包含具有增加沉积的头皮健康剂的组合物的制作方法

包含具有增加沉积的头皮健康剂的组合物
1.本技术是基于申请人宝洁公司的名称为“包含具有增加沉积的头皮健康剂的组合物”、申请号为201880004368.1、有效申请日为2018年5月10日的中国发明专利申请提交的分案，原母案是基于国际申请pct/us2018/032046进入中国的国家阶段申请，要求美国62/505,551的优先权，优先权日为2017年5月12日。
技术领域
2.本发明涉及毛发护理组合物，其中已发现某些阳离子聚合物与微粒头皮健康剂和表面活性剂可溶性头皮健康剂的组合的添加提供了沉积有益效果的意外增加。


背景技术：

3.多年来，头皮健康洗发剂已被广泛用于治疗头皮屑以及清洁毛发和头皮，但仍需要改进的头皮健康洗发剂。一般而言，头皮健康洗发剂用头皮健康剂与旨在将头皮健康剂沉积在头皮上的表面活性剂和含水体系的组合来配制。头皮健康剂可以是不溶性微粒，诸如吡啶硫酮锌和/或表面活性剂可溶物质，诸如氯咪巴唑或羟甲辛吡酮。
4.令人惊讶地发现，当将多种头皮健康剂组合在单一制剂中时，一种可溶于配方基质而另一种呈不可溶微粒形式，则头皮上微粒活性物质的沉积量有协同增加。传统智慧将决定增强所述活性物质沉积是通过洗去型头皮健康处理洗发剂推动更大功效的关键杠杆。另外，我们发现这种增强沉积的程度可以通过配方中所选阳离子聚合物的选择和水平来控制。


技术实现要素：

5.在本发明的一个实施方案中，毛发护理组合物包含约10％至约25％的一种或多种表面活性剂；约0.01％至10％的一种或多种微粒头皮健康剂；约0.01％至10％的一种或多种表面活性剂可溶性头皮健康剂；约0.01％至5％的一种或多种阳离子聚合物，该阳离子聚合物选自阳离子纤维素；约0.01％至5％的一种或多种阳离子聚合物，该阳离子聚合物选自一种或多种阳离子瓜尔胶聚合物；并且其中与没有可溶性头皮健康剂的对照相比，微粒头皮健康剂在头皮上沉积的沉积效率增加了约50％。
6.本发明实施方案的详述
7.除非另外指明，本文中使用的所有百分比和比率均按所述组合物总体的重量计。除非另外指明，所有测量均被理解为是在环境条件下进行，其中“环境条件”是指在约25℃下，在约一个大气压下，并且在约50％相对湿度下的条件。所有数值范围是包括端值在内的更窄的范围；所描述的范围上限和下限是可组合的，以形成没有明确描述的另外的范围。
8.本发明的组合物可包含本文所述的基本组分以及任选的成分，基本上由其组成或由其组成。如本文所用，“基本上由...组成”意指组合物或组分可包含附加成分，只要附加成分不在本质上改变受权利要求书保护的组合物或方法的基本特征和新颖特征。
9.如关于组合物所用的“施加”或“施用”是指将本发明的组合物施加或铺展到角质
组织诸如毛发上。
[0010]“皮肤病学可接受的”是指所述组合物或组分适于与人的皮肤组织接触，而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、变应性应答等。
[0011]“安全且有效的量”是指足以显著地诱导积极有益效果的化合物或组合物的量。
[0012]
虽然说明书最后由权利要求书具体地指出并清楚地要求保护本发明，但据信本发明将由以下说明更好地理解。
[0013]
如本文所用，术语“流体”包括液体和凝胶。
[0014]
如本文所用，当用于权利要求中时，包括“一个”和“一种”的冠词应被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或所描述的物质。
[0015]
如本文所用，“包括/包含”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语涵盖术语“由
……
组成”和“基本上由
……
组成”。
[0016]
如本文所用，“混合物”旨在包括物质的简单组合以及由它们的组合可能产生的任何化合物。
[0017]
如本文所用，除非另外指明，否则“分子量”是指重均分子量。分子量使用工业标准方法、凝胶渗透色谱法(“gpc”)测量。
[0018]
如本文所用，术语“凝聚层”是指在表面活性剂与聚合物之间形成的复合物，所述复合物可溶于或不溶于纯组合物中，通常在所述纯组合物中形成不可溶的复合物，并且稀释时溶解性可变差，从而导致其在溶液中相分离或沉淀的水平增加。
[0019]
如本文所用，术语“絮凝物”是指附聚的不溶性凝聚层的局部团块，它可包含聚合物、表面活性剂、水和存在于所述组合物中的分散相如头皮健康剂和硅氧烷乳液。采用下文描述的lasentec fbrm方法，获得本文公开的任何絮凝物尺寸。
[0020]
在给定含量范围的情况下，这些应当被理解为组合物中所述成分的总量，或在多于一种物质落入成分定义的范围内的情况下，组合物中所有成分的总量符合所述定义。
[0021]
例如，如果组合物包含1％至5％的脂肪醇，则包含2％硬脂醇和1％鲸蜡醇并且没有其它脂肪醇的组合物将落入该范围内。
[0022]
下文描述的每种特定成分或它们的混合物的量可占毛发护理组合物中成分总量的至多100％(或100％)。
[0023]
如本文所用，“个人护理组合物”包括诸如洗发剂、沐浴凝胶、液体手部清洁剂、毛发着色剂、面部清洁剂和其它基于表面活性剂的液体组合物的产品。
[0024]
如本文所用，术语“包括”、“包含”和“含有”旨在是非限制性的，并且被理解为分别是指“具有”、“具备”和“涵盖”。
[0025]
除非另外说明，否则所有百分比、份数和比率均基于本发明组合物的总重量。所有涉及所列成分的此类重量均基于活性物质的水平，并且因此不包括可能被包含在可商购获得的物质中的载体或副产物。
[0026]
除非另外指明，否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言，且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。
[0027]
应当理解，贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度，如同该较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较
高数值限度，如同该较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在该较大数值范围内的每一更窄的数值范围，如同该更窄的数值范围全部在本文中明确写出。
[0028]
头皮健康剂
[0029]
头皮健康剂可以是表面活性剂可溶的或微粒。表面活性剂可溶的头皮健康剂可为选自下组的一种物质或混合物：唑类诸如氯咪巴唑、酮康唑、伊曲康唑、益康唑和新康唑；羟基吡啶酮，羟甲辛吡酮如(吡罗克酮乙醇胺盐)、环匹罗司、利洛吡司和mea-羟基辛氧基吡啶酮；角质层分离剂，如水杨酸和其他羟基酸；甲氧基丙烯酸酯类，诸如嘧菌酯和金属螯合剂如1,10-菲咯啉。
[0030]
在一个实施方案中，所述唑类抗微生物剂为咪唑，其选自：苯并咪唑、苯并噻唑、联苯苄唑、丁康唑硝酸盐、氯咪巴唑、克霉唑、克鲁康唑、依柏康唑、益康唑、新康唑、芬替康唑、氟康唑、氟三唑、异康唑、酮康唑、兰诺康唑、甲硝唑、咪康唑、奈康唑、奥莫康唑、奥昔康唑硝酸盐、舍他康唑、硫康唑硝酸盐、噻康唑、噻唑、以及它们的混合物，或所述唑类抗微生物剂为三唑，其选自：特康唑、伊曲康唑、以及它们的混合物。在一个实施方案中，唑类抗微生物剂为酮康唑。在一个实施方案中，唯一的抗微生物剂为酮康唑。
[0031]
本发明组合物还可包含头皮健康剂微粒。头皮健康剂微粒的适宜的非限制性示例包括：吡啶硫酮盐、硫化硒、粒状硫、以及它们的混合物。此类头皮健康剂微粒应在物理上和化学上与组合物的基本组分相容，并且不应以其他方式不当地损害产品的稳定性、美观性或性能。
[0032]
1.吡啶硫酮盐
[0033]
吡啶硫酮头皮健康剂微粒，尤其是1-羟基-2-吡啶硫酮盐，是用于本发明组合物中的微粒头皮健康剂的一个实施方案。吡啶硫酮头皮健康剂微粒的浓度通常按组合物的重量计在约0.1％至约10％的范围内。在本发明的一个实施方案中，吡啶硫酮盐包括由重金属，诸如锌、铜、锡、镉、镁、铝和锆形成的那些。在本发明的一个实施方案中，由重金属锌形成的吡啶硫酮盐，并且在另一个实施方案中1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐(称为“吡啶硫酮锌”或“zpt”)，并且在另一个实施方案中呈片状颗粒形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐，其中颗粒具有至多约20μ的平均尺寸。在本发明的一个实施方案中，颗粒具有至多约5μ，并且在另一个实施方案中至多约2.5μ的平均尺寸。由其它阳离子诸如钠形成的盐也可为合适的。吡啶硫酮去头皮屑剂描述于例如美国专利2,809,971；美国专利3,236,733；美国专利3,753,196；美国专利3,761,418；美国专利4,345,080；美国专利4,323,683；美国专利4,379,753；和美国专利4,470,982中。可以设想，当将zpt用作本文组合物中的头皮健康剂微粒时可刺激或调节或同时刺激和调节毛发的生长或再生长，或者可降低或抑制毛发损失，或者毛发可将显得更浓密或更丰盈。
[0034]
2.其它抗微生物活性物质
[0035]
除了选自吡啶硫酮的多价金属盐的头皮健康剂外，本发明还可包含除金属吡啶硫酮盐活性物质之外的一种或多种抗真菌或抗微生物活性物质。合适的抗微生物活性物质包括煤焦油、硫、怀特菲耳德氏软膏、卡斯特兰颜料、氯化铝、龙胆紫、羟甲辛吡酮(吡罗克酮乙醇胺盐)、环匹罗司乙醇胺盐、十一碳烯酸及其金属盐，高锰酸钾、硫化硒、硫代硫酸钠、丙二醇、苦橙油、尿素制剂、灰黄霉素、8-羟基喹啉氯碘羟喹、硫代地巴唑、硫代氨基甲酸盐、卤普
罗近、聚烯、羟基吡啶酮、吗啉、苄胺、烯丙胺(诸如特比萘芬)、茶树油、丁香叶油、胡荽、玫瑰草、小檗碱、百里香红、桂皮油、肉桂醛、香茅酸、扁柏酚、磺化页岩油、sensiva sc-50、elestab hp-100、壬二酸、溶酶、碘代丙炔基丁基氨基甲酸盐(ipbc)，异噻唑啉酮诸如辛基异噻唑啉酮和唑类、以及它们的组合。在本发明的一个实施方案中，抗微生物剂包括伊曲康唑、酮康唑、硫化硒和煤焦油。
[0036]
b.硫化硒
[0037]
硫化硒是适用于本发明抗微生物组合物中的微粒头皮健康剂。硫化硒通常被认为是具有一摩尔硒和两摩尔硫的化合物，尽管它也可为符合通式se
x
sy的环状结构，其中x+y＝8。如通过前向激光散射装置(例如malvern 3600仪器)测量的硫化硒的平均粒径通常小于15μm，并且在本发明的一个实施方案中小于10μm。硫化硒化合物描述于例如美国专利2,694,668；美国专利3,152,046；美国专利4,089,945；和美国专利4,885,107中。
[0038]
c.硫
[0039]
硫也可用作本发明的抗微生物组合物中的微粒抗微生物/头皮健康剂。
[0040]
d.角质层分离剂
[0041]
本发明还可包含一种或多种角质层分离剂，诸如水杨酸。
[0042]
本发明还可包含表面活性剂可溶性抗头皮健康剂和微粒头皮健康剂的组合。在一个实施方案中，抗微生物活性物质的组合选自由以下组成的组合：羟甲辛吡酮和吡啶硫酮锌、松焦油和硫、水杨酸和吡啶硫酮锌、水杨酸和新康唑、吡啶硫酮锌和新康唑、吡啶硫酮锌和氯咪巴唑、羟甲辛吡酮和氯咪巴唑、水杨酸和羟甲辛吡酮、以及它们的混合物。
[0043]
e.附加抗微生物活性物质
[0044]
本发明的附加抗微生物活性物质可包括白千层属灌木(茶树)和木炭的提取物。本发明还可包含抗微生物活性物质的组合。此类组合可包括羟甲辛吡酮和吡啶硫酮锌组合、松焦油和硫组合、水杨酸和吡啶硫酮锌组合、羟甲辛吡酮和氯咪巴唑组合、以及水杨酸和羟甲辛吡酮组合、吡啶硫酮锌和氯咪巴唑、以及它们的混合物。
[0045]
在一个实施方案中，头皮健康剂可以约0.01％至10％，在另一个实施方案中约0.1％至9％，在另一个实施方案中约0.25％至8％，在另一个实施方案中约0.5％至6％的量存在。
[0046]
在一个实施方案中，组合物包含有效量的含锌层状物质。含锌层状物质可为主要在二维平面上具有晶体生长的那些。常规上将层状结构描述为不仅其中所有原子均掺入良好限定的层中的那些，而且其中在层之间存在称为隧道离子(a.f.wells，“structural inorganic chemistry”clarendon press，1975)的离子或分子的那些。含锌层状物质(zlm)可具有掺入层中和/或作为隧道离子的组分的锌。以下类别的zlm代表了总类别中相对常见的示例，并且不旨在对范围更广的符合此定义的物质作出限制。
