水包硅酮化妆品的制作方法

水包硅酮化妆品
1.本技术是申请日为2016年12月23日、发明名称为“水包硅酮化妆品”的申请号为201680091621.2的专利申请的分案申请。
技术领域
2.本发明涉及水包硅酮化妆品。


背景技术：

3.用于皮肤护理的包含多元醇(如甘油)的化妆产品受到许多消费者的喜爱，因为它们具有滋养和补水作用。这些产品中的一些仅含有油，并且对皮肤缺乏清爽效果，具有厚重感(heavy sensation)、油腻感和油滑感(slippery sensation)。含有甘油的其它产品已经开发成水状产品的形式，其向皮肤提供极大的清新水感(fresh watery sensation)，具有低的滋养效果并且向皮肤提供黏腻感(sticky sensation)。对于具有这两种类型的组合优点的化妆品，已经提出了具有与水组合的油成分的乳化的化妆品。
4.需要提出包含水和多元醇(如甘油)的化妆品，该化妆品同时组合数种感官特性，所述感官特性为滋养效果、清新水感、皮肤上无油滑感和无黏腻感。
5.还需要增加包含多元醇的化妆品的滋养效果，其中一种方法是增加多元醇含量。然而，本发明人发现，透明且含有高百分比的甘油的水包硅酮化妆品出乎预料地缺乏滋养效果、缺乏清新水感、给皮肤带来黏腻感和油滑感。
6.另外，乳化的化妆品最常为浑浊白色，而产品
‑‑
油性化妆品和水凝胶对消费者而言看起来是透明的。因此，还需要化妆品是透明的。在wo 2013/111441、us 2015/0272861和jp 2004-51574中已提出了改进的水包油化妆品的透明度。这些乳液含有表面活性剂、脂肪族化合物(如油)、和/或油胶凝剂(如蜡)，并因此缺乏如上所述的令人满意的护理和令人满意的感觉特性。
7.实际上，为了对水包油的乳化的化妆品赋予透明的外观，需要提高具有接近的折射率的油成分和多元醇的含量。但是，如果油成分的含量高，则不能稳定地分散在乳液中。因此，如同在现有技术的乳化的化妆品中，需要相当大量的表面活性剂和胶凝剂。然而，存在如下问题：这些添加剂对皮肤产生刺激和黏腻感。另一方面，如果多元醇的含量高，则将不可避免地给皮肤带来令人不快的油滑感。
8.本发明的化妆品解决了这些问题并提供了一种水包硅酮化妆品，该化妆品同时组合了数种感官特性，这些感官特性是滋养效果、清新水感、没有皮肤上的油滑感和黏腻感。此外，这种水包硅酮化妆品有利地是透明或半透明的，并且随时间稳定。这是化妆品首次获得多个优点的这一组合。


技术实现要素：

9.根据本发明的一个实施方式，提供了透明的稳定的水包硅酮化妆品，所述化妆品包含水、至少一种多元醇、聚有机硅氧烷分散体、以及亲水性聚合物，所述聚有机硅氧烷分
散体包含包封的聚有机硅氧烷颗粒，所述亲水性聚合物优选溶解在水和多元醇的混合物中，所述聚有机硅氧烷颗粒包含覆盖有聚合物壳的聚有机硅氧烷芯，其中亲水性聚合物选自于由多糖以及包含(甲基)丙烯酰基烷基牛磺酸或其盐作为重复单元的聚合物所组成的组。
10.根据本发明使用的词语“水包硅酮”意味着固体硅酮颗粒在水中的分散体。
11.根据本发明的一个实施方式，提供了一种化妆品，所述化妆品包含20wt％至70wt％的水、15wt％至60wt％的至少一种多元醇、5wt％至25wt％的聚有机硅氧烷颗粒，所述聚有机硅氧烷颗粒包含覆盖有聚合物壳的聚有机硅氧烷芯，所述聚有机硅氧烷颗粒分散在水和所述多元醇中；其中上述水包硅酮化妆品还包含0.001wt％-5wt％的至少一种亲水性聚合物，所述亲水性聚合物选自于由多糖和包含(甲基)丙烯酰基烷基牛磺酸或其盐作为重复单元的聚合物所组成的组，百分比是以相对于化妆品重量而言的重量计。
12.在本发明的水包硅酮化妆品向皮肤赋予改善的滋养效果和清新水感的同时，它还具有受控的皮肤上的油滑感和黏腻感。该化妆品在半透明或透明的方面也是有益的，并且随着时间变化是稳定的。
