一种提升维生素C及其衍生物抗氧化活性的组合物的制作方法

本发明涉及贻贝提取物的应用，具体涉及利用非修饰重组贻贝粘蛋白提升维生素c及其衍生物的抗氧化活性。

背景技术：

1、维生素c，亦指抗坏血酸，化学式为c6h8o6。在其分子结构中第2、3位相邻的两个烯醇式羟基结构不稳定，易解离而释出h+，因此具有很强的还原性，很容易被氧化成脱氢维生素c。维生素c广泛存在于水果、蔬菜中，是人体必须的维生素之一。根据流行病学数据分析可见，富含维生素c的食物能在一定程度上抑制喉癌、食道癌、胃癌等癌症及冠心病、白内障等慢性疾病的进展。维生素c能为人体内一系列生化反应提供还原力，如通过为酶提供电子而使羟脯氨酸和赖氨酸羟基化，并且是胶原蛋白及结缔组织合成的必需物质。在生物体液中维生素c是具有保护作用的抗氧化剂，通过快速结合o2-、hoo-、oh-等氧自由基形成半脱氢维生素c，使细胞免受活性氧损害。

2、由于维生素c具有很强的还原性，极易被氧化剂及热破坏，在中性或碱性溶液中破坏尤其迅速，使维生素c在化妆品等方面的应用中受到限制。所以研发人员通过多种方式在保留维生素c活性结构的前提下，降低外界对其整体分子结构的影响，保持或延长维生素c的抗氧化性：(1)使用脂质体，如卵磷脂包裹维生素c，阻隔维生素c与空气、水等的接触，从而实现稳定维生素c结构、保持维生素c活性的目的，但是脂质体的稳定性、在化妆品配方中的应用方式及被脂质体包裹的维生素c对皮肤的作用率，都是不明确的。(2)在保留维生素c活性双羟基结构的前提下，引入其他基团形成衍生物，但部分衍生物在合成过程中会产生复杂或大量的副产物，如磷酰化反应产物中除维生素c磷酸酯外，还含有维生素c焦磷酸酯以及双维生素c磷酸酯等副产物，这些副产物的少量掺入也会影响化妆品体系的粘度及稳定性。且传统衍生物稳定性的提升水平有限，在进行高含量添加或长期放置下，依然会出现变色、降解等稳定性问题。(3)将其他成分与维生素c复配形成组合物，如中国专利cn104606392a中通过引入的维生素c与维生素e、高活性氧化性物质形成组合物，以维生素c提供氢体，使得维生素e的断链式抗氧化作用可以持续保护高活性氧化性物质，但实际并未提升维生素c的抗氧化活性；中国专利cn109044871a中将黄原胶、阿魏酸、单宁酸、银杏提取物与维生素c进行配伍，使得维生素c的抗氧化活性在六周内有效稳定，但所提供的实验分组和结果并不足以体现组分间抗氧化活性的增效协同效应。

3、天然贻贝粘蛋白是从海洋甲壳类生物贻贝的足丝腺中提取获得的。目前已经研究并鉴定至少13种贻贝粘蛋白，包括8种粘性蛋白：mfp-1、mfp-2、mfp-3f、mfp-3s、mfp-4、mfp-5、mfp-6、mfp-7，以及5种足丝纤维骨架蛋白：precol-d、precol-p、precol-ng、ptmp-1、tmp-1。天然贻贝粘蛋白利用其所含大量赖氨酸(lys)在生理ph值下携带高载量正电荷，可以利用电荷作用迅速吸附到带负电荷的细胞表面，同时促进细胞贴壁爬行，加快创面愈合。天然贻贝粘蛋白中固有的多巴(dopa)结构，如氧化的dopa和未氧化的dopa交联，使其可以与细胞、组织形成隔水粘附效果，并形成微观纳米级生物支架。中国专利cn104323927a中天然贻贝粘蛋白与维生素c按照0.5:1组合，所制得的抗皱祛斑液未展现出对维生素c抗氧化活性的保护及协同增效作用。

4、根据《已使用化妆品原料目录》，工业上所称贻贝提取物包括修饰型重组贻贝粘蛋白，这类重组贻贝粘蛋白是采用基因工程技术构建表达贻贝粘蛋白的基因工程菌，并利用该工程菌的发酵(形成不含多巴基团的贻贝粘蛋白)及下游处理工艺(包括修饰多巴基团的处理)而获得的，由于其最初来源是提取自发酵体系的不含多巴基团的贻贝粘蛋白，故也统称为贻贝提取物。目前尚未见到利用不含多巴基团的贻贝粘蛋白提升维生素c及其衍生物抗氧化活性的报道。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种提升维生素c及其衍生物抗氧化活性的组合物。

