特定金属氧化物用于光转化角蛋白材料上的有机化合物的用途的制作方法

特定金属氧化物用于光转化角蛋白材料上的有机化合物的用途
1.本发明涉及特定金属氧化物用于光转化能够存在于角蛋白材料、特别是人角蛋白材料如皮肤、头皮和角蛋白纤维如头发上的不希望的有机化合物的用途。这种特定用途使得可以消除有机化合物在角蛋白材料的表面或在与所述角蛋白材料接触的物体的表面上的沉积物。
2.本发明还涉及使用一种这样的金属氧化物用于美容处理角蛋白材料或与角蛋白材料接触的物体表面的方法。
3.本发明特别使得可以减少和/或减缓角蛋白材料的出油现象。
4.角蛋白材料具有随着时间的推移而失去其某些美学品质的趋势，这是由于在其表面上沉积或形成了不希望的有机化合物，这些有机化合物可能源自非常多样的因素，如天然出油(尤其与皮脂分泌有关)、出汗、头屑的消除、污染、湿度等。这些可能是人体分泌的化合物(脂肪物质，如皮脂、蛋白质衍生物、死皮残留物)或沉积在角蛋白材料上的外部化合物，如污垢、来自车辆或工业的污染物等。
5.角蛋白材料上这些有机化合物的存在可能引起不适和/或引起美学问题。特别地，这些化合物对于角蛋白材料的视觉外观和手感是不利的。
6.因此，例如，天然出油加重了头发，然后使头发倾向于聚集在一起。然后头发更难以定型，具有令人不愉快的油腻光泽和令人不愉快的蜡感。类似地，皮肤分泌的皮脂给皮肤带来被认为特别不吸引人的油腻和发亮的外观，尤其是在面部。
7.为了消除不希望的有机化合物，通常使用洗涤剂组合物，如肥皂、沐浴露、洗发剂等。这是因为用洗涤剂组合物洗涤角蛋白材料是非常有效的，并且使得可以去除由身体分泌的化合物和来自外部环境的污垢两者。
8.然而，洗涤的有益效果迅速消失，并且不希望的有机化合物在几天或甚至几小时内再沉积，从而再次产生上述问题。因此，希望避免这些问题的个体倾向于增加洗涤频率，这通常具有刺激身体分泌物和增加其鳞屑(scale)的效果，并因此加速了角蛋白材料在被洗涤之后的天然再出油的速率。
9.此外，这些洗涤使之不可能在不希望的化合物的出现时定期去除并且不能保持角蛋白材料的清洁外观。通常，人们会等待不希望的化合物充分积累，之后洗涤角蛋白材料。必须定期重复洗涤，并且在两次洗涤之间，个体通常忍受不希望的化合物的存在。
10.此外，为了进行这些洗涤，必须具有水源、优选热水或温水。洗涤剂组合物通常含有大量的可能带来不舒服(如在头皮、皮肤上或眼睛中的刺痛)的表面活性剂。
11.为了更快速地清洁角蛋白材料并避免润湿它们，已经提出了使用干组合物如“干”洗发剂或一次性擦拭物。用干洗发剂清洁包括将吸收性颗粒喷雾到头发上，并且然后主动地梳理头发以便去除污垢。然而，通常，很难实现污垢的完全去除。结果不是非常令人满意：头发干枯，不是非常有光泽，并且具有粗糙感。此外，使用包含沉积在纺织品载体上的洗涤剂组合物的一次性擦拭物引起环境问题。
12.还已知的解决方案包括通过化学氧化从角蛋白材料中消除所有或一些不希望的
化合物(包括皮脂、污染物等)。其原理在于使氧化剂和待消除的化合物在头发上结合在一起。然而，这种技术并不令人满意，因为其效果是即时的，并且由于在反应期间与其完全消耗相关的氧化剂没有持久性，其不能随着时间的推移而持续。此外，所用的氧化剂可能对角蛋白材料具有有害作用。
13.还已知在uv存在下，在催化剂(例如像氧化钛)存在下通过光催化从角蛋白材料中消除所有或一些外来物或不希望的物质。然而，这些光催化剂在可见光照射下仅具有有限的活性。光转化动力学通常太慢，这意味着积累不希望的化合物比去除它们快。
14.本发明的目的尤其是解决上述问题。
15.更具体地，本发明旨在提供一种用于美容处理角蛋白材料、特别是人角蛋白材料以便减少和/或减缓与天然有机化合物(特别是由身体分泌的)和来自外部环境的有机化合物两者的沉积相关的出油的方法。本发明非常特别地使得可以防止和/或减少皮脂在角蛋白材料上的沉积物。
16.本发明还使得可以消除能够沉积在与角蛋白材料接触到的物体表面上的有机化合物。
17.在对这方面进行了大量研究后，申请人发现，通过使用如上所述的特定金属氧化物的颗粒可以实现这些目的和其他目的。
18.因此，本发明涉及包含至少一种式aabbo
n-x
的金属氧化物om1的固体颗粒用于防止、减少和/或消除有机化合物在角蛋白材料、特别是人角蛋白材料的表面上或在与所述角蛋白材料接触的物体的表面上的沉积物的用途，其中：
19.a表示选自铋、钙、钠、镧、钡、铜、锡、镁、锌和银的金属；
20.b表示选自钨、钒、镓、铌和锶的金属；
21.a是在从1至4的范围内的整数；
22.b是在从1至10的范围内的整数；
23.n是在从3至6的范围内的整数；并且
24.x是在从0.1至5的范围内的小于n的小数。
25.本技术人已经发现，以上定义的特定om1氧化物非常有效地催化能够存在于角蛋白材料上的有机化合物的光降解，其动力学足够高以能够消除已经沉积的有机化合物并且当此类化合物出现时降解它们两者，这使得可以减少沉积物和防止新沉积物的积累。
26.因此，本发明使得可以防止和/或减少能够存在于角蛋白材料上的不希望的有机化合物的沉积物，无论这些有机化合物是源自外部环境的化合物(例如，污渍、污垢、污染物)还是由身体分泌的化合物，特别是由身体分泌的蛋白质和脂肪物质，并且特别是皮脂。因此，本发明使得可以在有机化合物出现时消除它们，并且确保角蛋白材料的持续清洁。
27.此外，当角蛋白材料与物体接触时，经常发生有机化合物从角蛋白材料表面到物体表面的或多或少的转移。这可能特别发生在与皮肤、头皮、头发接触的纺织品上，并且通常发生在与这些接触的任何物体上。本发明还使得可以防止和/或减少在这些物体表面上的沉积物。
28.本发明不需要将经处理的角蛋白材料或表面暴露于强光源，只要根据本发明的氧化物保持有效，包括在弱或中等光暴露源、特别是天然光下。此外，根据本发明的金属氧化物是有效的，包括在不存在直接暴露于光源的情况下，在外部环境(包括在低水平的日光
下)和在内部环境两者中。
