠、异辛烯/ma共聚物钠盐、氟硅酸钠镁、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸钠接枝淀粉、聚丙烯酰二甲基牛磺酸钠、聚甲基丙烯酸酯钠、聚苯乙烯磺酸钠、硅铝酸钠、淀粉辛烯基琥珀酸钠、硬脂氧基pg-羟乙基纤维素磺酸钠、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物钠、氨基乙磺酸钠丙烯酸酯类/丙烯酸/丙烯酰氮共聚物、马铃薯(solanum tuberosum)淀粉、淀粉/丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物、淀粉羟丙基三甲基氯化铵、硬脂醇聚醚-60-鲸蜡醚、脂醇聚醚-100/peg-136/hdi共聚物、刺梧桐(sterculia urens)胶、合成氟金云母、酸豆(tamarindus indica)籽胶、木薯淀粉、藻酸tea盐、卡波姆tea盐、小麦(triticum vulgare)淀粉、氨丁三醇丙烯酸酯/丙烯酰氮共聚物、氨丁三醇硅酸铝镁、文莱胶、黄原胶、酵母β-葡聚糖、酵母多糖、玉米(zea mays)淀粉。
[0410]
基于所述试剂的总量，聚合物增稠剂的使用比例优选为0.1至45wt.％，优选1至30wt.％，并且非常优选1至15wt.％。
[0411]
此外，根据本发明的试剂可以包含其他活性成分、助剂和添加剂，例如非离子聚合物(例如乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮和乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、聚乙二醇和聚硅氧烷)；阳离子聚合物(如季铵化纤维素醚、带季基的聚硅氧烷、二甲基二烯丙基氯化铵聚合物、丙烯酰胺-二甲基二烯丙基氯化铵共聚物、硫酸二乙酯季铵化二甲基氨基-甲基丙烯酸乙酯-乙烯基吡咯烷酮共聚物、乙烯基吡咯烷酮-咪唑啉鎓甲氯化物共聚物和季铵化聚乙烯醇)；两性离子和两性聚合物(如丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酸酯共聚物和辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羟丙酯共聚物)；阴离子聚合物(例如聚丙烯酸、交联聚丙烯酸、醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、醋酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物和丙烯酸/丙烯酸乙酯/n-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物)；其他增稠剂(例如琼脂-琼脂、瓜尔胶、藻酸盐、阿拉伯胶、刺梧桐树胶、刺槐豆胶、亚麻籽胶、糊精、纤维素衍生物，例如甲基纤维素、羟烷基纤维素和羧甲基纤维素，淀粉成分和衍生物，例如直链淀粉、支链淀粉和糊精，粘土，例如膨润土，或完全合成的亲水胶体，例如聚乙烯醇)；结构剂(如葡萄糖、马来酸和乳酸)；护发化合物(如磷脂、大豆卵磷脂、鸡蛋卵磷脂和脑磷脂、硅油)；蛋白质水解物(特别是弹性蛋白、胶原蛋白、角蛋白、乳蛋白、大豆蛋白和小麦蛋白水解物，其与脂肪酸的缩合产物和季铵化的蛋白质水解产物)；改善纤维结构的活性成分(特别是单糖、二糖和低聚糖，如葡萄糖、半乳糖、果糖、果糖和乳糖)；消泡剂(如硅氧烷，优选二甲基硅油)；用于使试剂染色的染料；去屑活性成分(如吡罗克酮乙醇胺、奥马定锌和克林巴唑)；光稳定剂或紫外线阻断剂(特别是衍生的二苯甲酮、肉桂酸衍生物和