13.在本发明的水包硅酮化妆品中，基于总质量，亲水性聚合物的含量理想地为0.001质量％至5.0质量％。如果将含量设定在这一范围内，则皮肤上的油滑感和黏腻感将受到显著控制。
14.本发明的水包硅酮化妆品的粘度在25℃下理想地为250mpa.s至100,000mpa.s。如果将粘度设定在这一范围内，则聚有机硅氧烷可以更稳定地分散在水性介质中。
15.本发明的有益效果
16.根据本发明，可以提供稳定且透明的水包硅酮化妆品，该化妆品向皮肤赋予滋养效果和清新水感，并且具有受控的皮肤上的油滑感和黏腻感。
具体实施方式
17.下面将描述本发明的优选实施方式；然而，本发明不应以任何方式限于以下的实施方式。
18.根据本实施方式的水包硅酮化妆品包含(a)水性介质，所述水性介质包含水和多元醇。
19.作为水，可以使用来自植物的蒸汽蒸馏水(包括薰衣草水、玫瑰水和橙花水)，除了蒸馏水之外，还可使用纯净水、温泉水或深层水。
20.作为多元醇，提及：二醇，如1,3-丙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、二丙二醇或聚乙二醇；丙三醇(glycerol)，如甘油、双甘油或聚甘油；以及糖醇，如山梨糖醇。其中，优选甘油。可以单独使用一种多元醇，或者可以组合使用两种以上的多元醇。
21.(a)水性介质可进一步包含可溶于水或多元醇中的一元醇(例如苯氧基乙醇)。
22.基于化妆品的总质量，(a)水性介质的含量优选为50质量％至95质量％，且更优选为55质量％至90质量％。如本技术文件中所使用的，术语“基于总质量”是指作为基础的水包硅酮化妆品的总质量。
23.在化妆品中，水相对于多元醇的质量比优选为0.30至8.0、更优选0.30至6.0、更优选0.60至3.0、并且进一步优选1至1.5。
24.根据本实施方式的水包硅酮化妆品包含水性介质，所述水性介质实质上包含水和多元醇。聚有机硅氧烷颗粒分散在这一水性介质中，有利地形成连续相。
25.聚有机硅氧烷颗粒、特别是其芯可以具有硅氧烷键(si-o-si)以及键合至硅原子的有机基团，例如烷基基团或芳基基团。聚有机硅氧烷的实例包括聚二甲基硅氧烷(二甲硅油)和聚甲基苯基硅氧烷。聚有机硅氧烷可具有官能团，例如不饱和基团、氨基基团或氟基团。此类聚有机硅氧烷的具体实例包括乙烯基二甲硅油、氨端二甲硅油(amodimethicone)和三氟丙基二甲硅油。此外，聚有机硅氧烷可以是不同种类的聚有机硅氧烷的交联产物；此类聚有机硅氧烷的具体实例包括二甲硅油/乙烯基二甲硅油交联聚合物。可以单独使用一种聚有机硅氧烷，或者可以组合使用两种以上的聚有机硅氧烷。
26.具有覆盖有聚合物壳的聚有机硅氧烷芯的聚有机硅氧烷颗粒的平均尺寸优选为5微米至300微米。
27.词语“聚有机硅氧烷颗粒”还可以表示“具有聚有机硅氧烷芯和聚合物壳的包封的聚有机硅氧烷聚合物颗粒”，其中聚合物壳并不是由聚有机硅氧烷聚合物制成。此类聚有机硅氧烷颗粒能够以稳定的方式有利地分散在水和多元醇中。
28.聚有机硅氧烷颗粒可以分散在分散介质中，该分散介质可包含水和/或多元醇、且优选包含水和至少一种多元醇。作为多元醇，提及与上述多元醇相同的多元醇。其中，优选甘油或戊二醇。可以单独使用一种多元醇，或者可以组合使用两种以上的多元醇。
29.聚有机硅氧烷芯可以用聚合物壳包封。当溶解在溶剂中的阳离子水溶性聚合物(例如，羧基乙烯基聚合物，inci名称卡波姆)可以与阴离子聚合物(例如，氨端二甲硅油)形成凝聚、并形成围绕芯的壳时，可以实现用聚合物壳进行的这一包封。例如，优选壳包含羧基乙烯基聚合物(例如卡波姆)和氨端二甲硅油。包封的聚有机硅氧烷颗粒例如描述于us 2015/0272861中，并且在制备化妆品的过程中能够以分散体的形式与其它成分混合，所述分散体将在下面进一步描述。