[0047]
许多zlm在自然界以矿物的形式出现。在一个实施方案中，zlm选自：水锌矿(碳酸锌氢氧化物)、碱式碳酸锌、绿铜锌矿(碳酸锌铜氢氧化物)、斜方绿铜锌矿(碳酸铜锌氢氧化物)、以及它们的混合物。相关的含锌矿物质也可包含于组合物中。天然zlm也可存在，其中阴离子层物质诸如粘土型矿物质(例如页硅酸盐)含有离子交换的锌隧道离子。所有这些天然物质也可通过合成获得，或在组合物中或在生产过程期间原位形成。
[0048]
另一种通常但不总是合成获得的常见类别zlm为层状二元氢氧化物。在一个实施
方案中，zlm为符合式[m
2+1-xm3+x
(oh)2]
x+am-x/m
·
nh2o的层状二元氢氧化物，其中二价离子(m
2+
)中的一些或全部为锌离子(crepaldi，el，pava，pc，tronto，j，valim，jb j.colloid interfac.sci.2002，248，429-42)。
[0049]
可制备另一类别的zlm，称为羟基复盐(morioka，h.，tagaya，h.，karasu，m，kadokawa，j，chiba，k inorg.chem.1999，38，4211-6)。在一个实施方案中，zlm为符合式[m
2+1-xm2+1+x
(oh)
3(1-y)
]
+an-(1＝3y)/n
·
nh2o的羟基复盐，其中两个金属离子(m
2+
)可相同或可不同。如果它们相同并且由锌表示，则该式简化为[zn
1+x
(oh)2]
2x+
2x a-·
nh2o。该后一式代表了(其中x＝0.4)物质诸如羟基氯化锌和碱式硝酸锌。在一个实施方案中，zlm为羟基氯化锌和/或碱式硝酸锌。这些也涉及水锌矿，其中二价阴离子替换一价阴离子。这些物质还可在组合物中或在生产过程中或生产过程期间原位形成。
[0050]
在一个实施方案中，组合物包含碱式碳酸锌。碱式碳酸锌的可商购获得的来源包括碳酸锌碱性物(cater chemicals：bensenville，il，usa)、碳酸锌(shepherd chemicals：norwood，oh，usa)、碳酸锌(cps union corp.：new york，ny，usa)、碳酸锌(elementis pigments：durham，uk)和碳酸锌ac(bruggemann chemical：newtown square，pa，usa)。碱式碳酸锌，商业上还可以称作“碳酸锌”或“碳酸锌碱性物”或“羟基碳酸锌”，为合成型式，由与天然存在的水锌矿类似的物质组成。理想的化学计量表示为zn5(oh)6(co3)2，但实际化学计量比可稍有不同，并且晶格中可掺有其它杂质。
[0051]
在一个实施方案中，组合物包含有效量的含锌层状物质。在一个实施方案中，组合物包含按组合物的总重量计约0.001％至约10％、或约0.01％至约7％、或约0.1％至约5％的含锌层状物质。
[0052]
在具有含锌层状物质和吡啶硫酮或吡啶硫酮的多价金属盐的实施方案中，含锌层状物质与吡啶硫酮或吡啶硫酮的多价金属盐的比率为约5:100至约10:1、或约2:10至约5:1、或约1:2至约3:1。
[0053]
a.去污表面活性剂
[0054]
毛发护理组合物可包含大于约14重量％的为组合物提供清洁性能的表面活性剂体系，在一个实施方案中，大于20％重量的为组合物提供清洁性能的表面活性剂体系。表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂和/或阴离子表面活性剂的组合和/或阴离子表面活性剂和辅助表面活性剂的组合，该辅助表面活性剂选自两性、两性离子、非离子以及它们的混合物。去污表面活性剂的各种示例和描述示于美国专利8,440,605；美国专利申请公布2009/155383；和美国专利申请公布2009/0221463中，这些文献全文以引用方式并入本文。
[0055]
在一个实施方案中，毛发护理组合物可包含按重量计约10％至约25％，约11％至约20％，约12％至约20％，和/或约12％至约18％的一种或多种表面活性剂。
[0056]
适用于组合物中的阴离子表面活性剂为烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。其它合适的阴离子表面活性剂为有机硫酸反应产物的水溶性盐。其它合适的阴离子表面活性剂为用羟乙磺酸酯化并且用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物。其它类似的阴离子表面活性剂描述于美国专利2,486,921；2,486,922；和2,396,278中，这些文献全文以引用方式并入本文。
[0057]
用于毛发护理组合物中的示例性阴离子表面活性剂包括月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、c10-15烷醇聚醚硫酸铵、c10-15烷基硫酸铵、c11-15烷基硫酸铵、癸基硫酸铵、癸醇聚醚硫酸铵、十一烷基硫酸铵、十一烷醇聚醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙胺、月桂基
聚氧乙烯醚硫酸三乙胺，月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、十二烷单甘油酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、c10-15烷醇聚醚硫酸钠、c10-15烷基硫酸钠、c11-15烷基硫酸钠、癸基硫酸钠、癸醇聚醚硫酸钠、十一烷基硫酸钠、十一烷醇聚醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、c10-15烷醇聚醚硫酸钾、c10-15烷基硫酸钾、c11-15烷基硫酸钾、癸基硫酸钾、癸醇聚醚硫酸钾、十一烷基硫酸钾、十一烷醇聚醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油酰基肌氨酸、椰油酰基硫酸铵、月桂酰基硫酸铵、椰油酰基硫酸钠、月桂酰基硫酸钠、椰油酰基硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油酰基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰油酰基羟乙基磺酸钠以及它们的组合。在另一个实施方案中，阴离子表面活性剂为月桂基硫酸钠或月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠。
[0058]
本发明的组合物还可包含选自以下的阴离子表面活性剂：
[0059]
a)r
1 o(ch2chr3o)
y so3m；
[0060]
b)ch3(ch2)
z chr
2 ch
2 o(ch
2 chr3o)
y so3m；以及
[0061]
c)它们的混合物，
[0062]
其中r1表示ch3(ch2)
10
，r2表示h或包含1至4个碳原子的烃基团，使得z和r2中的碳原子之和为8，r3为h或ch3，y为0至7，当y不为零(0)时，y的平均值为约1，并且m为一价或二价带正电荷的阳离子。
[0063]
合适的阴离子烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐表面活性剂包括但不限于具有支链烷基链的那些，其由c8至c18支链醇合成，所述支链醇可选自：格尔伯特醇、羟醛缩合衍生的醇、羰基合成醇、f-t羰基合成醇以及它们的混合物。2-烷基支链醇的非限制性示例包括：羰基合成醇，诸如2-甲基-1-十一烷醇，2-乙基-1-癸醇，2-丙基-1-壬醇，2-丁基1-辛醇，2-甲基-1-十二烷醇，2-乙基-1-十一烷醇，2-丙基-1-癸醇，2-丁基-1-壬醇，2-戊基-1-辛醇，2-戊基-1-庚醇，以及以下列商品名出售的那些：(sasol)、(sasol)、和(shell)；以及格尔伯特和羟醛缩合衍生的醇，诸如2-乙基-1-己醇，2-丙基-1-丁醇，2-丁基-1-辛醇，2-丁基-1-癸醇，2-戊基-1-壬醇，2-己基-1-辛醇，2-己基-1-癸醇和以商品名(sasol)出售的那些或作为醇乙氧基化物和烷氧基化物以商品名lutensol(basf)和lutensol (basf)出售的那些。
[0064]
阴离子烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐还可包括由衍生自丁烯或丙烯的c8至c18支链醇合成的那些，其以商品名exxal
tm
(exxon)和(sasol)出售。这包括十三烷基聚氧乙烯醚-n硫酸钠(stns)的亚型的阴离子表面活性剂，其中n介于约0.5和约3.5之间。该亚型的示例性表面活性剂是十三烷基聚氧乙烯醚-2硫酸钠和十三烷基聚氧乙烯醚-3硫酸钠。本发明的组合物还可包含十三烷基硫酸钠。
[0065]
本发明的组合物还可包含阴离子烷基和烷基醚磺基琥珀酸盐和/或二烷基和二烷基醚磺基琥珀酸盐以及它们的混合物。二烷基和二烷基醚磺基琥珀酸盐可以是c6-15直链或支链二烷基或二烷基醚磺基琥珀酸盐。烷基部分可以是对称的(即相同的烷基部分)或非对称的(即不同的烷基部分)。非限制性示例包括：月桂基磺基琥珀酸二钠、月桂醇聚醚磺基
琥珀酸二钠、双十三烷基磺基琥珀酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠、二己基磺基琥珀酸钠、二环己基磺基琥珀酸钠、二戊基磺基琥珀酸钠、二异丁基磺基琥珀酸钠、直链双(十三烷基)磺基琥珀酸盐以及它们的混合物。
[0066]
毛发护理组合物可包含辅助表面活性剂。辅助表面活性剂可选自两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的混合物。辅助表面活性剂可包括但不限于月桂酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基二乙酸二钠、椰油酰胺单乙醇酰胺、以及它们的混合物。
[0067]
毛发护理组合物还可包含按重量计约0.25％至约15％，约1％至约14％，约2％至约13％的一种或多种两性、两性离子、非离子辅助表面活性剂、或它们的混合物。
[0068]
用于本文毛发护理组合物中的合适的两性表面活性剂或两性离子表面活性剂包括已知用于洗发剂或其它毛发护理清洁的那些。合适的两性离子表面活性剂或两性表面活性剂的非限制性示例描述于美国专利5,104,646和5,106,609中，这些文献全文以引用方式并入本文。
[0069]
适用于组合物中的两性辅助表面活性剂包括被描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可为直链或支链，并且其中脂族取代基中的一个含有约8至约18个碳原子，并且一个脂族取代基含有阴离子基团，诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。合适的两性表面活性剂包括但不限于选自以下的那些：椰油基氨基丙酸钠、椰油基氨基二丙酸钠、椰油酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基二乙酸钠、椰油酰两性基羟丙基磺酸钠、椰油酰两性基丙酸钠、玉米油酰两性基丙酸钠、月桂氨基丙酸钠、月桂酰两性基乙酸钠、月桂酰两性基二乙酸钠、月桂酰两性基羟丙基磺酸钠、月桂酰两性基丙酸钠、玉米油酰两性基丙酸钠、月桂亚氨基二丙酸钠、椰油基氨基丙酸铵、椰油基氨基二丙酸铵、椰油酰两性基乙酸铵、椰油酰两性基二乙酸铵、椰油酰两性基羟丙基磺酸铵、椰油酰两性基丙酸铵、玉米油酰两性基丙酸铵、月桂氨基丙酸铵、月桂酰两性基乙酸铵、月桂酰两性基二乙酸铵、月桂酰两性基羟丙基磺酸铵、月桂酰两性基丙酸铵、玉米油酰两性基丙酸铵、月桂亚氨基二丙酸铵、椰油基氨基丙酸三乙醇胺、椰油基氨基二丙酸三乙醇胺、椰油酰两性基乙酸三乙醇胺、椰油酰两性基羟丙基磺酸三乙醇胺、椰油酰两性基丙酸三乙醇胺、玉米油酰两性基丙酸三乙醇胺、月桂氨基丙酸三乙醇胺、月桂酰两性基乙酸三乙醇胺、月桂酰两性基羟丙基磺酸三乙醇胺、月桂酰两性基丙酸三乙醇胺、玉米油酰两性基丙酸三乙醇胺、月桂亚氨基二丙酸三乙醇胺、椰油酰两性基二丙酸、癸酰两性基二乙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、辛酰两性基二乙酸二钠、辛酰两性基二丙酸二钠、椰油酰两性基羧乙基羟丙基磺酸二钠、椰油酰两性基二乙酸二钠、椰油酰两性基二丙酸二钠、二羧乙基椰油基丙二胺二钠、月桂基聚氧乙烯醚-5羧基两性基二乙酸二钠、月桂亚氨基二丙酸二钠、月桂酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸二钠、油基两性基二丙酸二钠、ppg-2-异癸醇聚醚-7羧基两性基二乙酸二钠、月桂基氨基丙酸、月桂酰两性基二丙酸、月桂基氨基丙基甘氨酸、月桂基二亚乙基二氨基甘氨酸、以及它们的混合物。