2、为达到上述目的，本发明采用了以下技术方案：

3、一种提升维生素c抗氧化活性的方法，包括以下步骤：

4、在含有维生素c的分散体系中添加不含多巴基团的贻贝粘蛋白，或在含有维生素c衍生物的分散体系中添加不含多巴基团的贻贝粘蛋白。

5、优选的，所述不含多巴基团的贻贝粘蛋白为通过基因工程菌(例如由毕赤酵母等构建获得)发酵形成的一种或多种贻贝粘蛋白。

6、优选的，所述基因工程菌表达的贻贝粘蛋白的种类至少包含mfp-5、mfp-1中的任意一种。

7、优选的，所述维生素c衍生物选自维生素c磷酸盐、维生素c葡糖苷、维生素c棕榈酸酯中的一种或多种。

8、优选的，所述含有维生素c的分散体系中，维生素c:不含多巴基团的贻贝粘蛋白的质量比为1:0.001～1；所述含有维生素c衍生物的分散体系中，维生素c衍生物:不含多巴基团的贻贝粘蛋白的质量比为1:0.001～1。

9、优选的，所述含有维生素c的分散体系中，维生素c:不含多巴基团的贻贝粘蛋白的质量比为1:0.01～1；所述含有维生素c衍生物的分散体系中，维生素c衍生物:不含多巴基团的贻贝粘蛋白的质量比为1:0.01～1。

10、优选的，所述含有维生素c的分散体系中，维生素c:不含多巴基团的贻贝粘蛋白的质量比为1:0.02～0.4；所述含有维生素c衍生物的分散体系中，维生素c衍生物:不含多巴基团的贻贝粘蛋白的质量比为1:0.02～0.4。

11、优选的，所述含有维生素c的分散体系中，维生素c:不含多巴基团的贻贝粘蛋白的质量比为1:0.02～0.2；所述含有维生素c衍生物的分散体系中，维生素c衍生物:不含多巴基团的贻贝粘蛋白的质量比为1:0.02～0.2。

12、优选的，所述含有维生素c的分散体系中，维生素c:不含多巴基团的贻贝粘蛋白的质量比为1:0.02～0.1；所述含有维生素c衍生物的分散体系中，维生素c衍生物:不含多巴基团的贻贝粘蛋白的质量比为1:0.02～0.1。

13、优选的，所述含有维生素c的分散体系包括维生素c溶液，所述含有维生素c衍生物的分散体系包括维生素c衍生物溶液。

14、优选的，所述维生素c溶液或维生素c衍生物溶液采用的溶剂选自水(例如纯化水)、多元醇、油脂等中的一种或多种。

15、优选的，所述含有维生素c的分散体系中维生素c的浓度为0.1％～5.0％，所述含有维生素c衍生物的分散体系中维生素c衍生物的浓度为0.1％～5.0％。

16、一种提升抗氧化活性的组合物，该组合物包括维生素c和上述不含多巴基团的贻贝粘蛋白，其中，维生素c:不含多巴基团的贻贝粘蛋白的质量比为1:0.001～1；或该组合物包括上述维生素c衍生物和上述不含多巴基团的贻贝粘蛋白，其中，维生素c衍生物:不含多巴基团的贻贝粘蛋白的质量比为1:0.001～1。

17、优选的，所述维生素c或维生素c衍生物:不含多巴基团的贻贝粘蛋白的质量比为1:0.01～1。

18、优选的，所述维生素c或维生素c衍生物:不含多巴基团的贻贝粘蛋白的质量比为1:0.02～0.4。

19、优选的，所述维生素c或维生素c衍生物:不含多巴基团的贻贝粘蛋白的质量比为1:0.02～0.2。

20、优选的，所述维生素c或维生素c衍生物:不含多巴基团的贻贝粘蛋白的质量比为1:0.02～0.1。

21、本发明有益效果体现在：

22、本发明通过将维生素c或维生素c衍生物(例如维生素c磷酸盐、维生素c葡糖苷、维生素c棕榈酸酯)与贻贝提取物(不含多巴基团的贻贝粘蛋白)进行组合，从而能够利用贻贝提取物(不含多巴基团的贻贝粘蛋白)在以体系中(例如水相体系、油相体系、乳液体系)维生素c或维生素c衍生物含量的0.001～1倍单位添加时，可以明显提升维生素c或维生素c衍生物的稳定性。本发明在不引入复杂的化合物组分、不改变维生素c类抗氧化成分(例如维生素c及其相应衍生物)分子结构的情况下，通过添加贻贝提取物(不含多巴基团的贻贝粘蛋白)保护该类抗氧化成分的活性，使得体系中维生素c及其衍生物的抗氧化性能得以提升，在化妆品等产品开发中应用前景广阔。