29.本发明使得可以破坏角蛋白材料(如特别是皮脂)的油性分泌物和由这些分泌物的转化产生的化合物，例如像由氧气或臭氧或微生物剂氧化产生的醛或酮或过氧化物衍生物。因此，本发明使得可以减少由这些油性分泌物引起的不便，如发亮、染污外观或油性气味或可能导致不适反应(如脱皮)的刺激性化合物。本发明还使得可以破坏由水性身体分泌物产生的有机化合物和由这些水性分泌物产生的有机化合物的转化产生的化合物，例如像由氧气或臭氧或微生物剂氧化产生的酸衍生物等。因此，减少了这些水性分泌物的不便(如发粘、染污、衣服印记或有气味方面)。
30.不希望的化合物可以通过身体的分泌物产生，但是还可以通过空气输送或通过接触而沉积在角蛋白材料上。本发明使得可以减少其量，并且因此使得使用者能够克服污染、气味、细菌、病菌和能够积聚在角蛋白材料上的其他微生物的缺点。
31.根据一个变体，根据本发明的氧化物颗粒用于消除或减少沉积在与角蛋白材料接触到的物体上的化合物的量。这对于脂肪物质来说尤其如此，其中这些脂肪物质如是在处理物体期间与身体接触所产生的那些并且给物体带来被染污的外观。这种情况也适用于挥发性有机分子(如芳香剂或来自人和动物的气味)，在沉积之后逐渐产生恶臭化合物并给物体带来恶臭特征的化合物。为了克服这些不便，可以将根据本发明的氧化物颗粒施加到物体表面或整合到物体表面中。
32.根据本发明的用途使得特别可以从角蛋白材料或与其接触的物体的表面消除脂肪物质。它使得可以减少角蛋白材料的出油现象，并且特别是由于皮脂分泌而导致的其天然再出油。
33.本发明还涉及一种用于美容处理角蛋白材料或与角蛋白材料接触的物体表面的方法，该方法包括：
34.(1)向所述材料或所述表面施加包含固体颗粒的化妆品组合物，所述固体颗粒包含至少一种如上定义的式aabbo
n-x
的金属氧化物om1；然后
35.(2)将所述材料或所述表面暴露于天然光或人造光。
36.根据第一优选的实施例，包含金属氧化物om1的颗粒通过火焰喷雾热解(fsp)方法制备。
37.根据同样是优选的第二实施例，将金属氧化物om1与不同于氧化物om1的第二金属氧化物om2组合使用，并且如下所述，所述第二氧化物om2可以存在于包含氧化物om1的颗粒中或存在于不同固体颗粒中。
38.本发明的其他主题、特征、方面以及优点将在阅读以下的说明和实例后变得甚至更加清晰明显。
39.在本说明书中并且除非另外指示，否则：
[0040]-表述“至少一个/种”等同于表述“一个/种或多个/种”，并且可以被其替换；
[0041]-表述“在
……
之间”等同于表述“范围为从
……”
并且可以被其替换，并且意味着极限值包括在内；
[0042]-表述“人角蛋白材料”特别包括皮肤、头皮、指甲以及还有人角蛋白纤维，如头发、体毛、睫毛和眉毛；
[0043]
‑“
烷基”应理解为意指“烷基基团”，即，c1至c
10
、特别是c1至c8、更特别是c1至c6、并
且优选c1至c4的直链或支链烃基基团，如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基；
[0044]
‑“
芳基”基团应理解为意指包含从6至22个碳原子的单环的或稠合或非稠合多环的碳基基团，其中的至少一个环是芳香族的；优选地，芳基基团为苯基、联苯基、萘基、茚基、蒽基或四氢萘基，优选苯基；
[0045]
‑“
芳基根(arylate)”基团应理解为意指包含一个或多个-c(o)o-羧酸根基团的芳基(如萘二甲酸根或环烷酸根)；
[0046]
‑“
络合金属”应理解为意指金属形成“金属络合物”或“配位化合物”，其中对应于中心原子的金属离子与一个或多个电子供体(配体)化学键合；
[0047]
‑“
配体”应理解为意指配位有机化学基团或化合物，即，其包含至少一个碳原子并且能够与金属配位，并且一旦配位或络合，产生具有预定数量电子的对应于配位层原理的金属化合物(内部络合物或螯合物)-参见ullmann's encyclopedia of industrial chemistry[乌尔曼工业化学百科全书]，“metal complex dyes[金属络合物染料]”,2005,第1-42页。更特别地，配体是有机基团，其包含至少一个经由诱导和/或中介效应给电子的基团，更特别地带有至少一个氨基、膦基、羟基或硫醇给电子基团，或者配体是稳定卡宾、特别是“arduengo”型(咪唑-2-亚基)的稳定卡宾，或包含至少一个羰基。作为配体，可以更特别地提及：i)含有至少一个磷原子-p《的那些，即，膦，如三苯基膦；ii)式r-c(x)-cr'r
”‑
c(x)-r”'的双齿配体，其中r和r
””
相同或不同，表示直链或支链(c
1-c6)烷基，并且r'和r”相同或不同，表示氢原子或直链或支链(c
1-c6)烷基，优选r'和r”表示氢原子，x表示氧或硫原子、或n(r)基团，其中r表示氢原子或直链或支链(c
1-c6)烷基，如乙酰丙酮或β-二酮；iii)式[ho-c(o)]n-a-c(o)-oh的(多)羟基羧酸配体及其去质子化形式，其中当n具有值零时，a表示一价基团，或者当n大于或等于1时，a表示多价基团，该基团是饱和或不饱和、环状或非环状和芳香族或非芳香族的、基于包含从1至20个碳原子的烃、任选地插入有一个或多个杂原子和/或任选地被取代(尤其是被一个或多个羟基取代)；优选地，a表示任选地被一个或多个羟基取代的一价(c
1-c6)烷基或多价(c
1-c6)亚烷基；并且n表示在0与10之间并包括端值的整数；优选地，n在0与5之间，例如在0、1或2之中；如乳酸、乙醇酸、酒石酸、柠檬酸和马来酸，以及芳基根如萘二甲酸根；和iv)c2至c
10
多元醇配体，其包含从2至5个羟基，尤其是乙二醇、甘油，还更特别地，配体带有羧基、羧酸根或氨基，特别地，配体选自乙酸根、(c
1-c6)醇根(alkoxylate)、(二)(c
1-c6)烷基氨基、和芳基根，如萘二甲酸根或环烷酸根基团；
[0048]