[0070]
该组合物可包含两性离子辅助表面活性剂，其中两性离子表面活性剂为脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物，其中脂族基团可为直链或支链，并且其中脂族取代基中的一个含有约8至约18个碳原子，并且一个脂族取代基含有阴离子基团，诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。两性离子表面活性剂可选自：椰油酰胺基乙基甜菜碱、椰油酰胺基丙
基胺氧化物、椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基二甲基氨基羟丙基水解胶原、椰油酰胺基丙基二甲基铵羟丙基水解胶原、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油甜菜碱酰胺基两性基丙酸盐、椰油基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油基/油基酰胺基丙基甜菜碱、椰油基磺基甜菜碱、月桂酰胺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、以及它们的混合物。
[0071]
适用于本发明中的非离子表面活性剂包括在mccutcheion的“detergents and emulsifiers”北美版(1986年，allured publishing corp.)和mccutcheion的“functional materials”北美版(1992)中描述的那些。适用于本发明的个人护理组合物中的非离子表面活性剂包括但不限于聚氧乙烯化烷基酚、聚氧乙烯化醇、聚氧乙烯化聚丙二醇、链烷酸的甘油酯、链烷酸的聚甘油酯、链烷酸的丙二醇酯、链烷酸的山梨醇酯、链烷酸的聚氧乙烯化山梨醇酯、链烷酸的聚乙二醇酯、聚氧乙烯化链烷酸、链烷醇酰胺、n-烷基吡咯烷酮、烷基糖苷、烷基多葡糖苷、烷基胺氧化物、和聚氧乙烯化硅氧烷。
[0072]
辅助表面活性剂可为非离子表面活性剂，该非离子表面活性剂选自烷醇酰胺组，该烷醇酰胺组包括：椰油酰胺、椰油酰胺甲基mea、椰油酰胺dea、椰油酰胺mea、椰油酰胺mipa、月桂酰胺dea、月桂酰胺mea、月桂酰胺mipa、十四酰胺dea、十四酰胺mea、peg-20椰油酰胺mea、peg-2椰油酰胺、peg-3椰油酰胺、peg-4椰油酰胺、peg-5椰油酰胺、peg-6椰油酰胺、peg-7椰油酰胺、peg-3月桂酰胺、peg-5月桂酰胺、peg-3油酰胺、ppg-2椰油酰胺、ppg-2羟乙基椰油酰胺、ppg-2羟乙基异硬脂酰胺以及它们的混合物。
[0073]
代表性的聚氧乙烯化醇包含在c9-c16范围内的烷基链，并且具有约1至约110个烷氧基基团，包括但不限于月桂基聚氧乙烯醚-3、月桂基聚氧乙烯醚-23、十六烷基聚氧乙烯醚-10、硬脂基聚氧乙烯醚-10、硬脂基聚氧乙烯醚-100、山嵛基聚氧乙烯醚-10、和可以商品名91、23、25、45、135、l 67、pc 100、pc 200、pc 600从shell chemicals(houston，texas)商购获得的那些、以及它们的混合物。
[0074]
还可商购获得的是可以商品名从uniqema(wilmington，delaware)商购获得的聚氧乙烯脂肪醚，包括但不限于30、35、52、56、58、72、76、78、93、97、98、721、以及它们的混合物。
[0075]
合适的烷基糖苷和烷基多葡糖苷可由式(s)n-o-r表示，其中s为糖部分诸如葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖等；n为约1至约1000的整数，并且r为c8-c30烷基基团。烷基基团可衍生自其的长链醇的示例包括癸醇、月桂醇、十四烷醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇等。这些表面活性剂的示例包括烷基多葡糖苷，其中s为葡萄糖部分，r为c8-20烷基基团，并且n为约1至约9的整数。这些表面活性剂的可商购获得的示例包括以商品名325 cs、600 cs和625 cs)购自cognis(ambler，pa)的癸基多葡糖苷和月桂基多葡糖苷。还可用于本文的是蔗糖酯表面活性剂诸如蔗糖椰油酸酯、和蔗糖月桂酸酯、以及以商品名triton
tm
bg-10和triton
tm
cg-110购自dow chemical company(houston，tx)的烷基多葡糖苷。
[0076]
适用于本发明的其他非离子表面活性剂为甘油酯和聚甘油酯，包括但不限于，甘油基单酯，c12-22饱和、不饱和和支链脂肪酸的甘油基单酯如油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、单棕榈酸甘油酯、单嵛酸甘油酯、以及它们的混合物，和c12-22饱和、不饱和和支链脂肪酸的聚甘油酯如聚甘油基-4异硬脂酸酯、聚甘油基-3油酸酯、聚甘油基-2-倍半油酸酯、二异硬脂酸三甘油酯、单油酸二甘油酯、单油酸四甘油酯、以及它们的混合物。
[0077]
还可用作本文的非离子表面活性剂的是脱水山梨糖醇酯。c12-22饱和、不饱和和支链脂肪酸的脱水山梨糖醇酯可用于本文中。这些脱水山梨糖醇酯通常包括单酯、二酯、三酯等的混合物。合适的脱水山梨糖醇酯的代表性示例包括脱水山梨糖醇单月桂酸酯(20)、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯(40)、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(60)、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯(65)、脱水山梨糖醇单油酸酯(80)、脱水山梨糖醇三油酸酯(85)、和脱水山梨糖醇异硬脂酸酯。
[0078]
还适用于本文的是脱水山梨糖醇酯的烷氧基化衍生物，包括但不限于均购自uniqema的聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯(20)、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单棕榈酸酯(40)、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(60)、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单油酸酯(80)、聚氧乙烯(4)脱水山梨糖醇单月桂酸酯(21)、聚氧乙烯(4)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(61)、聚氧乙烯(5)脱水山梨糖醇单油酸酯(81)、以及它们的混合物。
[0079]
还适用于本文的是烷基酚乙氧基化物，包括但不限于壬基酚乙氧基化物(购自dow chemical company(houston，tx.)的tergitol
tm
np-4、np-6、np-7、np-8、np-9、np-10、np-11、np-12、np-13、np-15、np-30、np-40、np-50、np-55、np-70)和辛基酚乙氧基化物(购自dow chemical company(houston，tx)的triton
tm
x-15、x-35、x-45、x-114、x-100、x-102、x-165、x-305、x-405、x-705)。
[0080]
还适用于本文的是叔烷基胺氧化物，包括月桂胺氧化物和椰油胺氧化物。
[0081]
适用于毛发护理组合物中的其它阴离子、两性离子、两性和非离子附加表面活性剂的非限制性示例描述于mccutcheon的emulsifiers and detergents(1989年鉴，由m.c.publishing co.)出版和美国专利3,929,678、2,658,072；2,438,091；2,528,378中，这些文献全文以引用方式并入本文。
[0082]
合适的表面活性剂组合包含约0.5％至约30％，或者约1％至约25％，或者约2％至约20％的烷基支化的平均重量％。表面活性剂组合可具有约7.5％至约25％，或者约10％至约22.5％，或者约10％至约20％的c8至c12烷基链长度的累积平均重量％。表面活性剂组合可具有约3至约200，或者约25至约175.5，或者约50至约150，或者约75至约125的平均c8-c12/c13-c18烷基链比率。
[0083]
b.阳离子聚合物
[0084]
毛发护理组合物还包含阳离子聚合物。这些阳离子聚合物可包括以下中的至少一种：(a)阳离子瓜尔胶聚合物，(b)阳离子非瓜尔型半乳甘露聚糖聚合物，(c)阳离子木薯聚合物，(d)丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物，和/或(e)合成的非交联阳离子聚合物，其在与去污表面活性剂组合后可形成或可不形成溶致液晶，(f)阳离子纤维素聚合物。
另外，阳离子聚合物可为阳离子聚合物的混合物。
[0085]
毛发护理组合物可包含阳离子瓜尔胶聚合物，其为阳离子取代的半乳甘露聚糖(瓜尔)树胶衍生物。用于制备这些瓜尔胶衍生物的瓜尔胶通常以天然存在的来自瓜尔胶植物种子的物质形式获得。瓜尔胶分子自身为按规则的间隔在交替的甘露糖单元上以单节半乳糖单元支化的直链甘露聚糖。甘露糖单元经由β(1-4)糖苷键彼此连接。经由α(1-6)键，发生半乳糖支化。通过聚半乳甘露聚糖的羟基基团与反应性季铵化合物之间的反应，来获得瓜尔胶的阳离子衍生物。阳离子基团到瓜尔胶结构上的取代度应足以提供上文所述的所需阳离子电荷密度。
[0086]
根据一个实施方案，阳离子聚合物，包括但不限于阳离子瓜尔胶聚合物，具有小于2,200,000g/mol、或约150,000g/mol至约2,200,000g/mol、或约200,000g/mol至约2,200,000g/mol、或约300,000g/mol至约1,200,000g/mol、或约750,000,000g/mol至约1,000,000g/mol的重均分子量。在一个实施方案中，阳离子瓜尔胶聚合物具有约0.2meq/g至约2.2meq/g、或约0.3meq/g至约2.0meq/g、或约0.4meq/g至约1.8meq/g；或约0.5meq/g至约1.8meq/g的电荷密度。
[0087]
根据一个实施方案，阳离子瓜尔胶聚合物具有小于约1,500,000g/mol的重均分子量，并且具有约0.1meq/g至约2.5meq/g的电荷密度。在一个实施方案中，阳离子瓜尔胶聚合物具有小于900,000g/mol、或约150,000至约800,000g/mol、或约200,000至约700,000g/mol、或约300,000至约700,000g/mol、或约400,000至约600,000g/mol、约150,000至约800,000g/mol、或约200,000至约700,000g/mol、或约300,000至约700,000g/mol、或约400,000至约600,000g/mol的重均分子量。在一个实施方案中，阳离子瓜尔胶聚合物具有约0.2meq/g至约2.2meq/g、或约0.3meq/g至约2.0meq/g、或约0.4meq/g至约1.8meq/g；或约0.5meq/g至约1.5meq/g的电荷密度。
[0088]
阳离子瓜尔胶聚合物可由季铵化合物形成。在一个实施方案中，用于形成阳离子瓜尔胶聚合物的季铵化合物符合通式1：
[0089][0090]
其中r3、r4和r5为甲基或乙基基团；r6为具有通式2的环氧烷基基团：
[0091][0092]
或r6为具有通式3的卤代醇基团：
[0093][0094]
其中r7为c1至c3亚烷基；x为氯或溴，并且z为阴离子，诸如cl-、br-、i-或hso
4-。
[0095]
在一个实施方案中，阳离子瓜尔胶聚合物符合通式4：