30.包封的二甲硅油/乙烯基二甲硅油交联聚合物优选作为聚有机硅氧烷颗粒。
31.基于化妆品的总质量，聚有机硅氧烷颗粒的含量优选为5质量％至25质量％、且更优选10质量％至20质量％。聚有机硅氧烷颗粒的含量可以在两个值之间，所述值在由相对于化妆品的重量而言的5wt％、10wt％、15wt％、20wt％和25wt％所组成的组中选择。
32.基于化妆品的总质量，多元醇的含量优选为15质量％至60质量％、例如30质量％至45质量％。多元醇的含量可以在两个值之间，所述值在由相对于化妆品重量而言的15wt％、20wt％、25wt％、30wt％、35wt％、40wt％、45wt％、50wt％、55wt％和60wt％所组成的组中选择。多元醇的含量低于15％产生具有低滋养特性的浑浊的化妆品。多元醇的含量高于60％产生油滑、浑浊和油腻的化妆品。
33.基于化妆品的总质量，水的含量优选为20wt％至70wt％、优选35质量％至55质量％、且更优选40质量％至50质量％。水的含量可以在两个值之间，所述值在由相对于化妆品的重量而言的20wt％、25wt％、30wt％、35wt％、40wt％、45wt％、50wt％、55wt％、60wt％、65wt％和70wt％所组成的组中选择。水的含量低于20％产生具有低的清新水感的浑浊的化妆品。水的含量高于70％产生低的滋养和不充分的清新感觉。
34.除了水性介质和聚有机硅氧烷分散体之外，根据本实施方式的水包硅酮化妆品还包含亲水性聚合物。如本技术文件中所使用的，术语“亲水性聚合物”意味着当以如上所述
的量使用时溶于水中或在水中溶胀的聚合物。在根据本实施方式的水包硅酮化妆品中，亲水性聚合物是包含(甲基)丙烯酰基烷基牛磺酸或其盐作为重复单元的聚合物、多糖或其组合。如本技术文件中所使用的，术语“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
35.(甲基)丙烯酰基烷基牛磺酸的实例包括丙烯酰基二甲基牛磺酸和甲基丙烯酰基二甲基牛磺酸。其盐的实例包括钠盐和铵盐。包含(甲基)丙烯酰基烷基牛磺酸或其盐作为重复单元的聚合物可以是(甲基)丙烯酰基烷基牛磺酸或其盐的聚合物(或均聚物)、(甲基)丙烯酰基烷基牛磺酸或其盐与其它聚合单体的共聚物或交联聚合物。作为包含(甲基)丙烯酰基烷基牛磺酸或其盐作为重复单元的聚合物的具体实例可提及：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物、丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/月桂醇聚醚-7甲基丙烯酸酯交联聚合物、丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物、丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-8甲基丙烯酸酯共聚物、聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵、丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸/二甲基丙烯酰胺交联聚合物、丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/丙烯酰胺共聚物、聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠、二甲基丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠交联聚合物、丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