术语“燃料”应理解为意指液体化合物，其与分子氧和能量一起在化学反应中燃烧，产生热量：燃烧。特别地，液体燃料选自：质子溶剂，特别是醇，如甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、二醇；非质子溶剂，其特别选自酯如甲酯和衍生自乙酸酯的那些如乙酸2-乙基己酯，酸如乙酸、2-乙基己酸(eha)，无环醚如乙醚、甲基叔丁基醚(mtbe)、甲基叔戊基醚(tame)、甲基叔己基醚(theme)、乙基叔丁基醚(etbe)、乙基叔戊基醚(taee)、二异丙醚(dipe)，环醚如四氢呋喃(thf)，芳香族烃或芳烃如二甲苯，非芳香族烃；及其混合物。燃料可以任选地选自液化烃，如乙炔、甲烷、丙烷或丁烷；及其混合物。
[0049]
第一金属氧化物om1
[0050]
用于本发明的固体颗粒含有至少一种式aabbo
n-x
的金属氧化物om1，其中：
[0051]
a表示选自铋、钙、钠、镧、钡、铜、锡、镁、锌和银的金属；
[0052]
b表示选自钨、钒、镓、铌和锶的金属；
[0053]
a是在从1至4的范围内的整数；
[0054]
b是在从1至10的范围内的整数；
[0055]
n是在从3至6的范围内的整数；并且
[0056]
x是在从0.1至5的范围内的小于n的小数。
[0057]
a优选选自铋和钡，并且更优选a表示铋。
[0058]
b优选选自钨和钒，并且更优选b表示钨。
[0059]
整数a和b以及x取决于金属a和b的性质。
[0060]
小数x优选在从0.1至1.9、更优选从0.2至1.5、并且还更好地从0.3至1的范围内。特别优选地，x大于或等于0.5且严格地小于1。
[0061]
根据一个特别优选的实施例，氧化物om1具有式bi2wo
6-x
，其中x是在从0.2至1.5、优选从0.3至1的范围内的小数；并且还更好地，x大于或等于0.5且严格地小于1。
[0062]
优选地，金属氧化物om1呈结晶态。
[0063]
任选的第二金属氧化物om2
[0064]
根据一个优选的实施例，金属氧化物om1与表示为om2的第二金属氧化物组合，该第二金属氧化物对应于式mcok，其中：
[0065]
m表示过渡金属；
[0066]
c是在从1至3的范围内的整数；并且
[0067]
k是在从0.1至4的范围内的小数。
[0068]
两种类型的氧化物om1和om2的组合使用使得可以进一步增加不希望的有机化合物的光转化动力学。这使得可以增加消除这些化合物的效力，前提是存在相同的光暴露，或保持良好的效力，包括在存在低强度光暴露的情况下，例如在室内或冬季使用期间。
[0069]
优选地，m表示铜。
[0070]
根据一个特别优选的实施例，氧化物om2具有式cuo。
[0071]
优选地，金属氧化物om2呈结晶态。
[0072]
金属氧化物om2可以存在于包含金属氧化物om1的颗粒(表示为颗粒p1)中，或者以如下所述的不同颗粒p2的形式存在。
[0073]
优选地，金属氧化物om2的用量小于金属氧化物om1的用量。更优选地，金属氧化物om1的量与金属氧化物om2的量的摩尔比大于或等于1、优选大于或等于2、更优选大于或等于3、甚至更优选大于或等于4、并且还更好地大于4。
[0074]
金属氧化物的固体颗粒
[0075]
在接下来的内容中，p1表示包含金属氧化物om1的颗粒。
[0076]
所述颗粒p1包含单独的或与另一种金属氧化物(如特别是上述氧化物om2)组合的金属氧化物om1。
[0077]
根据一个优选的实施例，颗粒p1不包括上涂层。
[0078]
根据一个特别优选的实施例，颗粒p1完全由所述氧化物om1组成。
[0079]
颗粒p1优选具有范围从1至1000nm、更优选从10至200nm的数均直径。
[0080]
根据同样是优选的一个实施例，所述第二氧化物om2呈不同于所述颗粒p1的固体颗粒p2的形式，并且其优选具有范围从1至300nm、优选从2至20nm、并且还更优选从2至10nm
的数均直径。
[0081]
在后一实施例中，优选地，颗粒p1的数均直径大于所述颗粒p2的数均直径，并且更优选地，颗粒p1的数均直径大于或等于颗粒p2的数均直径的两倍。
[0082]
在后一实施例中，优选地将含有氧化物om2的颗粒p2与含有氧化物om1的颗粒p1组合。颗粒可以特别地呈簇的形式，其中颗粒p1彼此组合和/或与颗粒p2组合(每个颗粒p1可以与颗粒p1和颗粒p2接触)，或者每个颗粒p1仅与颗粒p2组合(将颗粒p2插入颗粒p1之间，使得颗粒p1彼此不直接接触)。
[0083]
根据本发明的颗粒p1和p2的数均直径可以通过透射电子显微镜法或通过x射线衍射法(xrd)确定。
[0084]
固体颗粒的制备
[0085]
根据一个优选的实施例，用于本发明的包含所述至少一种金属氧化物om1的固体颗粒p1通过火焰喷雾热解(fsp)获得或能够通过火焰喷雾热解获得。
[0086]
类似地，当使用包含金属氧化物om2的颗粒p2时，这些颗粒p2优选地通过火焰喷雾热解获得或能够通过火焰喷雾热解获得。
[0087]
根据一个优选的实施例，氧化物om1和om2在相同的火焰中在单个fsp装置中制备。
[0088]
火焰喷雾热解或fsp是众所周知的方法，其本质上是开发用于合成各种金属的单一或混合氧化物(例如sio2、al2o3、b2o3、zro2、geo2、wo3、nb2o5、sno2、mgo、zno)的超细粉末(具有受控形态)，和/或其在各种基材上的沉积，方式是从各种各样的金属前体开始，这些金属前体通常呈有机或无机的、优选易燃的、可喷雾的液体形式；喷雾到火焰中的液体通过燃烧尤其释放出金属氧化物的纳米颗粒，这些纳米颗粒被火焰本身喷雾到这些不同的基材上。这种方法也已经用于制造覆盖有二氧化硅层的氧化物颗粒。例如，在庄信万丰公司(johnson matthey)的标题为“flame spray pyrolysis:a unique facility for the production of nanopowders[火焰喷雾热解：生产纳米粉末的独特设施]”,platinum metals rev.[铂族金属评论],2011,55,(2),149-151的最近(2011年)出版物中回顾了这种方法的原理。举例来说，在以下专利或专利申请中还描述了fsp工艺和反应器的许多变体：us 5 958 361、us 2 268 337、wo 01/36332或us 6 887 566、wo 2004/005184或us 7 211 236、wo 2004/056927、wo 2005/103900、wo 2007/028267或us 8 182 573、wo 2008/049954或us 8 231 369、wo 2008/019905、us 2009/0123357、us 2009/0126604、us 2010/0055340、wo 2011/020204。