三嗪)；活性成分(如泛醇、泛酸、泛内酯、尿囊素、吡咯烷酮羧酸及其盐和红没药醇)；维生素、维生素原和维生素前体(特别是a、b3、b5、b6、c、e、f和h组的那些)；胆固醇；稠度增强剂(例如糖酯、多元醇酯或多元醇烷基醚)；脂肪酸烷醇酰胺；溶胀剂和渗透剂(例如甘油、丙二醇单乙醚、碳酸盐，碳酸氢盐、胍、尿素和一级、二级和三级磷酸盐)；不透明剂(如乳胶、苯乙烯/pvp和苯乙烯/丙烯酰胺共聚物)；珠光剂(如乙二醇单硬脂酸酯和二硬脂酸酯以及peg-3-二硬脂酸酯)；颜料；香氛油；发泡剂(如丙烷-丁烷混合物、n2o、二甲醚、co2和空气)和抗氧化剂。
[0412]
这些其他物质的选择将由本领域技术人员根据所需的试剂性质进行。关于进一步的可选组分以及这些组分的使用量，明确参考本领域技术人员已知的相关手册，参考例如kh.schrader,grundlagen und rezepturen der kosmetika,2nd edition,h
ü
thig buch verlag,heidelberg,1989。
[0413]
试剂含水量
[0414]
上述试剂是可施用于角蛋白材料的即用型试剂。该即用剂优选具有高含水量。已经发现，基于试剂的总重量，含有50.0至98.0wt.％，优选60.0至90.0wt.％和特别优选70.0至90.0wt.％的水的试剂是特别合适的。
[0415]
在另一个明确的非常特别优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，基于试剂的总重量，它含有50.0至98.0wt.％，优选60.0至90.0wt.％，和特别优选70.0至90.0wt.％的水。
[0416]
角蛋白材料的染色方法
[0417]
上述试剂可以很好地用于角蛋白材料，尤其是人类毛发的染色方法中。
[0418]
因此，本发明的第二个目的是一种用于染色角蛋白材料，特别是人类毛发的方法，包括以下步骤：
[0419]
(1)将染色试剂施用于所述角蛋白材料，其中所述染色试剂是在本发明第一主题的描述中详细公开的试剂，
[0420]
(2)将所述染色试剂暴露于角蛋白材料，以及
[0421]
(3)冲洗掉所述染色试剂。
[0422]
在根据本发明的方法的步骤(1)中，将第一发明的试剂施用于角蛋白材料上，该角蛋白材料最优选人类毛发。
[0423]
在根据本发明的方法的步骤(2)中，然后允许试剂在其施用后作用于角蛋白材料。在这种情况下，例如30秒到60分钟的不同暴露时间是可以想到的。
[0424]
然而，根据本发明的染色系统的主要优点是，即使在短的暴露时间后，在非常短的时间内也能获得强烈的颜色结果。因此，如果施用混合物在其施用后仅在角蛋白材料上停留相对较短的时间，从30秒到15分钟，优选从30秒到10分钟，和特别优选1到5分钟，则是有利的。
[0425]
在另一优选实施方案中，根据本发明的方法的特征在于：(2)将染色试剂暴露于角蛋白材料30秒至15分钟，优选30秒至10分钟，最优选1至5分钟的时间段。
[0426]
在施用混合物作用于角蛋白材料之后，最后在该方法的步骤(3)中将其冲洗掉。
[0427]
本文中，在一个实施方案中，施用混合物可以仅用水洗掉，即不借助后处理剂或洗发剂。在步骤(3)之后使用后处理剂或调理剂原则上也是可以想到的。
[0428]
将角蛋白材料染色方法，其中首先制备即用试剂。
[0429]
如前所述，第一主题发明的试剂是即用型试剂，其或者以其即用型形式直接提供给用户，或者通过在施用之前混合各种试剂来制备。
[0430]
为了确保颜料的特别精细的分布，已经证明特别优选在施用前不久通过混合两种或三种不同的试剂来制备即用型试剂。
[0431]
因此，在一个特别优选的实施方案中，通过混合至少两种不同的试剂来制备即用型试剂，这两种试剂中的第一种包含烷氧基化脂肪酸酯(a3)和提供颜色的化合物，特别是颜料(a2)的混合物。例如，烷氧基化脂肪酸酯(a3)和颜料(a2)的混合物可以表示以浓缩物形式提供的预分散体。第二试剂包括至少一种氨基官能化的硅氧烷聚合物(a1)，并且可以是例如含水化妆品载体制剂。如果包含烷氧基化脂肪酸酯(a3)和颜料(a2)的混合物的第一试剂是含水化妆品载体制剂，并且包含氨基官能化的硅氧烷聚合物(a1)的第二试剂是浓缩物的形式，这也是根据本发明的。然后将上述两种试剂一起摇动或搅拌以制备即用型试剂。