/乙烯基吡咯烷酮交联聚合物、丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/甲基丙烯酰胺月桂酸共聚物、丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/peg-8二丙烯酸酯交联聚合物、丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/乙烯基吡咯烷酮共聚物、丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/羧乙基丙烯酸铵盐交联聚合物、丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸共聚物、丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、以及丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/丙烯酸共聚物。其中，可优选丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物或丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物。
36.多糖优选是重均分子量为5,000以上的多糖。这种多糖的实例包括非淀粉多糖、透明质酸或其盐、硫酸软骨素或其盐、普鲁兰多糖、琼脂、琼脂衍生的多糖(由琼脂糖和琼脂胶组成)和银耳(tremella fuciformis)多糖产品(产品名称：tremoist-tp；由nippon fine chemical co.,ltd.制造)。
37.普鲁兰多糖可以是胞外多糖，由多形性真菌出芽短梗霉(aureobasidium pullulans)分泌。该分子是由规则重复的三糖单元组成的线性α-d-葡聚糖。三糖单元是麦芽三糖，其中三个葡萄糖单元通过1,4-糖苷键连接。每个麦芽三糖单元通过1,6-糖苷键与一系列的三个其它的麦芽三糖末端连接，产生长的阶梯型结构。普鲁兰多糖的分子量的范围可以为50,000至500,000道尔顿，取决于生物体生长的条件。
38.可以单独使用一种亲水性聚合物，或者可以组合使用两种以上的亲水性聚合物。
39.在水包硅酮化妆品中，亲水性聚合物主要有助于控制皮肤上的黏腻感和油滑感的作用，并且基于总质量，亲水性聚合物的含量理想地为0.001质量％至5.0质量％。
40.从更显著地控制水包硅酮化妆品在皮肤上的黏腻感的角度来看，基于化妆品的质量，水包硅酮化妆品中的亲水性聚合物的含量更优选在选自下组的两个值之间：0.001质量％、0.01质量％、0.02质量％、0.03质量％、0.05质量％、0.1质量％、0.3质量％、0.5质量％、1.0质量％、1.2质量％、1.4质量％、1.6质量％、1.8质量％、2.0质量％、2.2质量％、2.4质量％、2.6质量％、2.8质量％、3.0质量％、3.2质量％、3.4质量％、3.6质量％、3.8质
量％、4.0质量％、4.5质量％和5.0质量％，例如0.03质量％至2.0质量％，并且优选0.05质量％至2.0质量％。
41.根据本实施方式的水包硅酮化妆品的粘度在25℃下可以在250mpa.s至100,000mpa.s的范围内。通过使粘度范围处于这样的范围内，可以更稳定地将聚有机硅氧烷分散在水性介质中。从更加稳定地将聚有机硅氧烷分散在水性介质中的角度来看，水包硅酮化妆品在25℃下的粘度更优选为500mpa.s至50,000mpa.s，且更优选为1,000mpa.s至25,000mpa.s，例如1,500mpa.s到2500mpa.s。粘度可以使用旋转流变仪(例如rheolab qc；由anton paar gmbh制造)在本领域技术人员已知的条件下测量。