[0089]
根据一个优选的实施例，包含所述至少一种金属氧化物om1的固体颗粒p1通过至少包括以下步骤的方法制备：
[0090]
a.通过将一种或多种金属a前体和一种或多种金属b前体添加到可燃溶剂或可燃溶剂的混合物中来制备组合物(c)；然后
[0091]
b.在火焰喷雾热解装置中，通过注射组合物(c)和含氧气体形成火焰，直到获得如上定义的式aabbo
n-x
的金属氧化物om1的颗粒p1。
[0092]
根据本发明可以使用的金属a和b的前体和可燃溶剂可以选自常规用于火焰喷雾热解的金属前体和可燃溶剂。
[0093]
优选地，组合物(c)中包含的金属a前体和金属b前体分别包含一个或多个a和b原子(其任选地与一个或多个含有至少一个碳原子的配体络合)。
[0094]
更优选地，所述配体选自乙酸根、硝酸根、铵、(c
1-c6)醇根、(二)(c
1-c6)烷基氨基、和芳基根(如萘二甲酸根或环烷酸根)基团。
[0095]
优选地，可燃溶剂选自质子可燃溶剂、非质子可燃溶剂及其混合物；更优选选自醇、酯、酸、无环醚、环醚、芳香族烃或芳烃、非芳香族烃、及其混合物；并且还更好地选自(c
1-c8)烷基羧酸如乙酸或2-乙基己酸(eha)，(c
1-c6)烷烃(单/二/三)醇如乙二醇，(c
1-c8)烷基羰基(c
1-c8)烷氧基如乙酸2-乙基己酯，二(c
1-c6)烷基醚如乙醚、甲基叔丁基醚(mtbe)、甲基叔戊基醚(tame)、甲基叔己基醚(theme)、乙基叔丁基醚(etbe)、乙基叔戊基醚(taee)、二异丙基醚(dipe)、四氢呋喃(thf)、二甲苯，及其混合物。
[0096]
根据一个优选的实施例，可燃溶剂选自包含至少三个碳原子的非质子可燃溶剂及其混合物；还更优选地选自二甲苯、四氢呋喃、乙酸2-乙基己酯及其混合物。
[0097]
根据另一个实施例，可燃溶剂选自包含至少两个碳原子的质子可燃溶剂及其混合物；还更优选地选自乙酸、乙二醇、2-乙基己酸(eha)及其混合物。
[0098]
有利地，相对于组合物(c)的总重量，组合物(c)中金属a和b的前体的总含量按重量计在1％与90％之间，特别地按重量计在5％与80％之间，优选地按重量计在10％与70％之间，更优选地按重量计在25％与60％之间。
[0099]
用于制备颗粒p1的方法进一步包括步骤(b)：将组合物(c)和含氧气体注入火焰喷雾热解(fsp)装置以形成火焰。
[0100]
在该步骤(b)期间，组合物(c)和含氧气体有利地通过彼此分开的两个注射器来注入火焰喷雾热解装置中。换言之，组合物(c)和含氧气体是分开注射的，即，组合物(c)和含氧气体不是通过单个喷嘴注射的。
[0101]
更特别地，组合物(c)通过一根管子输送，而含氧气体(也称为“分散氧”)通过另一根管子输送。两根管的入口布置成使得含氧气体产生负压，并且通过文丘里效应使组合物(c)被吸取并转化为液滴。
[0102]
步骤(b)可以任选地进一步包括额外注射包含氧气和一种或多种可燃气体的“预混”混合物。这种“预混”混合物也称为“支持火焰氧气”并且能够产生旨在点燃和维持由组合物(c)和含氧气体(即“分散氧”)产生的火焰的支持火焰。
[0103]
优选地，在步骤(b)期间，将组合物(c)、含氧气体和任选地“预混”混合物(当其存在时)注入反应管中，该反应管也称为“封闭管”。优选地，该反应管由金属或石英制成。有利地，反应管具有大于或等于20cm、更优选大于或等于40cm、并且还更好地大于或等于50cm的高度。有利地，所述反应管的长度在30cm与300cm之间、优选在40cm与200cm之间、更优选在45cm与100cm之间，并且还更好地该长度等于50cm。
[0104]
一方面存在于组合物(c)中的溶剂的质量与另一方面含氧气体的质量的重量比定义如下：
[0105]
首先，计算含氧气体(也称为氧化剂化合物)的量，以便使一方面由组合物(c)(即，可燃溶剂和金属前体)形成的组合体和另一方面含氧气体能够以化学计量比在燃烧反应中一起反应(因此没有过量或不足的氧化剂化合物)。
[0106]
从该计算的含氧气体量(也称为“计算的氧化剂”)开始，进行新的计算以根据以下公式从中推断出要注射的含氧气体量(也称为“要注射的氧化剂”)：要注射的
[0107]
[0108]
其中优选在0.30与1.0之间，并且更优选在0.7与1.0之间。
[0109]
此方法尤其由turns,s.r.在an introduction to combustion:concepts and applications[燃烧导论：概念与应用],第3版；mcgraw-hill[麦格劳-希尔公司]:纽约,2012中定义。
[0110]
优选地，在步骤(b)期间形成的火焰在该火焰的至少一部分中，温度高于或等于2000℃。
[0111]
包含金属氧化物om2的固体颗粒p2可以通过遵循与上述用于制备颗粒p1的原理相同的原理来制备。
[0112]
根据一个优选的实施例，包含所述至少一种金属氧化物om2的固体颗粒p2通过至少包括以下步骤的方法制备：
[0113]
a.通过将一种或多种金属m前体添加到可燃溶剂或可燃溶剂的混合物中来制备组合物(c')；然后
[0114]
b.在火焰喷雾热解装置中，通过注射组合物(c')和含氧气体形成火焰，直到获得如上定义的式mcok的金属氧化物om2的颗粒p2。
[0115]
本领域技术人员将容易知道如何使上述用于制备颗粒p1的详细描述适于制备颗粒p2。