[0432]
此外，根据本发明，通过混合先前分别制备的三种试剂来制备即用型染色试剂，第一试剂是烷氧基化脂肪酸酯(a3)和颜料(a2)的混合物或预分散体，第二混合物包含氨基官能化的硅氧烷聚合物(a1)，并且可以例如是浓缩物的形式，且第三试剂是含水化妆品载体制剂，其优选包含至少一种烷氧基化烷醇(a4)。
[0433]
因此，本技术的另一主题是一种用于染色角蛋白材料，特别是人类毛发的方法，包括以下步骤：
[0434]
(1)提供试剂(i)，其中所述试剂(i)包括：
[0435]
(a2)至少一种颜料，及
[0436]
(a3)c
1-c6氧化烯与c
12-c
30
脂肪酸和c
1-c
12
芳族醇的酯的至少一种加成产物。
[0437]
(2)提供试剂(ii)，其中所述试剂(ii)包括：
[0438]
(a1)至少一种氨基官能化的硅氧烷聚合物，和
[0439]
(3)通过将所述试剂(i)与所述试剂(ii)混合来制备施用混合物，
[0440]
(4)将在步骤(3)中制备的施用混合物涂敷到所述角蛋白材料上，
[0441]
(5)将在步骤(4)中施加的施用混合物暴露于角蛋白材料；以及
[0442]
(6)用水冲洗施用混合物，
[0443]
其中成分(a1)、(a2)和(a3)已经在本发明的第一主题的描述中详细公开。
[0444]
在该实施方案的上下文中，任选地另外适用的烷氧基化烷醇(a4)可以例如存在于试剂(i)和/或试剂(ii)中。
[0445]
根据所选择的ph值，氨基硅氧烷(a3)在某些情况下显示出在水环境中储存稳定性降低。在这些情况下，可能有利的是，使用氨基官能化的硅氧烷聚合物(a3)在单独的试剂中，并且仅在使用前不久将成分(a1)和(a2)以及氨基硅氧烷(a3)与基础制剂混合。在这种情况下，将至少三种不同的试剂混合在一起以生产即用型着色剂。
[0446]
因此，特别优选的是用于染色角蛋白材料，特别是人类毛发的方法，包括以下步骤：
[0447]
(1)提供试剂(i)，其中所述试剂(i)包括：
[0448]
(a2)至少一种颜料，及
[0449]
(a3)c
1-c6氧化烯与c
12-c
30
脂肪酸和c
1-c
12
芳族醇的酯的至少一种加成产物。
[0450]
(2)提供试剂(ii)，其中所述试剂(ii)包括：
[0451]
(a1)至少一种氨基官能化的硅氧烷聚合物，和
[0452]
(3)提供试剂(iii)，其中所述试剂(iii)包括：
[0453]
a4)c
1-c6氧化烯与脂族c
1-c
24
烷醇的至少一种加成产物(a4)
[0454]
(4)通过将试剂(i)与试剂(ii)和任选地与试剂(iii)混合来制备施用混合物，
[0455]
(5)将在步骤(4)中制备的施用混合物涂敷到角蛋白材料上，
[0456]
(6)将在步骤(5)中施加的施用混合物暴露于角蛋白材料；以及
[0457]
(7)冲洗掉施用混合物，
[0458]
其中成分(a1)、(a2)、(a3)和(a4)已经在本发明的第一主题的描述中详细公开。
[0459]
在该实施方案中，试剂(i)优选表示颜料(a2)在烷氧基化脂肪酸酯(a3)中的预分散体，其可以是例如浓缩物的形式。试剂(ii)优选也是含有氨基官能化的硅氧烷聚合物(a1)的浓缩物。
[0460]
在施用之前，将两种试剂或浓缩物(i)和(ii)与载体制剂(iii)混合。在该实施方案中，化妆品载体制剂或试剂(iii)包含烷氧基化烷醇(a4)。
[0461]
混合的顺序是任意的。因此，试剂(i)和(ii)可以首先彼此混合，然后该混合物与试剂(iii)混合。同样，可以想到首先混合试剂(ii)和(iii)，然后将该混合物与试剂(i)混合。此外，所有三种试剂(i)、(ii)和(iii)可以一起加入，然后通过首先摇动或搅拌来混合。