42.除了上述成分之外，水包硅酮化妆品还可包含其它化合物，例如油剂、uv吸收剂、抗氧化剂、褐色变色防止剂、防腐剂、生物皮肤活性剂、稳定剂、染料、香料等。
43.本发明的化妆品有利地含有非常少量的表面活性剂、非常少量的油、非常少量的油的胶凝剂、和/或除上述的聚有机硅氧烷颗粒之外的非常少量的固体颗粒。在本发明的上下文中，非常“少量”意味着相对于化妆品的重量而言小于5重量％、优选小于3重量％、最优选小于1重量％、或甚至小于0.1重量％或0.05重量％。根据优选的实施方式，化妆品不含表面活性剂、不含油、不含油的胶凝剂和/或不含除上述的聚有机硅氧烷颗粒之外的固体颗粒。根据本发明的水包硅酮化妆品优选实质上含有水、多元醇、聚有机硅氧烷颗粒和亲水性聚合物；“实质上”意味着水、多元醇、聚有机硅氧烷颗粒和亲水性聚合物的混合物表现出相对于化妆品的重量而言的至少90重量％、优选至少95重量％、更优选至少99重量％的量。
44.本发明还关注用于制备如本文上文公开的透明的水包硅酮化妆品的方法，所述方法包括：通过将水和第一多元醇进行混合来制备(a)水性介质的步骤；将分散在水中的聚有机硅氧烷颗粒的(b)聚有机硅氧烷分散体和第二多元醇添加到水性介质的步骤，第二多元醇可与第一多元醇相同或不同；其中，(a)水性介质和(b)聚有机硅氧烷分散体之间的折射率之差在
±
0.05内、或优选在
±
0.01内。
45.在(a)水性介质中，相对于多元醇的水的量优选为0.20质量份至10.0质量份，更优选为0.30质量份至5.0质量份，并且进一步优选为0.40质量份至4.0质量份。
46.基于用于制备化妆品的所有成分的总质量，用于制备化妆品并与其它组分混合以制备所述化妆品的聚有机硅氧烷分散体的含量优选为20质量％至60质量％、且更优选25质量％至55质量％、或30质量％至50质量％。此外，在水包硅酮化妆品中，(b)聚有机硅氧烷分散体相对于与所述分散体混合的(a)水性介质的质量比优选为0.05质量份至1.0质量份、且更优选为0.10质量份至0.80质量份。聚有机硅氧烷分散体的具体实例包括包封的二甲硅油/乙烯基二甲硅油交联聚合物的分散体(产品名称：由nusil technology llc制造)和三氟丙基二甲硅油的分散体(产品名称：由nusil technology llc制造)。
47.另外，亲水性聚合物相对于(a)水性介质的质量比优选为0.00001质量份至0.05质量份、更优选为0.0001质量份至0.05质量份、且进一步优选为0.0005质量份至0.05质量份。
48.根据本实施方式的水包硅酮化妆品的生产能够以下述方式进行。具体而言，将水和多元醇进行搅拌并混合，使其均匀，并由此得到水性介质；并且向其中同时或在不同的时间加入聚有机硅氧烷分散体原料(包括在分散介质中覆盖有聚合物壳的聚有机硅氧烷颗粒)和亲水性聚合物，并将该整体进行搅拌且混合至均匀。当水包硅酮化妆品包含上述添加
剂时，它们的添加在生产的任何阶段都是可能的。
49.在根据本实施方式的水包硅酮化妆品中，(a)水性介质和(b)聚有机硅氧烷分散体之间的折射率之差优选在
±
0.05以内、优选
±
0.01。通过使折射率之差处于这样的范围内，可以使水包硅酮化妆品半透明或透明。如前所述，通过适当地设定(b)聚有机硅氧烷分散体与(a)水性介质的配比、水性介质中的水和多元醇的质量比，可以将折射率之差调整为在
±
0.05以内。可以使用折射计(例如，abbemat 550；由anton paar gmbh制造)测量折射率。
50.将聚有机硅氧烷分散体原料与其它成分(例如多元醇、水和亲水性聚合物)混合以形成化妆品。将这种聚有机硅氧烷分散体用作与用于制备化妆品的其它成分混合的成分。