[0116]
根据一个优选的实施例，在同一火焰喷雾热解装置中同时制备固体颗粒p1和p2。
[0117]
在该实施例中，包含所述至少一种金属氧化物om1的固体颗粒p1与包含所述至少一种金属氧化物om2的固体颗粒p2通过至少包括以下步骤的方法组合制备：
[0118]
a.一方面通过将一种或多种金属a前体和一种或多种金属b前体添加到可燃溶剂或可燃溶剂的混合物中制备第一组合物(c)，以及另一方面通过将一种或多种金属m前体添加到可燃溶剂或可燃溶剂的混合物中制备第二组合物(c')；然后
[0119]
b.在火焰喷雾热解装置中，通过注射组合物(c)和(c')以及含氧气体形成火焰，直到获得如上定义的式aabbo
n-x
的金属氧化物om1的颗粒p1和如上定义的式mcok的金属氧化物om2的颗粒p2。
[0120]
根据一个优选的实施例，使用在可燃溶剂或可燃溶剂的混合物中含有一种或多种金属a前体、一种或多种金属b前体和一种或多种金属m前体的单一组合物(c”)，而不是两种单独的组合物(c)和(c')。
[0121]
用途
[0122]
根据本发明包含至少一种金属氧化物om1的所述固体颗粒p1的用途旨在减少或甚至消除不希望的有机化合物在角蛋白材料、特别是人角蛋白材料的表面上或在与所述材料接触到的物体的表面上的沉积物。
[0123]
优选地，所述角蛋白材料选自皮肤、头皮和头发。
[0124]
优选地，不希望的有机化合物选自由身体分泌的蛋白质和脂肪物质。本发明特别旨在防止、减少和/或消除皮脂在角蛋白材料的表面上或在与角蛋白材料接触的物体的表面上的沉积物。
[0125]
为了实施本发明，使上述颗粒p1和任选地颗粒p2与角蛋白材料或待处理的表面接触。然后将角蛋白材料或待处理的表面暴露于光。
[0126]
根据本发明的一个实施例，将上述颗粒p1和任选地颗粒p2直接施加到角蛋白材料
或待处理的表面。所述颗粒可以以粉末形式或分散在化妆品组合物中的形式原样施加。
[0127]
根据本发明的另一个实施例，将上述颗粒p1和任选地颗粒p2整合到旨在施加到角蛋白材料上的制品中。特别是在吸收性制品的情况下，可以将颗粒引入所述制品中，或者特别是如果制品不是吸收性的(如由例如皮革制成的制品)，可以将颗粒浸渍到制品的表面中。
[0128]
制品可以是纺织品类型，例如可以是吸收性的织物片，如毛巾、茶巾、吸水纸如厨房卷纸，或者是非吸收性的。
[0129]
在制品上浸渍颗粒可以通过使用所述颗粒的粉末喷洒来进行，任选地在固定步骤之后和/或之前；或者通过施加包含分散在溶剂中的所述颗粒的组合物，然后使溶剂蒸发。
[0130]
制品可以是刷子、特别是用于角蛋白纤维的刷子(如发刷)，所述刷子包括根据本发明的颗粒的涂层。然后将所述刷子施用到待处理的角蛋白材料上，例如在毛发的情况下，用所述刷子梳理一次或多次。然后优选地将刷子暴露于天然光或人造光。特别地，刷子可以在设计成使光不能从其中逃逸的腔室中暴露于非常强的光(》0.1w/cm2)。然后，还可以再次用暴露于天然光或人造光的所述刷子根据需要多次处理经处理的角蛋白纤维。因此，刷子保持清洁，因为它在接触期间吸收的有机化合物在光暴露期间被消除。可以通过施加水或洗涤组合物不时地洗涤刷子，典型地每使用10次洗涤一次。
[0131]
根据一个变体，刷子进一步包括至少一个用于产生人造光的器件。根据一个特定实施例，颗粒位于刷子的刷毛的基部，并且人造光发射器设置在刷毛的另一端。在刷子在角蛋白纤维上扫过一次或多次之后，皮脂被快速破坏。
[0132]
根据本发明的另一个变体，将颗粒p1和任选地颗粒p2用于收集器装置中。收集器应理解意指在与角蛋白材料摩擦之后使得可以收集有机化合物(如皮脂)的装置。收集器装置可以是不需要处理的系统，如布、壳、一件衣服或帽子。然后，可以将收集器装置置于天然光或人造光下，以便消除收集的有机化合物。
[0133]
处理方法
[0134]
根据第一实施例，本发明涉及一种用于美容处理角蛋白材料或与角蛋白材料接触的物体表面的方法，该方法包括：
[0135]
(1)向所述材料或所述表面施加包含固体颗粒的化妆品组合物，所述固体颗粒包含至少一种如上所述的式aabbo
n-x
的金属氧化物om1；然后
[0136]
(2)将所述材料或所述表面暴露于天然光或人造光。
[0137]
优选地，步骤(1)中使用的化妆品组合物进一步包含至少一种如上所述的式mcok的金属氧化物om2，其存在于如上所述的颗粒p1或存在于不同固体颗粒p2中。
[0138]
所述化妆品组合物可以呈各种盖仑制剂形式。因此，本发明的组合物可以呈包含单独的或作为与粉状载体的混合物的颗粒p1和任选地颗粒p2的(粉状)粉末形式。
[0139]
化妆品化合物还可以呈或多或少流体液体的形式，例如呈简单或复杂乳液的形式(水包油，或缩写为o/w，油包水或w/o，油包水包油或o/w/o，或水包油包水或w/o/w)，如乳霜、乳剂或乳霜凝胶，或者呈凝胶、糊状物或用于气溶胶装置的组合物的形式。
[0140]
化妆品组合物包含优选分散在化妆品介质中的根据本发明的金属氧化物的颗粒。“化妆品介质”应理解为意指适合应用于人类材料的介质。
[0141]
根据一个优选的实施例，所述化妆品介质包含水和/或一种或多种有机溶剂。优选
地，组合物包含水，其含量尤其是相对于组合物的总重量按重量计在5％与95％之间。
[0142]
术语“有机溶剂”意指能够溶解另一种物质而不会在化学上改变它的有机物质。作为可以用于本发明的组合物的有机溶剂的实例，可以提及例如低级c
2-c6烷醇，如乙醇和异丙醇；多元醇和多元醇醚，例如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单甲醚以及二乙二醇单乙醚和单甲醚，以及还有芳香族醇，例如苄醇或苯氧乙醇，及其混合物。
[0143]
当它们存在时，有机溶剂按以下比例存在：相对于组合物的总重量，优选按重量计在0.1％与40％之间、更优选按重量计在1％与30％之间、并且甚至更特别地按重量计在5％至25％之间。
[0144]