[0096]
[0097]
其中r8为瓜尔胶；并且其中r4、r5、r6和r7如上述定义；并且其中z为卤素。在一个实施方案中，阳离子瓜尔胶聚合物符合式5：
[0098][0099]
合适的阳离子瓜尔胶聚合物包括阳离子瓜尔胶衍生物，诸如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。在一个实施方案中，阳离子瓜尔胶聚合物为瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。瓜尔羟丙基三甲基氯化铵的具体示例包括可从solvay商购获得的系列，例如可从solvay商购获得的c-500。c-500具有0.8meq/g的电荷密度和500,000g/mol的分子量。其他合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为：瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵，其具有约1.3meq/g的电荷密度和约500,000g/mol的分子量，并可从solvay作为optima购得。其他合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为：瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵，其具有约0.7meq/g的电荷密度和约1,500,000g/mol的分子量，并可从solvay作为excel购得。其他合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为：瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵，其具有约1.1meq/g的电荷密度和约500,000g/mol的分子量并可购自asi，约1.5meq/g的电荷密度和约500,000g/mol的分子量，可购自asi。其他合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为：hi-care 1000，其具有约0.7meq/g的电荷密度和约600,000g/mol的分子量，并且可购自solvay；n-hance 3269和n-hance 3270，它们具有约0.7meq/g的电荷密度和约425,000g/mol的分子量，并且可购自asi；n-hance 3196，其具有约0.8meq/g的电荷密度和约1,100,000g/mol的分子量，并且可购自asi。aquacat cg518具有约0.9meq/g的电荷密度，和约50,000g/mol的分子量，并且可购自asi。bf-13，其为具有约1.1meq/g的电荷密度和约800,000的分子量的无硼酸盐(硼)的瓜尔胶，以及bf-17，其为具有约1.7meq/g的电荷密度和约800,000的m.w.t的无硼酸盐(硼)的瓜尔胶，二者均购自asi。
[0100]
本发明的个人护理组合物可包含半乳甘露聚糖聚合物衍生物，以单体对单体计，半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有的甘露糖与半乳糖的比率大于2:1，该半乳甘露聚糖聚合物衍生物选自：阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物和具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。如本文所用，术语“阳离子半乳甘露聚糖”是指向其中加入阳离子基团的半乳甘露聚糖聚合物。术语“两性半乳甘露聚糖”是指向其中加入阳离子基团和阴离子基团以使得聚合物具有净正电荷的半乳甘露聚糖聚合物。
[0101]
半乳甘露聚糖聚合物存在于豆科种子胚乳中。半乳甘露聚糖聚合物由甘露糖单体和半乳糖单体的组合构成。半乳甘露聚糖分子为按规则的间隔在特定甘露糖单元上以单节半乳糖单元支化的直链甘露聚糖。甘露糖单元经由β(1-4)糖苷键彼此连接。经由α(1-6)键，发生半乳糖支化。甘露糖单体与半乳糖单体的比率根据植物的品种而改变，并且还受气候的影响。以单体对单体计，本发明非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有大于2:1的甘露糖与半乳糖的比率。合适的甘露糖与半乳糖的比率可大于约3:1，并且甘露糖与半乳糖的比率可大于约4:1。甘露糖与半乳糖比率的分析是本领域熟知的，并且通常基于半乳糖含量的测量。
[0102]
用于制备非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物的树胶通常以天然存在的物质形
式获得，诸如来自植物的种子或豆形果实。各种非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物的示例包括但不限于塔拉胶(3份甘露糖/1份半乳糖)、长角豆胶或角豆胶(4份甘露糖/1份半乳糖)和肉桂胶(5份甘露糖/1份半乳糖)。
[0103]
在本发明的一个实施方案中，该非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有约1,000至约10,000,000和/或约5,000至约3,000,000的m.wt.。
[0104]
本发明的毛发护理组合物还可包含半乳甘露聚糖聚合物衍生物，其具有约0.5meq/g至约7meq/g的阳离子电荷密度。在本发明的一个实施方案中，半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有约1meq/g至约5meq/g的阳离子电荷密度。半乳甘露聚糖结构上的阳离子基团的取代度应足以提供所需的阳离子电荷密度。
[0105]
半乳甘露聚糖聚合物衍生物可为非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物的阳离子衍生物，该衍生物由聚半乳甘露聚糖聚合物的羟基基团与反应性季铵化合物之间的反应获得。用于形成阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物的合适的季铵化合物包括符合如上定义的通式1至5的那些。
[0106]
由上述试剂形成的阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物由通式6表示：
[0107][0108]
其中r为树胶。阳离子半乳甘露聚糖衍生物可为树胶羟丙基三甲基氯化铵，其可更具体地由通式7表示：
[0109][0110]
另选地，半乳甘露聚糖聚合物衍生物可为具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物，当阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物还包含阴离子基团时，获得两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。
[0111]
阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖可具有大于约4:1的甘露糖与半乳糖的比率，约1,000g/mol至约10,000,000g/mol，和/或约50,000g/mol至约1,000,000g/mol，和/或约100,000g/mol至约900,000g/mol，和/或约150,000g/mol至约400,000g/mol的分子量，以及约1meq/g至约5meq/g、和/或2meq/g至约4meq/g的阳离子电荷密度，并且还可来源于肉桂植物。
[0112]
毛发护理组合物可包含水溶性阳离子改性淀粉聚合物。如本文所用，术语“阳离子改性淀粉”是指在使淀粉降解至较小分子量之前向其中加入阳离子基团的淀粉，或在使淀粉改性以获得期望的分子量之后向其中加入阳离子基团的淀粉。术语“阳离子改性淀粉”的定义还包括两性改性淀粉。术语“两性改性淀粉”是指向其中加入阳离子基团和阴离子基团的淀粉水解产物。
[0113]
本文公开的阳离子改性淀粉聚合物具有约0.5％至约4％的结合氮百分比。
[0114]
用于毛发护理组合物中的阳离子改性淀粉聚合物可具有约850,000g/mol至约1,500,000g/mol、和/或约900,000g/mol至约1,500,000g/mol的分子量。
[0115]
毛发护理组合物可包含阳离子改性淀粉聚合物，其具有约0.2meq/g至约5meq/g、
和/或约0.2meq/g至约2meq/g的电荷密度。获得此类电荷密度的化学改性包括但不限于向淀粉分子中加入氨基和/或铵基团。这些铵基团的非限制性示例可包括取代基，诸如羟丙基三甲基氯化铵、三甲基羟丙基氯化铵、二甲基硬脂基羟丙基氯化铵和二甲基十二烷基羟丙基氯化铵。参见solarek，d.b.，cationic starches in modified starches：properties and uses(wurzburg，o.b.编辑，crc press，inc.，boca raton，fla.1986，第113-125页)。可将阳离子基团在淀粉降解至具有较小分子量之前加入到淀粉中，或可将阳离子基团在此类改性之后加入到其中。
[0116]
阳离子改性淀粉聚合物通常具有约0.2至约2.5的阳离子基团取代度。如本文所用，阳离子改性淀粉聚合物的“取代度”是由取代基衍生的每个葡糖酐单元上的羟基基团数的平均量度。由于每个葡糖酐单元具有三个可被取代的羟基基团，因此最大可能的取代度为3。以摩尔平均计，取代度表示为每摩尔葡糖酐单元的取代基摩尔数。取代度可使用本领域熟知的质子核磁共振光谱(“.sup.1h nmr”)方法来测定。合适的.sup.1h nmr技术包括描述于“observation on nmr spectra of starches in dimethyl sulfoxide，iodine-complexing，and solvating in water-dimethyl sulfoxide”，qin-ji peng and arthur s.perlin，carbohydrate research，160(1987)，57-72；和“an approach to the structural analysis of oligosaccharides by nmr spectroscopy”，j.howard bradbury and j.grant collins，carbohydrate research，71，(1979)，15-25中的那些。
[0117]
在化学改性之前的淀粉来源可选自多种来源，诸如块茎、豆类、谷类和谷物。此淀粉来源的非限制性示例可包括玉米淀粉、小麦淀粉、大米淀粉、蜡质玉米淀粉、燕麦淀粉、木薯淀粉、蜡质大麦、蜡质大米淀粉、麸质状大米淀粉、糯米淀粉、支链淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、燕麦淀粉、西米淀粉、糯米，或它们的混合物。
[0118]
阳离子改性淀粉聚合物可选自降解的阳离子玉米淀粉、阳离子木薯、阳离子马铃薯淀粉、以及它们的混合物。另选地，阳离子改性淀粉聚合物为阳离子玉米淀粉和阳离子木薯。
[0119]
在降解至具有较小分子量之前或在改性至具有较小分子量之后，该淀粉可包括一种或多种附加的改性。例如，这些改性可包括交联、稳定化反应、磷酸化和水解。稳定性反应可包括烷基化和酯化。
[0120]
阳离子改性淀粉聚合物可以水解淀粉(例如酸、酶或碱降解)、氧化淀粉(例如过氧化物、过酸、次氯酸盐、碱或任何其它氧化剂)、物理/机械降解淀粉(例如经由处理设备的热机械能输入)、或它们组合的形式掺入组合物中。
[0121]
淀粉的最佳形式是一种淀粉，其易于溶解于水中并在水中形成基本上澄清的(600nm下的透射比百分比为约80)溶液。组合物的透明度通过紫外/可见(uv/vis)分光光度测定法来测定，其使用gretag macbeth colorimeter color i 5根据相关说明，测定样品对uv/vis光的吸收或透过。已示出，600nm的光波长足以表征化妆品组合物的透明度。
[0122]
用于毛发护理组合物中的合适的阳离子改性淀粉购自已知的淀粉供应商。还适用于毛发护理组合物中的是非离子改性淀粉，如本领域所已知的，该非离子改性淀粉可被进一步衍生为阳离子改性淀粉。如本领域已知的是，其它合适的改性淀粉原料可被季铵化以产生适用于毛发护理组合物中的阳离子改性淀粉聚合物。