51.特别地，与水和多元醇混合的聚有机硅氧烷分散体优选处于包含多元醇的分散体的形式，其中所述多元醇优选与先前搅拌并与水混合的多元醇相同。聚有机硅氧烷分散体原料还优选含有另外的多元醇如戊二醇。分散体还可包含额外的化合物，例如二甲硅油、防腐剂、氢氧化钠和edta二钠。
52.聚有机硅氧烷颗粒可以优选包含覆盖有聚合物壳的芯包封的材料，所述聚合物壳从阴离子聚合物和阳离子聚合物获得。阴离子聚合物可以是聚丙烯酸类聚合物，例如卡波姆；阳离子聚合物可以是胺官能化的聚有机硅氧烷，例如氨端二甲硅油，并且芯包封的材料可以是聚有机硅氧烷，例如二甲硅油/乙烯基二甲硅油交联聚合物。
53.根据本实施方式的水包硅酮化妆品例如可用作爽肤水、精华素、水凝胶等。本领域技术人员可以容易地确定聚有机硅氧烷颗粒是否分散在水相中。在本发明的上下文中，水相在化妆品中形成连续相。
54.实施例
55.下文将通过本发明的实施例进一步描述水包硅酮化妆品；然而，本发明不限于以下的实施例。
56.测试例：水包硅酮化妆品
57.将水、甘油和苯氧基乙醇进行搅拌和混合以使其均匀，从而获得加热至50℃至60℃的温度的水性介质。将亲水性聚合物和聚有机硅氧烷分散体(产品名称：由nusil technology llc制造)按此顺序倒入水性介质中，亲水性聚合物是普鲁兰多糖(由hayashibara co.ltd.制造)或丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物(产品名称：ns；由seppic制造)。将所得的混合物冷却至30℃、搅拌并混合直至其变得均匀，以制备如下表所示的各种化妆品(实施例1、实施例2、实施例3、实施例4和对比例1)。被混合的各成分的配比(质量％)如下表所示
58.(1)透明度评估和折射率测量
59.将适量的上述制备的各化妆品滴在具有清楚的、在视觉上可识别的绘写的字母的板上，并根据下面的标准进行评价。
60.透明：可以清晰地在视觉上识别字母。
61.半透明：可以在视觉上识别字母。
62.浑浊：字母无法在视觉上识别。
63.使用折射计(abbemat 550；由anton paar gmbh制造)测量水性介质和聚有机硅氧烷分散体的折射率。对于实施例1、实施例2、实施例3和实施例4，水性介质(由水、甘油和苯氧基乙醇组成)的折射率与聚有机硅氧烷分散体的折射率之间的差在
±
0.01内。
64.(2)粘度测量
65.使用旋转流变仪[例如rheolab qc；由anton paar gmbh制造；转速为50rpm(3分钟)]测量上述制备的各化妆品的粘度。
[0066]
(3)稳定性评估
[0067]
将实施例1、实施例2和对比例1的化妆品各自容纳在用盖子密封的两个透明容器中，并在50℃和4℃下储存一个月。储存后，观察到油相和水相之间不存在或存在分离。在50℃和4℃下均未观察到油相和水相之间的分离，评价为“y”；并且在50℃或4℃下观察到油相和水相之间的分离，评价为“n”。
[0068]
(4)感官评价
[0069]
根据下面的标准，由本发明人所属组织的化妆品专门评价小组在单次使用测试中评价上述制备的各化妆品的滋养效果、清新水感、黏腻感的缺乏和油滑感的缺乏。
[0070]
a：注意到；b：一般的；c：未注意到
[0071][0072]
关于不含亲水性聚合物的对比例1的化妆品，缺乏滋养效果和清新水感，而明确地注意到黏腻感和油滑感。相比之下，关于含有普鲁兰多糖作为亲水性聚合物的实施例1和实施例2的化妆品，以及含有丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物作为亲水性聚合物的实施例3和实施例4的化妆品，存在透明性、良好的滋养效果和清新水感，同时，黏腻感和油滑感受到控制。