[0462]
载体制剂含有水，优选具有高含水量。第一发明的任选适用的其他成分也可以包括在该载体制剂中。
[0463]
关于根据本发明的方法的进一步优选的实施方案，比照适用已经说过的关于根据本发明的试剂的内容。
实施例
[0464]
1.制剂
[0465]
制备下列制剂(所有数据均以wt.％表示，除非另有说明)：
[0466][0467]
首先用指定的成分制备乳膏基质。然后将指定的添加剂添加到该乳膏基质中。
[0468]
在实施例1的制剂中，仅将一定比例的水作为添加剂添加到乳膏基质中。
[0469]
在实施例2的制剂中，水、ppg-3苄基醚肉豆蔻酸酯(a3)和颜料unipure red lc 3079(a2)作为添加剂相继掺入乳膏基质中。
[0470]
在实施例3和4的制剂中，将水和ppg-14丁基醚(a4)作为添加剂添加到乳膏基质中。
[0471]
在实施例制剂1、3和4中，然后分别混合颜料unipure re lc 3079(a2)和ppg-3苄基醚肉豆蔻酸酯(a3)，使得该混合物为预分散体形式。然后将该预分散体掺入乳膏基质中。
[0472]
在最后一步中，将氨基硅氧烷dowsil ap-8568amino fluid(a1)添加到所有四个实施例制剂1至4中。
[0473]
2.施用
[0474]
首先使用datacolor公司的spectraflash 450型色度计对发束(kerling euronaturhaar white)进行色度测量。
[0475]
实施例1至4的制剂作为染发剂如下施用：制备后，将相应的试剂施用到发束上(kerling,euronatural hair white，液体比例：1g试剂(e1)/g发束)。试剂停留作用三分钟。随后，用水彻底洗涤发束(1分钟)，干燥，然后用来自datacolor，spectraflash 450型的色度计进行色度测量。
[0476]
用于评估颜色强度的δe值来自于在各个发束部分上测量的l*a*b*比色值，如下所示：
[0477]
δe＝[(li–
l0)2+(ai–
a0)2+(bi–
b0)]
1/2
[0478]
l0、a0和b0＝染色前发束的测量值
[0479]
li、ai和bi＝染色后发束的测量值
[0480]
该δe值越大，染色强度越高(＝越好)
[0481]
由10名受过训练的人对染色的发束进行手感评估。对于头发感觉，分数从1到6分布(1：非常差的头发感觉(粗糙、易碎、暗淡)，6：非常好的头发感觉(光滑、柔软、整洁))。
[0482]
染色的发束也根据它们的摩擦牢度进行评估。为了评估摩擦牢度，对发束进行标准化的机械磨损，然后再次用色度法测量。用于评估摩擦牢度的δe值由在各发束部分上测量的l*a*b*比色值得出，如下所示：
[0483]
δe＝[(li–
l0)2+(ai–
a0)2+(bi–
b0)]
1/2
[0484]
l0、a0和b0＝染色后发束的测量值
[0485]
li、ai和bi＝染色后和机械应力后的发束的测量值
[0486]
δe值越大，磨损引起的色移越大，即摩擦牢度越差。
[0487]
染色和干燥后，每根发束进行3次手工洗发。对于每次洗发，将发束弄湿，然后将市售洗发水(schwarzkopf，schauma 7herbs)按摩到发束中25秒(每克头发0.25g洗发水)。然后用不冷不热的自来水洗涤该发束30秒并干燥。在完成3次洗发后，再次用色度法测量每一束头发。
[0488]
用于评估耐洗牢度的δe值由测量的l*a*b*比色值得出，如下所示：
[0489]
δe＝[(li–
l0)2+(ai–
a0)2+(bi–
b0)]
1/2
[0490]
l0、a0和b0＝染色后和洗涤前的染色发束的测量值
[0491]
li、ai和bi＝3次洗发后染色发束的测量值
[0492]
δe值越大，洗涤引起的色移越大，即洗涤牢度越差。
[0493]
结果如下：
[0494]