[0123]
淀粉降解过程：通过在水中混合颗粒状淀粉，可制得淀粉浆液。将温度升至约35
℃。然后加入基于淀粉计约50ppm浓度的高锰酸钾水溶液。用氢氧化钠将ph升至约11.5，并且将浆液充分搅拌，以防止淀粉沉降。然后加入在水中稀释的约30％的过氧化氢溶液，使过氧化物的水平基于淀粉计为约1％。然后通过加入附加的氢氧化钠，将ph恢复至约11.5。将反应在约1至约20小时的时段段内完成。然后将该混合物用稀盐酸中和。降解淀粉通过过滤接着洗涤并干燥来重新获得。
[0124]
毛发护理组合物可包含丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物，其中共聚物具有约1.0meq/g至约3.0meq/g的电荷密度。阳离子共聚物可为丙烯酰胺单体和阳离子单体的合成阳离子共聚物。
[0125]
阳离子共聚物可包含：
[0126]
(i)具有下式am的丙烯酰胺单体：
[0127][0128]
其中r9为h或c
1-4
烷基；并且r
10
和r
11
独立地选自h、c
1-4
烷基、ch2och3、ch2och2ch(ch3)2和苯基，或合在一起为c
3-6
环烷基；以及
[0129]
(ii)符合式cm的阳离子单体：
[0130][0131]
其中k＝1，v、v'和v”中的每一者独立地为1至6的整数，w为零或1至10的整数，并且x-为阴离子。
[0132]
阳离子单体可符合式cm，并且其中k＝1，v＝3，并且w＝0，z＝1，并且x-为cl-，以形成以下结构：
[0133][0134]
上述结构可被称为二季铵盐。另选地，阳离子单体可符合式cm，并且其中v和v”各自为3，v'＝1，w＝1，y＝1，并且x-为cl-，诸如：
[0135][0136]
上述结构可被称为三季铵盐。
[0137]
合适的丙烯酰胺单体包括但不限于丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
[0138]
阳离子共聚物(b)可为am:triquat，其为丙烯酰胺和n-[2-[[[二甲基[3-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙基]铵基]乙酰基]氨基]乙基]2-羟基-n,n,n',n',n'-五甲基-1,3-丙二铵三氯化物的共聚物。am:triquat还被称为聚季铵盐76(pq76)。am:triquat可具有1.6meq/g的电荷密度和1,100,000g/mol的分子量。
[0139]
在另选的实施方案中，阳离子共聚物具有丙烯酰胺单体和阳离子单体，其中阳离子单体选自：(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺；乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶；(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基甲酯硫酸铵、(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵、4-苯甲酰基苄基丙烯酰氧乙基二甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵、以及它们的混合物。
[0140]
阳离子共聚物可包含阳离子单体，该阳离子单体选自：阳离子单体包括(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基甲酯硫酸铵、(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵、4-苯甲酰基苄基丙烯酰氧乙基二甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵、以及它们的混合物。
[0141]
阳离子共聚物可为水溶性的。阳离子共聚物由以下形成：(1)(甲基)丙烯酰胺和基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体和/或水解稳定的阳离子单体的共聚物，(2)(甲基)丙烯酰胺、基于阳离子(甲基)丙烯酸酯的单体、和基于(甲基)丙烯酰胺的单体和/或水解稳定的阳
离子单体的三聚物。基于阳离子(甲基)丙烯酸酯的单体可为含有季铵化n原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯。在一个实施方案中，含有季铵化n原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯为在烷基和亚烷基基团中具有c1至c3的季铵化(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯。合适的含有季铵化n原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯可选自：用氯甲烷季铵化的(甲基)丙烯酸二甲基氨基甲酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二乙基氨基甲酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯的铵盐；以及(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙酯的铵盐。在一个实施方案中，含有季铵化n原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯是用卤代烷、或用氯甲烷、或苄基氯、或硫酸二甲酯季铵化的丙烯酸二甲基氨基乙酯(adame-quat)。当基于(甲基)丙烯酰胺时，阳离子单体可以是在烷基和亚烷基基团中具有c1至c3的季铵化二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，或者用卤代烷、或氯甲烷、或苄基氯、或硫酸二甲酯季铵化的二甲基氨基丙基丙烯酰胺。
[0142]
合适的基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体包括在烷基和亚烷基基团中具有c1至c3的季铵化二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺。基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体可为用卤代烷(尤其是氯甲烷)或苄基氯或硫酸二甲酯季铵化的二甲基氨基丙基丙烯酰胺。
[0143]
阳离子单体可为水解稳定的阳离子单体。除了二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺以外，水解稳定的阳离子单体还可为oecd水解测试可以认为稳定的所有单体。阳离子单体可为水解稳定的，并且水解稳定的阳离子单体可选自：二烯丙基二甲基氯化铵和水溶性阳离子苯乙烯衍生物。
[0144]
阳离子共聚物可为丙烯酰胺、用氯甲烷季铵化的(甲基)丙烯酸2-二甲基铵乙酯(adame-q)、和用氯甲烷季铵化的3-二甲基铵丙基(甲基)丙烯酰胺(dimapa-q)的三聚物。阳离子共聚物可由丙烯酰胺和丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵形成，其中丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵具有约1.0meq/g至约3.0meq/g的电荷密度。
[0145]
阳离子共聚物可具有约1.1meq/g至约2.5meq/g、或约1.1meq/g至约2.3meq/g、或约1.2meq/g至约2.2meq/g、或约1.2meq/g至约2.1meq/g、或约1.3meq/g至约2.0meq/g、或约1.3meq/g至约1.9meq/g的电荷密度。
[0146]
阳离子共聚物可具有约100,000g/mol至约1,500,000g/mol、或约300,000g/mol至约1,500,000g/mol、或约500,000g/mol至约1,500,000g/mol、或约700,000g/mol至约1,000,000g/mol、或约900,000g/mol至约1,200,000g/mol的分子量。
[0147]
阳离子共聚物可为三甲基铵丙基甲基丙烯酰胺氯化物-n-丙烯酰胺共聚物，其还被称为am:maptac。am:maptac可具有约1.3meq/g的电荷密度和约1,100,000g/mol的分子量。阳离子共聚物可为am:atpac。am:atpac可具有约1.8meq/g的电荷密度和约1,100,000g/mol的分子量。
[0148]
(a)阳离子合成聚合物
[0149]
毛发护理组合物可包含可由以下形成的阳离子合成聚合物
[0150]
i)一种或多种阳离子单体单元，和任选的
[0151]
ii)一种或多种带有负电荷的单体单元，和/或
[0152]
iii)非离子单体，
[0153]
其中共聚物的随后电荷是正的。三种类型的单体的比率以“m”、“p”和“q”给出，其中“m”为阳离子单体的数目，“p”为带有负电荷的单体的数目，并且“q”为非离子单体的数目
[0154]
阳离子聚合物可为具有以下结构的水溶性或水可分散的非交联且合成的阳离子聚合物：
[0155][0156]
其中a可为以下阳离子部分中的一种或多种：
[0157][0158]
其中@＝酰胺基、烷基酰胺基、酯、醚、烷基、或烷基芳基；
[0159]
其中y＝c1-c22烷基、烷氧基、烷叉基、烷基、或芳氧基；
[0160]
其中ψ＝c1-c22烷基、烷氧基、烷基芳基、或烷基芳氧基；
[0161]
其中z＝c1-c22烷基、烷氧基、芳基、或芳氧基；
[0162]
其中r1＝h、c1-c4直链或支链烷基；
[0163]
其中s＝0或1，n＝0或≥1；
[0164]
其中t和r7＝c1-c22烷基；并且
[0165]
其中x-＝卤素、氢氧根、链烷醇根、硫酸根或烷基硫酸根。
[0166]
其中带有负电荷的单体由以下定义：r2'＝h、c1-c4直链或支链烷基，并且r3为：
[0167][0168]
其中d＝o、n、或s；
[0169]
其中q＝nh2或o；
[0170]
其中u＝1至6；
[0171]
其中t＝0至1；并且
[0172]
其中j＝含有以下元素p、s、c的氧化官能团。
[0173]
其中非离子单体由以下定义：r2”＝h、c1-c4直链或支链烷基，r6＝直链或支链烷基、烷基芳基、芳氧基、烷氧基、烷基芳氧基，并且β定义为
[0174]
并且
[0175]
其中g
‘
和g”彼此独立地为o、s或n-h，并且l＝0或1。
[0176]
阳离子单体的示例包括(甲基)丙烯酸氨基烷基酯、(甲基)氨基烷基(甲基)丙烯酰胺；包含至少一个仲、叔或季胺官能团，或含有氮原子的杂环基团、乙烯胺或乙烯亚胺的单体；二烯丙基二烷基铵盐；它们的混合物、它们的盐以及从它们衍生出的大分子单体。
[0177]
阳离子单体的另外示例包括(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基甲酯硫酸铵、(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵、4-苯甲酰基苄基丙烯酰氧乙基二甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵。
[0178]
合适的阳离子单体包括包含式-nr
3+
的季铵基团并且包含阴离子(抗衡离子)的那些，其中r是相同的或不同的，表示氢原子、包含1至10个碳原子的烷基基团，或苄基基团，任选地带有羟基基团。阴离子的示例为卤离子(诸如氯离子、溴离子)、硫酸根、硫酸氢根、烷基硫酸根(例如，包含1至6个碳原子)、磷酸根、柠檬酸根、甲酸根和乙酸根。
[0179]
合适的阳离子单体包括(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基甲酯硫酸铵、(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵、4-苯甲酰基苄基丙烯酰氧乙基二甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵。
[0180]