根据本发明的组合物可以进一步含有脂肪相并且可以呈直接或反相乳液的形式。
[0145]
根据一个特别的实施例，化妆品组合物还可以呈无水组合物的形式，例如呈油状物或醇溶液的形式。术语“无水组合物”旨在意指相对于组合物的总重量，含有按重量计小于2％的水、优选按重量计小于1％的水，并且甚至更优选按重量计小于0.5％的水的组合物，或甚至不含水的组合物。在这种类型的组合物中，可能存在的水不是在组合物的制备期间添加的，而是对应于由混合成分提供的残留水。
[0146]
根据本发明的组合物可以根据本领域技术人员众所周知的技术来制备。
[0147]
化妆品组合物中金属氧化物om1的含量相对于组合物的总重量范围优选为按重量计从0.4％至40％、更优选按重量计从0.5％至20％、还更好地按重量计从1％至10％、并且还更优选按重量计从1.5％至5％。
[0148]
当还存在金属氧化物om2时，其含量相对于组合物的总重量范围优选为按重量计从0.1％至10％、优选按重量计从0.15％至5％、并且还更好地按重量计从0.25％至1.5％。
[0149]
根据一个优选的实施例，化妆品组合物包含上述两种金属氧化物om1和om2，其中金属氧化物om1的含量与金属氧化物om2的含量的摩尔比大于或等于1、优选大于或等于2、更优选大于或等于3、甚至更优选大于或等于4、并且还更好地大于4。
[0150]
组合物还可以含有一种或多种添加剂，该添加剂选自增稠剂，芳香剂，珠光剂，防腐剂，防晒剂，阴离子、非离子、两性或阳离子表面活性剂，阴离子或非离子或两性聚合物，阳离子聚合物，蛋白质，蛋白质水解物，神经酰胺，假神经酰胺，具有直链或支链c
16-c
40
链的脂肪酸如18-甲基二十烷酸，羟基酸，维生素，维生素原如泛醇，硅酮，植物油，矿物油和合成油，去头屑剂和任何其他通常用于化妆品领域而不会不利地影响根据本发明的组合物的稳定性和特性的添加剂。
[0151]
这些添加剂任选地以相对于组合物的总重量范围可以为按重量计从0.001％至50％的比例存在于根据本发明的组合物中。本领域技术人员根据其性质和其功能容易确定每种添加剂的精确量。
[0152]
将组合物施加到角蛋白材料或待处理的表面上可以用手、喷雾器、气溶胶、施用器端件、分配器梳或浸渍有组合物的毛巾(或擦拭物)进行。
[0153]
在该施加之后，可以干燥角蛋白材料或待处理的表面。干燥阶段可以任选地通过使用吹风机、加热罩、直发器或卷发器、加热梳或通过任何其他加热装置加热来进行。
[0154]
在将上述组合物施加到角蛋白材料或待处理的表面上之后，将它们暴露于光。
[0155]
术语光表示电磁辐射，其可以是紫外(uv)和/或可见光和/或近红外(nir)类型。它可以是天然光(特别是在用于外部或内部环境(例如靠近窗户)的情况下)或人造光，特别是
来自发射uv和/或可见光辐射的灯的光(例如在用于内部环境的情况下)。
[0156]
优选地，美容处理方法的步骤(2)通过光辐照使用发射一种或多种波长在紫外(uv)范围内的200nm与在红外(ir)范围内的3000nm之间的电磁波的光源(或灯)进行。
[0157]
术语“光辐照”应理解为意指将角蛋白材料暴露于人造光波，即由灯发射的任何光波。光谱可以包括在uv区(200-400nm)、可见光区(400-750nm)和红外区(745nm至3μm)内的波长。
[0158]
对于在uv区发射的灯，可以提及的是在ullmann's encyclopedia[乌尔曼百科全书]"ultraviolet and visible spectroscopy[紫外和可见光谱学]",2008,wiley-vch verlag gmbh&co.kgaa[约翰威立公司],魏因海姆,10.1002/14356007.b05 383.pub2,第3.2点中描述的那些。对于灯，通常可以提及的是ullmann's encyclopedia[乌尔曼百科全书]"lamps[灯]"2005,wiley-vch verlag gmbh&co.kgaa[约翰威立公司],魏因海姆10.1002/14356007.a15 115以及ullmann's encyclopedia[乌尔曼百科全书]"photochemistry[光化学]"2005,wiley-vch verlag gmbh&co.kgaa[约翰威立公司],魏因海姆10.1002/14356007.a19 573,第3.2点"light sources[光源]"中提及的那些。
[0159]
本发明的方法中使用的灯特别地可以是白炽灯、卤素灯或荧光灯；低压灯，例如钠灯或氖灯；高压灯，例如汞灯、卤化物灯；闪光灯，例如氙气闪光灯；荧光准分子灯，如氙气荧光准分子灯；50至1000mw的发光二极管或led；发射黑光或伍德光的灯；和激光器。
[0160]
根据一个优选的实施例，使用发射波长在可见光区(400-745nm)的辐射的led灯作为光源。
[0161]
根据一个同样优选的变体，美容处理方法的步骤(2)通过将角蛋白材料暴露于天然日光或日光来进行。
[0162]
角蛋白材料或待处理表面的光暴露优选地进行范围从10分钟至180分钟、更优选从30至90分钟的时间段。
[0163]
根据第二实施例，本发明涉及一种用于美容处理角蛋白材料的方法，该方法包括：
[0164]
(1)使所述材料与包含固体颗粒的制品接触，所述固体颗粒包含至少一种如上定义的式aabbo
n-x
的金属氧化物om1；然后
[0165]
(2)将所述制品暴露于天然光或人造光。
[0166]
优选地，步骤(1)中使用的制品进一步包含至少一种如上所述的式mcok的金属氧化物om2，其存在于如上所述的颗粒p1中或不同固体颗粒p2中。
[0167]
步骤(1)中使用的制品可以是能够施加到角蛋白材料上的任何物体，并且特别是纺织制品或刷子，如上所述。在步骤(1)期间，将不希望的有机化合物通过转移沉积在所述制品的表面上。
[0168]
步骤(2)通过将所述制品暴露于光来进行。这种暴露的条件是以上关于第一实施例描述的那些。这种光暴露能够通过光降解破坏不希望的有机化合物。