附加合适的阳离子单体包括(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵。
[0181]
带有负电荷的单体的示例包括包含磷酸根或膦酸根基团的α-烯键式不饱和单体、α-烯键式不饱和一元羧酸、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酯、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酰胺、包含磺酸基团的α-烯键式不饱和化合物、以及包含磺酸基团的α-烯键式不饱和化合物的盐。
[0182]
带有负电荷的合适单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、乙烯基磺酸的盐、乙烯基苯磺酸、乙烯基苯磺酸的盐、α-丙烯酰胺基甲基丙磺酸、α-丙烯酰胺基甲基丙磺酸的盐、甲基丙烯酸2-磺基乙酯、甲基丙烯酸2-磺基乙酯的盐、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(amps)、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的盐、以及苯乙烯磺酸盐(ss)。
[0183]
非离子单体的示例包括乙酸乙烯酯、α-烯键式不饱和羧酸的酰胺、α-烯键式不饱和一元羧酸与氢化或氟化醇的酯、聚环氧乙烷(甲基)丙烯酸酯(即，聚乙氧基化的(甲基)丙
polymer sl-5、softcat polymer sl-30、polymer sl-60、polymer sl-100、polymer sk-l、polymer sk-m、polymer sk-mh、和polymer sk-h购自dow/amerchol corp.。
[0190]
阳离子聚合物的浓度按毛发护理组合物的重量计在约0.01％至约5％、约0.08％至约3％、约0.1％至约2％、和/或约0.2％至约1％的范围内。
[0191]
凝胶网络
[0192]
在本发明的实施方案中，凝胶网络可以存在。本发明的凝胶网络组分包含至少一种脂族两亲物。如本文所用，“脂族两亲物”是指具有如定义为c
12-c
70
长度的烷基、烯基(含有最多3个双键)、烷基芳族或支链烷基基团的疏水性尾部基团和使所述化合物不溶于水的亲水性头部基团的化合物，其中所述化合物在所述洗发剂组合物的ph下还具有净电中性。
[0193]
本发明的洗发剂组合物包含作为预成形的分散的凝胶网络相的一部分的脂族两亲物，其量为按所述洗发剂组合物的重量计约0.05％至约14％，优选约0.5％至约10％，并且更优选约1％至约8％。
[0194]
根据本发明，适宜的脂族两亲物或两种或更多种脂族两亲物的适宜混合物具有至少约27℃的熔点。如本文所用，熔点可通过如u.s.pharmacopeia,usp-nf general chapter《741》“melting range or temperature”中所述的标准熔点方法进行测量。两种或更多种材料的混合物的熔点通过在高于相应熔点的温度下混合两种或更多种材料，然后使混合物冷却来测定。如果所得复合材料在低于约27℃下为均匀的固体，则所述混合物具有适用于本发明的熔点。两种或更多种脂族两亲物的混合物也适用于本发明中，前提条件是所述混合物的复合熔点为至少约27℃，其中所述混合物包含至少一种具有小于约27℃的独立熔点的脂族两亲物。
[0195]
本发明的合适的脂肪两亲物包括脂肪醇、烷氧基化脂肪醇、脂肪酚、烷氧基化脂肪酚、脂肪酰胺、烷氧基化脂肪酰胺、脂肪胺、脂肪烷基酰胺基烷基胺、脂肪烷氧基化胺、脂肪氨基甲酸酯、脂肪胺氧化物、脂肪酸、烷氧基化脂肪酸、脂肪二酯、脂肪脱水山梨糖醇酯、脂肪糖酯、甲基葡糖苷酯、脂肪乙二醇酯、甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯、聚甘油脂肪酸酯、烷基甘油基醚、丙二醇脂肪酸酯、胆固醇、神经酰胺、脂肪硅氧烷蜡、脂肪葡萄糖酰胺和磷脂以及它们的混合物。
[0196]
在本发明的另一个实施方案中，洗发剂组合物可包含脂肪醇凝胶网络。这些凝胶网络通过将脂肪醇与表面活性剂以约1:1至约40:1、约2:1至约20:1、和/或约3:1至约10:1的比率混合来形成。凝胶网络的形成涉及将脂肪醇在水中的分散体与表面活性剂加热至高于脂肪醇的熔点的温度。在混合过程期间，脂肪醇熔融，从而允许表面活性剂能够分隔成脂肪醇液滴。表面活性剂将水与其一起携带到脂肪醇中。这使各向同性的脂肪醇滴剂变成液晶相滴剂。当将混合物冷却至低于链熔融温度时，液晶相转变成固体结晶凝胶网络。凝胶网络向美容霜膏和毛发调理剂提供稳定有益效果。此外，它们还递送毛发调理剂的调理感觉有益效果。
[0197]
所述脂肪醇可以按重量计约0.05重量％至约14重量％的含量包含于脂肪醇凝胶网络中。例如，所述脂肪醇可以以约1重量％至约10重量％，和/或约6重量％至约8重量％范围内的量存在。
[0198]
可用于本文的脂肪醇包括具有约10至约40个碳原子，约12至约22个碳原子，约16至约22个碳原子，或约16至约18个碳原子的那些。这些脂肪醇可为直链醇或支链醇，并且可
为饱和或不饱和的。脂肪醇的非限制性示例包括鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇、以及它们的混合物。比率为约20:80至约80:20的鲸蜡醇和硬脂醇的混合物是合适的。
[0199]
凝胶网络制备：向容器中装入水并且将水加热至约74℃。将鲸蜡醇、硬脂醇和sles表面活性剂添加到受热的水中。在掺入之后，使所得混合物穿过换热器，其中将混合物冷却至约35℃。冷却后，脂肪醇和表面活性剂结晶以形成结晶凝胶网络。表1提供了示例凝胶网络组合物的组分和它们相应的量。
[0200]
表1凝胶网络组分
[0201][0202]
1.水混溶性溶剂
[0203]
在毛发护理组合物的实施方案中有用的载体包括水和低级烷基醇、多元醇、具有3至4个碳原子的酮、c1-c6醇的c1-c6酯、亚砜、酰胺、碳酸酯、乙氧基化和丙氧基化c1-c10醇、内酯、吡咯烷酮的水溶液、以及它们的混合物。非限制性低级烷基醇为具有1个至6个碳的一元醇,诸如乙醇和异丙醇。可用于本文的多元醇的非限制性示例包括丙二醇、双丙二醇、丁二醇、己二醇、甘油、丙烷二醇、以及它们的混合物。
[0204]
在本发明的一个实施方案中，毛发护理组合物可包含水溶助长剂/粘度调节剂，其为低级烷基苯磺酸盐的碱金属盐或铵盐，例如二甲苯磺酸钠、异丙基苯磺酸钠或甲苯磺酸钠。
[0205]
在本发明的另一个实施方案中，毛发护理组合物可包含硅氧烷/peg-8硅氧烷/peg-9硅氧烷/peg-n硅氧烷/硅氧烷醚(n可以是另一整数)，非限制性示例包括peg8-聚二甲基硅氧烷a208)mw 855，peg 8聚二甲基硅氧烷d208 mw 2706。
[0206]
c.推进剂或发泡剂
[0207]
本文所述的毛发护理组合物可包含按所述毛发护理组合物的重量计约1％至约10％的推进剂或发泡剂，或者约2％至约8％的推进剂。
[0208]
推进剂或发泡剂可包括一种或多种呈气态的挥发性物质，挥发性物质可承载呈微粒或液滴形式或呈泡沫形式的毛发护理组合物的其他组分。推进剂或发泡剂可具有在约-45℃至约5℃范围内的沸点。当在压力下被封装在常规气溶胶容器中时，所述推进剂或发泡剂可被液化。推进剂或发泡剂在离开气溶胶泡沫分配器时的快速沸腾可有助于毛发护理组合物的其他组分的雾化或发泡。
[0209]
可用于气溶胶组合物中的气溶胶推进剂或发泡剂可包括化学惰性的烃类诸如丙烷、正丁烷、异丁烷、环丙烷、以及它们的混合物，以及卤代烃类二氯二氟甲烷、1,1-二氯-1,1,2,2-四氟乙烷、1-氯-1,1-二氟-2,2-三氟乙烷、1-氯-1,1-二氟乙烯、1,1-二氟乙烷、二甲醚、一氯二氟甲烷、反式-1,3,3,3-四氟丙烯、以及它们的混合物。推进剂或发泡剂可包括烃类，诸如异丁烷、丙烷和丁烷，并且这些物质可用于其低臭氧反应性并且可用作单独的组分，其中它们在21.1℃下的蒸气压在约1.17巴至约7.45巴、或者约1.17巴至约4.83巴、并且
或者约2.14巴至约3.79巴的范围内。
[0210]
d.附加头皮健康剂
[0211]
在本发明的一个实施方案中，除通过表面活性剂可溶性头皮健康剂提供的抗真菌/头皮健康功效之外，还可添加一种或多种头皮健康剂以提供头皮有益效果。这组材料是变化的，并且提供了多种有益效果，包括保湿性、阻隔改善、抗真菌、抗微生物以及抗氧化剂、抗痒剂和感觉剂以及附加头皮健康剂。此类头皮健康剂包括但不限于：维生素e和f、水杨酸、烟酰胺、咖啡因、泛醇、氧化锌、碳酸锌、二醇类、乙醇酸、pca、peg、赤藓醇、甘油、三氯生、乳酸盐、透明质酸盐、尿囊素和其他尿素、甜菜碱、山梨糖醇、谷氨酸盐、木糖醇、薄荷醇、乳酸薄荷酯、iso cyclomone、苄醇、包含以下结构的化合物：
[0212][0213]
r1选自h、烷基、氨基烷基、烷氧基；
[0214]
q＝h2、o、-or1、-n(r1)2、-opo(or1)
x
、-po(or1)
x
、-p(or1)
x
，其中x＝1-2；
[0215]
v＝nr1、o、-opo(or1)
x
、-po(or1)
x
、-p(or1)
x
，其中x＝1-2；
[0216]
w＝h2、o；
[0217]
对于n＝0，x、y＝独立地选自h、芳基、萘基；
[0218]
对于n≥1，x、y＝脂族ch2或芳族ch，并且z选自脂族ch2、芳族ch或杂原子；
[0219]
a＝低级烷氧基、低级烷硫基、芳基、取代的芳基或稠合芳基；并且
[0220]
立体化学可在标记*的位置处变化。
[0221]
和天然提取物/油，包括胡椒薄荷、留兰香、摩洛哥坚果、霍霍巴油和芦荟。
[0222]
e.任选成分
[0223]
根据本发明的实施方案，毛发护理组合物还可包含一种或多种任选成分，包括有益剂。合适的有益剂包括但不限于调理剂、阳离子聚合物硅氧烷乳液、头皮健康剂、凝胶网络、螯合剂、以及天然油诸如向日葵油或蓖麻油。另外合适的任选成分包括但不限于香料、香料微胶囊、着色剂、颗粒、抗微生物剂、泡沫抑制剂、抗静电剂、阴离子聚合物、流变改性剂和增稠剂、增稠剂聚合物、悬浮材料和结构剂、ph调节剂和缓冲剂、防腐剂、珠光剂、溶剂、稀释剂、抗氧化剂、维生素、以及它们的组合。在本发明的一个实施方案中，所述组合物可具有约0.5％至约7％的香料。
[0224]
此类任选成分应在物理和化学上与组合物的组分相容，并且不应以其它方式不当地破坏产品的稳定性、美观性或性能。ctfa cosmetic ingredient handbook第十版(由cosmetic，toiletry，and fragrance association，inc.(washington，d.c.)公布)(2004)(下文称为“ctfa”)描述了各种各样可加入到本文组合物中的非限制性材料。
[0225]
1.调理剂
[0226]
毛发护理组合物的调理剂可为硅氧烷调理剂。硅氧烷调理剂可包括挥发性硅氧烷、非挥发性硅氧烷、或它们的组合。硅氧烷调理剂的浓度按组合物的重量计通常在约
0.01％至约10％、约0.1％至约8％、约0.1％至约5％、和/或约0.2％至约3％的范围内。适宜硅氧烷调理剂以及任选的硅氧烷悬浮剂的非限制性示例描述于美国再版专利no.34,584、美国专利no.5,104,646、和美国专利no.5,106,609中，将其描述以引用方式并入本文。
[0227]
用于本发明组合物中的硅氧烷调理剂可具有如在25℃下测量的约20厘沲(“csk”)至约2,000,0000厘沲、约1,000csk至约1,800,000csk、约10,000csk至约1,500,000csk、和/或约20,000csk至约1,500,000csk的粘度。
[0228]
分散的硅氧烷调理剂颗粒通常具有在约0.01微米至约60微米范围内的体积平均粒径。对于施用于毛发的小颗粒，体积平均粒径通常在约0.01微米至约4微米、约0.01微米至约2微米、约0.01微米至约0.5微米的范围内。
[0229]
包括论述硅氧烷流体、硅橡胶纯胶料和硅氧烷树脂以及硅氧烷制备的章节在内的其它关于硅氧烷的资料可参见encyclopedia of polymer science and engineering第15卷，第2版，第204-308页，john wiley&sons，inc.(1989)，所述文献以引用方式并入本文。
[0230]
适用于本发明实施方案中的硅氧烷乳液包括但不限于根据美国专利6,316,541或美国专利4,476,282或美国专利申请公布2007/0276087中提供的描述制得的不溶性聚硅氧烷的乳液。因此，合适的不溶性聚硅氧烷包括聚硅氧烷如α,ω-羟基封端的聚硅氧烷或α,ω-烷氧基封端的聚硅氧烷，其具有在约5csk至约500,000csk范围内的内相粘度。例如，该不溶性聚硅氧烷可具有小于400,000csk，优选地小于200,000csk，更优选地约10,000csk至约180,000csk的内相粘度。不溶性聚硅氧烷可具有在约10nm至约10微米范围内的平均粒度。该平均粒度可在约15nm至约5微米、约20nm至约1微米、或约25nm至约500nm的范围内。
[0231]
不溶性聚硅氧烷的平均分子量、不溶性聚硅氧烷的内相粘度、硅氧烷乳液的粘度、和包含不溶性聚硅氧烷的颗粒的尺寸由本领域技术人员常用的方法测定，诸如公开于smith，a.l.的the analytical chemistry of silicones，john wiley&sons，inc.:new york,1991中的方法。例如，硅氧烷乳液的粘度可在30℃下使用具有锭子6的布氏粘度计以2.5rpm测定。硅氧烷乳液还可包含附加的乳化剂与阴离子表面活性剂。
[0232]
适用于本发明组合物中的其他类别的硅氧烷包括但不限于：i)硅氧烷流体，包括但不限于硅油，其是在25℃下测量的具有小于约1,000,000csk的粘度的可流动材料；ii)氨基硅氧烷，其含有至少一个伯、仲或叔胺；iii)阳离子硅氧烷，其包含至少一个季铵官能团；iv)硅橡胶纯胶料；其包括在25℃下测量的具有大于或等于1,000,000csk的粘度的材料；v)硅氧烷树脂，其包括高度交联的聚合硅氧烷体系；vi)具有至少1.46的折射率的高折射率硅氧烷，以及vii)它们的混合物。
[0233]
本发明的毛发护理组合物的调理剂还可包含单独的或与其他调理剂诸如上述硅氧烷组合的至少一种有机调理材料诸如油或蜡。有机材料可以是非聚合的、低聚的或聚合的。它可以以油或蜡的形式，并且可以纯制剂或以预乳化形式添加。有机调理材料的一些非限制性示例包括但不限于：i)烃油；ii)聚烯烃；iii)脂肪酸酯；iv)氟化调理化合物；v)脂肪醇；vi)烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物；vii)季铵化合物；viii)具有至多约2,000,000的分子量的聚乙二醇和聚丙二醇，包括ctfa名称为peg-200、peg-400、peg-600、peg-1000、peg-2m、peg-7m、peg-14m、peg-45m的那些以及它们的混合物。
[0234]
2.乳化剂
[0235]
在本发明的毛发护理组合物中可使用多种阴离子和非离子乳化剂。阴离子和非离
子乳化剂在性质上可为单体或聚合物。例如，单体示例包括但不限于烷基乙氧基化物、烷基硫酸盐、皂和脂肪酸酯、以及它们的衍生物。例如，聚合物示例包括举例但不限于聚丙烯酸酯、聚乙二醇和嵌段共聚物、以及它们的衍生物。天然存在的乳化剂如羊毛脂、卵磷脂和木质素以及它们的衍生物也是可用乳化剂的非限制性示例。
[0236]
3.螯合剂
[0237]
毛发护理组合物还可包含螯合剂。适宜的螯合剂包括在a e martell&r m smith的critical stability constants第1卷(plenum press，new york&london(1974))和a e martell&r d hancock的metal complexes in aqueous solution(plenum press，new york&london(1996))中所列的那些，将两篇文献以引用方式并入本文。当涉及螯合剂时，术语“它们的盐及衍生物”是指包含与它们所涉及的螯合剂相同的官能结构(例如相同化学主链)以及具有相似或更好螯合特性的盐和衍生物。该术语包括具有酸性部分的螯合剂的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、取代的铵(即单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇铵)盐、酯、以及它们的混合物，尤其是所有的钠盐、钾盐或铵盐。术语“衍生物”还包括“螯合表面活性剂”化合物，诸如美国专利no.5,284,972中示例的那些，以及包含一个或多个具有与母体螯合剂相同官能结构的螯合基团的大分子诸如美国专利no.5,747,440中公开的聚合物edds(乙二胺二琥珀酸)。
[0238]
螯合剂可以按总体组合物的重量计0.001％至10.0％，优选0.01％至2.0％范围内的量掺入本文的组合物中。
[0239]
非限制性螯合剂类别包括羧酸、氨基羧酸(包括氨基酸)、磷酸、膦酸、多膦酸、聚乙烯亚胺、多官能取代的芳族化合物、它们的衍生物和盐。
[0240]
非限制性螯合剂包括以下物质及其盐。乙二胺四乙酸(edta)、乙二胺三乙酸、乙二胺-n,n'-二琥珀酸(edds)、乙二胺-n,n'-二戊二酸(eddg)、水杨酸、天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、丙二酸、组氨酸、二亚乙基三胺五乙酸盐(dtpa)、n-羟乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、乙醇亚氨二醋酸、丙二胺四乙酸(pdta)、甲基甘氨酸二乙酸(moda)、二亚乙基三胺五乙酸、甲基甘氨酸二乙酸(mgda)、n-乙酰基-n,n',n'-乙二胺三乙酸、次氮基三乙酸、乙二胺二戊二酸(edga)、2-羟基丙二胺二琥珀酸(hpds)、甘氨酰胺-n,n'-二琥珀酸(gads)、2-羟基丙二胺-n-n'-二琥珀酸(hpdds)、n-2-羟乙基-n,n-二乙酸、甘油基亚氨基二乙酸、亚氨基二乙酸-n-2-羟丙基磺酸、天冬氨酸、n-羧甲基-n-2-羟丙基-3-磺酸、丙氨酸-n,n'-二乙酸、天冬氨酸-n,n'-二乙酸、天冬氨酸n-单乙酸、亚氨基二琥珀酸、二胺-n,n'-二多元酸、单酰胺-n,n'-二多元酸、二氨基烷基二(磺基琥珀酸)(dds)、乙二胺-n-n'-双(邻羟基苯基乙酸))、n,n'-双(2-羟基苄基)乙二胺-n,n'-二乙酸、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、吡啶二羧酸、亚乙基二半胱氨酸(edc)、乙二胺-n,n'-双(2-羟基苯乙酸)(eddha)、谷氨酸二乙酸(glda)、六齿氨基羧酸酯(hbed)、聚乙烯亚胺、1-羟基二膦酸酯、氨基三(亚甲基膦酸)(atmp)、次氮基三亚甲基膦酸盐(ntp)、乙二胺四亚甲基膦酸盐、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐(dtpmp)、乙烷-1-羟基二膦酸盐(hedp)、2-膦酰丁烷-1,2,4-三羧酸、聚磷酸、三聚磷酸钠、二磷酸四钠、六偏磷酸、偏磷酸钠、膦酸和衍生物、氨基亚烷基-聚(亚烷基膦酸)、氨基三(1-乙基膦酸)、乙二胺四(1-乙基膦酸)、氨基三(1-丙基膦酸)、氨基三(异丙基膦酸)、乙二胺四(亚甲基膦酸)(edtmp)、1,2-二羟基-3,5-二磺基苯。
[0241]
含水载体
[0242]
所述毛发护理组合物可以为可倾倒液体的形式(环境条件下)。因此，此类组合物通常包含载体，该载体以按毛发护理组合物的重量计约40％至约85％，或者约45％至约80％，或者约50％至约75％的含量存在。载体可包含水，或水和有机溶剂的可混溶混合物，并且在一个方面，可包含水与最小或不显著浓度的有机溶剂，除了另外作为其它必要或任选组分的微量成分附带地掺入组合物中的那些。
[0243]
可用于本发明的毛发护理组合物的实施方案中的载体包括水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇是具有1至6个碳的一元醇，在一个方面，为乙醇和异丙醇。可用于本文的示例性多元醇包括丙二醇、己二醇、甘油和丙烷二醇。
[0244]
所述组合物的ph可以为约ph 3至约ph 9，或在一个实施方案中为约ph 4至约ph 8.5，或在另一个实施方案中为约ph 6.5-8.5。
[0245]
g.泡沫分配器
[0246]
本文所述的毛发护理组合物可在泡沫分配器中提供。泡沫分配器可为气溶胶泡沫分配器。气溶胶泡沫分配器可包括用于保持毛发处理组合物的贮存器。贮存器可由任何合适的材料制得，该材料选自塑料、金属、合金、层合体、以及它们的组合。在一个实施方案中，贮存器可用于一次使用。在一个实施方案中，贮存器可从气溶胶泡沫分配器中移除。另选地，贮存器可与气溶胶泡沫分配器成一体。在一个实施方案中，可存在两个或更多个贮存器。
[0247]
泡沫分配器也可为机械泡沫分配器。所述机械泡沫分配器可选自挤压泡沫分配器、泵泡沫分配器、其他机械泡沫分配器、以及它们的组合。在一个实施方案中，机械泡沫分配器为挤压泡沫分配器。合适的泵分配器的非限制性示例包括在wo 2004/078903、wo 2004/078901和wo2005/078063中描述的那些，并且可由albea(60electric ave.、thomaston、ct 06787usa)或rieke packaging systems(500west seventh st.,auburn,indiana 46706)提供。
[0248]
机械泡沫分配器可包括用于保持毛发处理组合物的贮存器。贮存器可由任何合适的材料制得，该材料选自塑料、金属、合金、层合体、以及它们的组合。贮存器可以是可再填充的贮存器，例如浇注或旋入式贮存器，或者贮存器可以是一次性使用的。贮存器也可从机械泡沫分配器移除。或者，贮存器可与机械泡沫分配器成一体。在一个实施方案中，可存在两个或更多个贮存器。
[0249]
在一个实施方案中，贮存器可由选自刚性材料、柔性材料以及它们的组合的材料构成。当对贮存器施加内部部分真空时，如果其在外部大气压下不塌缩，则贮存器可由刚性材料构成。
[0250]
h.产品形式
[0251]
本发明的毛发护理组合物可呈现为典型的毛发护理制剂。它们可以呈溶液、分散体、乳液、粉剂、滑石、封装体、球体、海绵、固体剂型、泡沫以及其它递送机制的形式。本发明的实施方案的组合物可为生发油、免洗型毛发产品诸如处理和定型产品、洗去型毛发产品诸如洗发剂和个人清洁产品、和处理产品；以及可施用于毛发的任何其它形式。
[0252]
i.施用装置
[0253]
在本发明的一个实施方案中，毛发护理组合物可以从施用装置中分配，以用于直
接分配到头皮区域。通过靶向递送施用装置直接分配到头皮上能够直接在清洁需求最高的地方沉积非稀释的清洁剂。这也最小化了眼睛接触清洁溶液的风险。
[0254]
施用装置附接或可以附接到含有清洁毛发护理组合物的瓶子。施用装置可以由保持或延伸到单个或多个尖齿的基部组成。尖齿具有开口，所述开口可位于顶端、基部或顶端与基部之间的任何点处。这些开口允许产品从瓶子直接分布到毛发和/或头皮上。
[0255]
或者，施用装置也可以由附接到基部或从基部延伸的刷状刷毛组成。在这种情况下，产品将从基部分配，并且刷毛将允许通过梳理或刷洗运动来进行产品分布。
[0256]
施用装置和尖齿设计和材料也可以进行优化，以实现头皮按摩。在这种情况下，与用于眼霜的滚球施用装置类似，顶端处的尖齿或刷毛几何形状更加圆润将是有益的。材料更光滑和柔软也可能是有益的；例如金属或类金属饰面，“橡胶状材料”。
[0257]
头皮健康剂沉积的测量
[0258]
根据常规洗涤方案，通过由专业美容师用包含头皮健康剂的组合物例如根据本发明的组合物洗涤个体毛发，来测量头皮健康剂的头皮上沉积。然后头皮区域上的毛发分开，以允许末端开放的玻璃量筒能够保留在表面上，同时添加提取溶液的等分试样，并且搅拌，然后回收，并且由常规方法诸如hplc分析测定头皮健康剂含量。
[0259]
所沉积的试剂的百分比可以使用以下公式计算：
[0260][0261]
可以使用以下公式计算沉积效率：
[0262][0263]
样品计算
[0264]
沉积量：1ug/cm2(0.000001g/cm2)
[0265]
产品中试剂的重量％：1.0％(0.01克试剂/克产品)
[0266]
施用的产品克数：5.0g
[0267]
处理的头皮面积：半头为300cm2(基于全头的平均表面积为600cm2的数字)
[0268]
样品计算公式：[1/{(0.01
×
5)/300}]
×
100＝0.6％的沉积的试剂
[0269]