[0169]
以下实例用于说明本发明，然而本质上并不是限制性的。
[0170]
实例
[0171]
在以下实例中，在火焰喷雾热解装置(或fsp装置)中制备颗粒，其中液体经由毛细喷嘴(直径为500μm的毛细管)提供给燃烧器。将所产生的火焰封闭在围绕热解火焰的管中。将管设置在fsp装置的喷嘴上方。管是由金属或石英制成的圆柱体，其长度在20与60cm之
间、特别地在30与50cm之间，例如40cm。火焰通常具有在从5至15cm之间的长度，并且在500℃与2000℃之间的温度下。喷雾的金属(如bi、w、cu)的前体在火焰中燃烧，导致形成颗粒。然后将颗粒在上游收集在玻璃纤维过滤器上，将该过滤器优选地维持在350℃与420℃之间的温度下。fsp喷嘴与用于收集颗粒的过滤器之间的距离是在40与80cm之间、优选在55与65cm之间。
[0172]
实例1：通过fsp制备颗粒粉末
[0173]
通过将250mm水合偏钨酸铵和500mm硝酸铋溶解在由二甘醇单丁醚/无水乙醇/乙酸混合物组成的有机溶剂中来制备组合物c1。
[0174]
接下来，将该组合物c1以及还有纯氧注入fsp装置中。
[0175]
1.1.bi2wo
6-x
颗粒的制备(本发明)
[0176]
用于注射的流速为7ml/min组合物c1和4l/min气体(o2)。
[0177]
由此获得粉末，通过将其暴露于300℃的温度下1小时而对其进行热后处理，这使得可以改进其结晶度。
[0178]
该粉末具有黄绿色并且含有bi2wo
6-x
颗粒，其中x是大于0.1且严格地小于1的小数。
[0179]
颗粒的数均尺寸为25nm(通过x射线衍射或xrd测量)。
[0180]
1.2.bi2wo6颗粒的制备(对比)
[0181]
用于注射的流速为7ml/min组合物c1和5l/min气体(o2)。
[0182]
由此获得粉末，通过将其暴露于300℃的温度下1小时而对其进行热后处理。
[0183]
该粉末具有黄绿色并且含有bi2wo6颗粒。
[0184]
颗粒的数均尺寸为25nm(通过x射线衍射或xrd测量)。
[0185]
1.3.颗粒的表征
[0186]
在上述1.1和1.2中制备的bi2wo
6-x
和bi2wo6颗粒通过拉曼光谱法在400与500nm之间的可见光区中来区分，特别地通过与bi2wo
6-x
的吸光度相比，bi2wo6颗粒具有更高的吸光度(典型地高约20％)来区分。
[0187]
两种类型的颗粒还通过电子顺磁共振光谱法(或epr光谱法)区分。在上述1.1中制备的bi2wo
6-x
颗粒的epr光谱典型地在g＝2.002处具有信号，这是bi2wo6晶格中氧原子空位的特征。该方法非常灵敏，并且确保确实存在x大于0.1的低氧化物。
[0188]
相比之下，bi2wo
6-x
和bi2wo6颗粒通常不通过xrd中的峰的定位来区分。
[0189]
通常，根据本发明的金属氧化物颗粒是低氧化物(例如具有式bi2wo
6-x
)：
[0190]
1)在x射线衍射法(xrd)中，具有与其化学计量氧化同系物(例如bi2wo6)类似的峰定位；
[0191]
2)具有拉曼光谱曲线使得它们在400-500nm区的吸光度比其化学计量氧化同系物(例如bi2wo6)的吸光度低至少5％并且优选低至少10％；和/或
[0192]
3)具有包含约2、特别是g＝2.002的信号的epr光谱曲线，该信号是其化学计量氧化同系物(特别是bi2wo6)不具有的。
[0193]
实例2：通过fsp制备颗粒混合物
[0194]
通过将25mm硝酸铜、250mm水合偏钨酸铵和500mm硝酸铋一起溶解在由二甘醇单丁醚/无水乙醇/乙酸混合物组成的有机溶剂中来制备组合物c2。
[0195]
接下来，将该组合物c2以及还有纯氧注入fsp装置中。
[0196]
2.1.bi2wo
6-x
颗粒和cuo颗粒的混合物的制备(本发明)
[0197]
用于注射的流速为7ml/min组合物c2和4l/min气体(o2)。
[0198]
由此获得粉末，通过将其暴露于300℃的温度下1小时而对其进行热后处理。该粉末具有浅棕色，并且由bi2wo
6-x
颗粒(其中x是大于0.1且严格地小于1的小数)和cuo颗粒的混合物形成。
[0199]
所获得的粉末的epr光谱在g＝2.002处具有信号，这是与bi2wo6的晶格相比氧原子空位的特征。
[0200]
颗粒的数均尺寸为对于bi2wo
6-x
颗粒为20nm(通过xrd测量)并且对于cuo颗粒为2.5nm(通过xrd测量)。
[0201]
粉末中bi2wo
6-x
的量相对于cuo的量的摩尔比为20。
[0202]
2.2.bi2wo6颗粒和cuo颗粒的混合物的制备(对比)
[0203]
用于注射的流速为7ml/min组合物c2和7l/min气体(o2)。
[0204]
由此获得粉末，通过将其暴露于300℃的温度下1小时而对其进行热后处理。
[0205]
该粉末具有浅棕色，并且由bi2wo6颗粒和cuo颗粒的混合物形成。
[0206]
颗粒的数均尺寸为对于bi2wo6颗粒为20nm(通过xrd测量)并且对于cuo颗粒为2.5nm(通过xrd测量)。
[0207]
粉末中bi2wo6的量相对于cuo的量的摩尔比为20。
[0208]
实例3：在天然光照射下用于消除呈薄层的皮脂的测试
[0209]
通过每次在表面积为约10cm2的玻璃板上铺展由油酸构成的人造皮脂(33mg)层来制备5个相同的板。
[0210]
接下来，在每个板的表面上沉积10mg以下粉末中的一种：
[0211]
在板1和板5上：沉积由实例1.1(本发明)的bi2wo
6-x
颗粒形成的粉末；
[0212]
在板2上：沉积由实例1.2(对比)的bi2wo6颗粒形成的粉末；
[0213]
在板3上：沉积由实例2.1(本发明)的bi2wo
6-x
和cuo颗粒的混合物形成的粉末；
[0214]
在板4上：沉积由实例2.2(对比)的bi2wo6和cuo颗粒的混合物形成的粉末。
[0215]