在用水稀释所述组合物时，所述组合物形成凝聚层颗粒。具有大于约20微米的絮凝物尺寸的凝聚层颗粒的百分比为约1％至约60％。在一个实施方案中，具有大于约20微米的絮凝物尺寸的凝聚层颗粒的百分比为约1％至约50％，或约1％至约40％，或约1％至约30％，或约5％至约20％，约5％至约15％。在将组合物用水以1:50稀释度稀释后，测量絮凝物尺寸。
[0270]
可采用lasentec fbrm方法测量絮凝物尺寸：在适宜的混合容器中，在环境温度下形成组合物在蒸馏水中的1:9稀释液，并且以250rpm速率混合5分钟。使用蠕动泵，将环境温度的蒸馏水以100g/min速率转移到混合容器中，获得组合物与蒸馏水1:50份数的最终稀释
液。在10分钟平衡时间段后，可使用lasentec聚焦光束反射方法(fbrm)[s400a型，购自mettler toledo corp]，来测定由弦长和颗粒数/秒(每秒数目)测量的絮凝物大小和量。
[0271]
洗发剂组合物的制备
[0272]
通过在充分搅拌以确保均匀的混合物的情况下加入表面活性剂、头皮健康剂、香料、粘度调节剂、阳离子聚合物和剩余的水来制备洗发剂组合物。可将混合物加热至50℃-75℃以加速可溶性试剂的溶解，然后冷却。可根据需要调节产品ph，以提供适合施用于人类毛发和头皮的本发明洗发剂组合物，并且基于特定去污表面活性剂和/或其他组分的选择，可以从约ph3至9，或约ph 4至8.5，或约ph 6.5至8.5变化。
[0273]
非限制性实施例
[0274]
通过常规的制剂和混和方法制备以下实施例中示出的洗发剂组合物。除非另外指明，否则所有示例的量以基于活性物质的重量百分比列出，并且排除了微量材料诸如稀释剂、防腐剂、有色溶液、假想成分、植物药物等。除非另外指明，否则所有百分比均基于重量。
[0275]
[0276]
[0277][0278]
结果
[0279]
体内zpt头皮沉积结果
[0280][0281]
**比较4代表使用相同对照产品、测试方案和分析技术的两种不同的体内测试。针对实施例1结果给出的值是这两个测试的平均值(0.9ug/cm2和0.6um/cm2)
[0282]
在本发明的一个实施方案中，与没有可溶性头皮健康剂的对照相比，微粒头皮健康剂在头皮上沉积的沉积效率增加了约50％。在另一个实施方案中，与没有可溶性头皮健康剂的对照相比，微粒头皮健康剂在头皮上沉积的沉积效率增加了约75％。在又一个实施方案中，与没有可溶性头皮健康剂的对照相比，微粒头皮健康剂在头皮上沉积的沉积效率增加了约90％。在又一个实施方案中，与没有可溶性头皮健康剂的对照相比，微粒头皮健康剂在头皮上沉积的沉积效率增加了约100％。在又一个实施方案中，与没有可溶性头皮健康剂的对照相比，微粒头皮健康剂在头皮上沉积的沉积效率增加了大于约100％。
[0283]
凝聚层絮凝物尺寸结果
[0284]
配方具有絮凝物尺寸》(20um)的凝聚层颗粒％实施例111.7％实施例415.7％实施例631.0％
[0285]
在本发明的另一个实施方案中，具有20微米的絮凝物尺寸的凝聚层颗粒的百分比为至少约15％。在本发明的另一个实施方案中，具有20微米的絮凝物尺寸的凝聚层颗粒的百分比为至少约25％。
[0286]
从上面的体内zpt沉积结果表可以看出，特定表面活性剂组合物配方中羟甲辛吡酮的存在对使用后沉积到头皮上的zpt的量显示出非常显著的影响。此外，可以观察到，所选择的纤维素阳离子聚合物含量的增加不仅会对微粒沉积量产生显著影响(该微粒沉积量应该提到的是一定含量，该含量显著高于我们在制剂中在没有吡罗克酮乙醇胺盐内含物的协同作用的情况下所预期的)而且也对稀释后产生的凝聚层絮凝物的尺寸产生显著影响。
这是特别令人感兴趣的，因为以下事实：当稀释时，具有较小尺寸稀释的凝聚层絮凝物分布的配方在将颗粒沉积到头皮表面而不是毛发上更有效，其有效地充当过滤器，从而防止从头皮的表面看到更大的絮凝物。这继而导致沉积的头皮健康剂在头皮表面上的更好的空间分布，从而从配方中获得更高的功效。
[0287]
其它实施例/组合
[0288]
a.一种毛发护理组合物，所述毛发护理组合物包含：
[0289]
a)约10％至约25％的一种或多种表面活性剂；
[0290]
b)约0.01％至10％的一种或多种微粒头皮健康剂；
[0291]
c)约0.01％至10％的一种或多种表面活性剂可溶性头皮健康剂；
[0292]
d)约0.01％至5％的一种或多种阳离子聚合物，该阳离子聚合物选自阳离子纤维素；
[0293]
e)约0.01％至5％的一种或多种阳离子聚合物，该阳离子聚合物选自一种或多种阳离子瓜尔胶聚合物；
[0294]
并且其中与没有可溶性头皮健康剂的对照相比，微粒头皮健康剂在头皮上沉积的沉积效率增加了约50％。
[0295]
b.根据段落a所述的毛发护理组合物，其中与没有可溶性头皮健康剂的对照相比，微粒头皮健康剂在头皮上沉积的沉积效率增加了约75％。
[0296]
c.根据段落a-b所述的毛发护理组合物，其中与没有可溶性头皮健康剂的对照相比，微粒头皮健康剂在头皮上沉积的沉积效率增加了约90％。
[0297]
d.根据段落a-c所述的毛发护理组合物，其中所述组合物在用水稀释所述组合物时形成凝聚层颗粒。
[0298]
e.根据段落a-d所述的毛发护理组合物，并且其中具有20微米的絮凝物尺寸的凝聚层颗粒的百分比为至少约15％。
[0299]
f.根据段落a-e所述的毛发护理组合物，并且其中具有20微米的絮凝物尺寸的凝聚层颗粒的百分比为至少约25％。
[0300]
g.根据段落a-f所述的毛发护理组合物，其中所述阳离子聚合物选自羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应的盐、羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的聚合物季铵盐、羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物和三甲基铵取代的环氧化物反应的聚合物季铵盐以及它们的混合物。
[0301]
h.根据段落a-g所述的毛发护理组合物，其中所述阳离子聚合物是羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应的盐。
[0302]
i.根据段落a-h所述的毛发护理组合物，其中所述阳离子瓜尔胶聚合物选自阳离子瓜尔胶衍生物。
[0303]
j.根据段落a-i所述的毛发护理组合物，其中所述阳离子瓜尔胶衍生物是瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵。
[0304]
k.根据段落a-j所述的毛发护理组合物，其中所述瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵具有0.8meq/g的电荷密度和500,000g/mol的分子量。
[0305]
l.根据段落a-k所述的毛发护理组合物，其中所述瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵具有约1.3meq/g的电荷密度和约500,000g/mol的分子量。
[0306]
m.根据段落a-l所述的毛发护理组合物，其中所述瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵具有约1.1meq/g的电荷密度和约500,000g/mol的分子量。
[0307]
n.根据段落a-m所述的毛发护理组合物，其中所述瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵具有约0.8meq/g的电荷密度和约1,100,000g/mol的分子量。
[0308]
o.根据段落a-n所述的毛发护理组合物，其中所述瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵具有约1.1meq/g的电荷密度和约800,000的分子量。
[0309]
p.根据段落a-o所述的毛发护理组合物，其中所述瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵具有约1.5meq/g的电荷密度和约800,000的分子量。
[0310]
q.根据段落a-p所述的毛发护理组合物，其中所述一种或多种阳离子聚合物为约0.08％至约3％。
[0311]
r.根据段落a-q所述的毛发护理组合物，其中所述一种或多种阳离子聚合物为约0.1％至约2％。
[0312]
s.根据段落a-r所述的毛发护理组合物，其中所述一种或多种阳离子聚合物为约0.2％至约1％。
[0313]
t.根据段落a-s所述的毛发护理组合物，其中所述表面活性剂是阴离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的组合。
[0314]
u.根据段落a-t所述的毛发护理组合物，还包含约0.25％至约15％的一种或多种两性、非离子或两性离子辅助表面活性剂。
[0315]
v.根据段落a-u所述的毛发护理组合物，其中所述辅助表面活性剂选自月桂酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基二乙酸二钠、椰油酰胺单乙醇酰胺以及它们的混合物。
[0316]
w.根据段落a-v所述的毛发护理组合物，其中所述去头皮屑/头皮有益剂是表面活性剂可溶性试剂。
[0317]
x.根据段落a-w所述的毛发护理组合物，其中所述表面活性剂可溶性试剂是羟基吡啶酮。
[0318]
y.根据段落a-x所述的毛发护理组合物，其中所述羟基吡啶酮是吡罗克酮乙醇胺盐。
[0319]
z.根据段落a-y所述的毛发护理组合物，其中所述表面活性剂可溶性试剂是唑。
[0320]
aa.根据段落a-z所述的毛发护理组合物，其中所述唑是氯咪巴唑。
[0321]
bb.根据段落a-aa所述的毛发护理组合物，其中所述去头皮屑/头皮有益剂是不溶性微粒。
[0322]
cc.根据段落a-bb所述的毛发护理组合物，其中所述不溶性微粒选自吡啶硫酮盐、硫化硒、微粒硫以及它们的混合物。
[0323]
dd.根据段落a-cc所述的毛发护理组合物，其中所述不溶性微粒是吡啶硫酮的多价金属盐。
[0324]
ee.根据段落a-dd所述的毛发护理组合物，其中所述不溶性微粒是吡啶硫酮锌。
[0325]
ff.根据段落a-ee所述的毛发护理组合物，其中所述头皮健康剂为约0.1％至9％。
[0326]
gg.根据段落a-ff所述的毛发护理组合物，其中所述头皮健康剂为约0.25％至8％。
[0327]
hh.根据段落a-gg所述的毛发护理组合物，其中所述组合物还包含凝胶网络。
[0328]
ii.根据段落a-hh所述的毛发护理组合物，其中所述组合物还包含调理剂。
[0329]
jj.根据段落a-ii所述的毛发护理组合物，其中所述调理剂是硅氧烷。
[0330]
kk.根据段落a-jj所述的毛发护理组合物，其中所述头皮健康剂是水杨酸。
[0331]
ll.根据段落a-kk所述的毛发护理组合物，其中所述头皮健康剂是薄荷醇和/或乳酸薄荷酯。
[0332]
mm.根据段落a-ll所述的毛发护理组合物，还包含约0.5％至约7％的香料。
[0333]
nn.根据段落a-mm所述的毛发护理组合物，其中所述毛发护理组合物作为泡沫分配。
[0334]
oo.根据段落a-nn所述的毛发护理组合物，其中所述毛发护理组合物作为气溶胶泡沫分配。
[0335]
pp.根据段落a-oo所述的毛发护理组合物，其中用于分配作为气溶胶泡沫的所述组合物的推进剂或发泡剂是化学惰性烃、卤代烃、以及它们的混合物。
[0336]
qq.根据段落a-pp所述的毛发护理组合物，其中所述毛发护理组合物作为泵送泡沫分配。
[0337]
rr.根据段落a-qq所述的毛发护理组合物，其中使用施用装置施用所述毛发护理组合物。
[0338]
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
[0339]
除非明确排除或以其它方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本技术对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
[0340]
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出多个其它变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。