接下来，将板1至4暴露于温和日光(38mw/cm2)持续60分钟的总持续时间。然后，将板称重以推断在30分钟之后、然后在60分钟的光暴露之后从其消失的皮脂的量。
[0216]
下表1中详细地给出了所获得的结果(以消失的皮脂的重量百分比计)。
[0217]
[表1]
[0218][0219][0220]
为了进行对照，板5(与板1相同)未暴露于光。在t＝60min时没有观察到皮脂消失
(测量的消失程度按重量计小于5％)。
[0221]
上述结果示出，与使用对比颗粒相比，使用根据本发明的颗粒使得可以显著更有效地消除皮脂。由bi2wo
6-x
颗粒形成的粉末给出了优异的结果，并且由bi2wo
6-x
和cuo颗粒的混合物形成的粉末使得可以进一步提高效率。
[0222]
实例4：用于消除头发上的皮脂的测试
[0223]
考虑包含1000mg皮脂的头发。一半是在头发的可见区域上，即在1000cm2的表面区域上。因此，在可见表面区域上，每cm2有0.5mg皮脂。该量足以给头发带来部分脏污的外观。特别地，当梳子梳过头发时，头发倾向于保持聚集在一起，在梳齿穿过的位置露出沟槽。
[0224]
测试1：
[0225]
在第一测试中，通过将1000mg由来自实例1.1的bi2wo
6-x
颗粒形成的粉末分散在50ml乙醇中来生产组合物。将12克的该组合物施加到头发上，然后等待10分钟的时间使头发变干。
[0226]
然后，使头发在内部环境中(窗户后面)经受估计为20mw/cm2的天然光照(日光)。观察到需要1小时来充分消除在表面上的皮脂并达到使其变得不可见的水平。
[0227]
特别地，观察到经处理的头发是有光泽的，与梳理处理之前相比，梳理之后具有明显更好的发缕分离。经处理的头发看起来干净，就像刚洗过一样，在头发上不再显现油脂，这与处理前的头发不同，处理前的头发由于皮脂的存在而看起来非常油腻。
[0228]
测试2：
[0229]
使用通过将1000mg由来自实例2.1的bi2wo
6-x
和cuo颗粒的混合物形成的粉末分散在50ml乙醇中获得的组合物重复测试1。
[0230]
观察到需要28分钟来充分消除在表面上的皮脂并达到使其变得不可见的水平。
[0231]
测试3：
[0232]
使用12克乙醇(无颗粒)重复测试1。
[0233]
观察到头发外观没有变化，头发仍然看起来油腻。
[0234]
测试4：
[0235]
使用通过将1000mg由来自实例2.2的bi2wo6和cuo颗粒的混合物形成的粉末分散在50ml乙醇中获得的组合物重复测试1。
[0236]
一小时之后，头发油腻减轻，但看起来不干净。这是由于消除效率不足，在头发的可见表面上留下约35％至40％的皮脂。
[0237]
测试5：
[0238]
重复测试2，但在干燥10分钟后使头发保持在黑暗中。
[0239]
观察到头发外观没有变化，头发仍然看起来油腻。
[0240]
实例5：用于维持头发清洁度的测试
[0241]
通过将400mg由来自实例1.1的bi2wo
6-x
颗粒形成的粉末分散在50ml乙醇中来生产化妆品组合物。
[0242]
在具有中等长度头发的模特上进行测试，其头发刚好在晚上22:00洗过。将头发的皮脂充分地去除以使头发看起来干净。一旦头发干燥，就施加12克上述化妆品组合物，以发根为目标并且用指尖在发根进行按摩。夜间，模特的头皮产生大约500mg皮脂，随着时间的推移，这些皮脂会在各种接触(枕头)后的几小时内进行分布。然后，在白天(在此认为范围
为从10:00至22:00)期间产生另外的500mg皮脂。在该第二时间段期间，皮脂也随着各种接触(手、梳子等)沿着头发的长度分布。
[0243]
在早晨以10mw/cm2的相对低的水平开始照明模特的头发。从08:00至09:00，由于在前一天晚上施加了包含根据本发明的颗粒的组合物，在夜间产生的500mg皮脂在1小时内被破坏。
[0244]
在一天的其余时间，根据本发明的颗粒继续破坏在头皮上出现、然后迁移到根部的皮脂，之后被接触和其他运动带走。在一天结束时，观察到头发通常保持清洁。因此，模特在晚上不会感觉到需要洗涤他们的头发。
[0245]
第二天，在醒来时头发稍微变脏，但是在早晨期间在光的存在下恢复干净的外观。
[0246]
实例6：使用刷子的测试
[0247]
通过将一系列80根由吸收性泡沫制成的3mm宽且1cm长的刷毛粘合剂粘结到金属基底上而制成刷子。然后将12ml来自实例4-测试2的组合物(1000mg由bi2wo
6-x
和cuo颗粒的混合物形成的粉末在50ml乙醇中的分散体)喷雾到刷子上，然后使其干燥。
[0248]
当该刷子穿过头发和根部时，其吸收一部分皮脂，同时将颗粒保持在泡沫的表面。这种特性源于接触是干燥的(无溶剂)。接下来，将刷子放置(刷毛向下)在光源(一系列四个1w led灯)上方5cm处，直到皮脂被消除。
[0249]
一个变体包括使用由树脂玻璃制成的基底和一系列放置在基底下方的二极管。因此，从接触的时刻开始，可以梳理头发、收集皮脂并开始消除皮脂。之后，当使用者放下刷子时，照明继续以便完成消除由泡沫刷毛收集的皮脂。
[0250]
实例7：在包装上的测试
[0251]
对于这些测试，使用由棕色卡片纸制成的包装的两个相同副本，旨在覆盖容纳化妆品如香水的盒子。
[0252]
在第一测试中，测试者将他们的手指放在该包装上，由于测试者的手指被皮脂薄层覆盖，可见的标记留在包装上。
[0253]
在第二测试中，通过将根据本发明的颗粒的乙醇分散体喷雾到卡片纸上来预处理包装。为此，将10mg由bi2wo
6-x
和cuo颗粒的混合物形成的粉末(实例2.1)分散在10ml无水乙醇中，然后将该分散体喷雾到卡片纸上，然后使其干燥。观察到当测试者将他们的手指放在该包装上时，由于手指被皮脂薄层覆盖，可见的标记留在包装上。
[0254]
然后，将两个包装布置在从在20cm处的1w的黄色聚光灯获得的光(代表商店照明)下。
[0255]
10分钟之后，观察到第二测试的包装上的指痕逐渐消失，直到它们在1小时之后变得不可见。在来自第一测试的包装上没有观察到这种消失。