一种四维酸Pickering纳米乳液及其制备方法与流程

本发明涉及化妆品制备，具体涉及一种四维酸pickering纳米乳液及其制备方法。

背景技术：

1、一定浓度的酸可以维持皮肤酶活性，进而促进角质层剥落，加快皮肤的新陈代谢。由于“酸”的效果显著，各类“酸”成分已经在美容护肤界“颇负盛名”。常见的酸有水杨酸、乳酸、乳糖酸、甘醇酸、柠檬酸、苹果酸、杏仁酸、甘醇酸、壬二酸、视黄酸、酒石酸、乙醇酸等。根据现有研究，这些酸类物质可以帮助剥脱角质、淡化色斑、改善毛孔粗大、减少出油、祛痘、抗老等功效。目前酸类护肤产品普遍存在单一种类酸效果差、难以良好作用于皮肤的问题。对部分用户而言，还存在肤感不佳，刺激性大、保湿性差、易过敏的问题。

2、所以选择功效合适的酸，确定最优化的添加比例，通过复合来实现功效最大化，帮助加速皮肤的新陈代谢，当老化的角质剥脱后，用户可以真实观察到皮肤光亮度增加、有明显焕肤的效果。它可以添加到面膜、精华、面霜、身体乳霜等多种产品中。复合酸原料的开发对酸类产品来说是一个很有前景的研究方向。

3、pickering乳液这个概念是由ramsden和pickering在20世纪最先识别并描述的。传统乳化过程会使用各种表面活性剂做乳化剂，当我们选择使用一种合适的固体颗粒作为乳化剂时，固体颗粒会在液体之间的界面上形成一个屏障，以限制液滴之间的合并，就可以得到pickering乳液。这种固体必须是微米或纳米级颗粒稳定剂。微粒子或纳米颗粒作为pickering乳液的主要组成部分，在pickering乳液的制备和应用中起着关键作用。在油相和水相之间的界面上存在的稳定剂颗粒不仅影响了pickering乳液的制备工艺，而且影响了着乳液的性能，所以选择合适的颗粒至关重要。与表面活性剂稳定的经典乳液相比，pickering乳液具有其独特的优势，比如能够降低对人体的毒性以及减少环境的污染。

4、pickering乳液可以与化妆品中所用到的大多数油相配伍，并且体系水油相比例、ph等条件可以在较宽的范围变化。通过微粒子包裹的活性物可以很稳定的存在，对于化妆品的长货架寿命来说十分重要。此外，胶体颗粒本身也完全可以实现活性物质的包裹，使化妆品原料的功效更丰富。pickering乳液的独特结构不仅可以实现对活性物质的保护，纳米颗粒的亚微米粒径和高表面积允许增强皮肤渗透，可以改善有效成分在皮肤中的保留，使有效成分的持续释放，实现最佳的靶向递送，提高活性成分的稳定性和保护作用。事实上，基于这种纳米颗粒的pickering乳液配方已经受到化妆品和皮肤药物配方开发的极大关注。

5、然而，目前，并未见直接将活性酸制备成pickering乳液的相关报道。

技术实现思路

1、本发明提供的一种四维酸pickering纳米乳液及其制备方法，能有效解决现有技术存在的酸性成分具有的刺激性大、溶解性低、难以用于透明配方等应用缺陷，所制备的四维酸pickering纳米乳液能够使活性成分经皮渗透，在角质层缓释控释，大大提升活性成分的生物利用度，真正实现加速皮肤新陈代谢，帮助老化角质层剥落，达到焕肤、提亮的效果。

2、为了实现上述技术目的，本发明主要采用如下技术方案：

3、第一方面，本发明公开了一种四维酸pickering纳米乳液，所述四维酸pickering纳米乳液的平均粒径为50～200nm，包括如下质量分数的原料：10～30wt％的水杨酸；5～10wt％的扁桃酸；2～5wt％的壬二酸；0.1～1wt％的甘草亭酸；1～20wt％的乳化剂；1～20wt％的液体脂质；1～10wt％的助乳化剂；1～20wt％的多元醇；0.5～5wt％颗粒稳定剂，其余为水；上述组分质量百分比之和为100％。

4、本发明提供的四维酸pickering纳米乳液中使用的水杨酸可以双向调节角质，去除老废角质，平滑肌肤，对角质层较薄的皮肤也可以辅助其修复屏障；扁桃酸可以降低表皮角质细胞的凝聚力，改善粗糙暗沉，调节皮肤质感；壬二酸能减少丝状蛋白合成和竞争性抑制5a-还原酶，减少皮脂腺异常的发生；甘草亭酸具有抗炎、抗菌、收敛、抗氧化等功效。其中，水杨酸是一种脂溶性有机酸，能够更快的渗透到毛孔中，同时具有一定的控油、抗炎和抑菌的效果，浓度越高，剥脱性越强，效果也相对更好，本发明中含量较高，效果明显，但是高含量的水杨酸对皮肤的刺激也更大。另外，壬二酸在常规使用方案下，一般有效浓度要大于10％，但是此浓度的壬二酸对皮肤的刺激性很大，会引起刺痛、干痒、发红，甚至过敏、脱皮等问题。扁桃酸相对温和，比例适中，可用于敏感皮肤，虽然扁桃酸渗透力弱，但是扁桃酸可以起到快速软化皮肤角质的作用，这三种酸复配后，水杨酸可以快速去除软化的角质，而且水杨酸和壬二酸能够快速进入皮肤毛孔内进行杀菌和修复，能够明显提高焕肤、提亮的效果。由于三种酸的总浓度相对较高，直接使用还是会有比较明显的皮肤刺激反应，特别是不适应敏感皮肤客户。而本发明在此基础上再加入少量的甘草亭酸，甘草亭酸不仅起到美白作用，更重要作用是甘草亭酸可以缓解刷酸带来的皮肤刺激，能够明显降低皮肤对算的应激反应，有效舒缓皮肤调理状态。因此通过这四种酸的比例设置和酸之间的协同作用，能够使皮肤屏障功能更强大，减少皮肤粗糙，提升皮肤光泽。

5、在本发明的较佳实施方式中，所述乳化剂选自聚甘油-10硬脂酸酯、聚甘油-10二异硬脂酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油、鲸蜡硬脂醇聚醚、椰油基葡糖苷、聚乙二醇月桂酸酯、卵磷脂和聚甘油-10肉豆蔻酸酯的一种或多种。

6、在本发明的较佳实施方式中，所述液体脂质选自可可籽脂、角鲨烯和大豆油、辛酸癸酸甘油三脂、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、月桂酸异戊酯、二甲基硅油、丙二醇单辛酸酯、三乙酸甘油酯中的一种或多种。

7、在本发明的较佳实施方式中，助乳化剂选自二乙二醇单乙基醚、ppg-26-丁醇聚醚-26、乙氧基二乙二醇油酸酯、十三烷醇聚醚-9、椰油醇聚醚-7、ppg-1-peg-9月桂二醇醚和辛基十二醇中的一种或多种。

8、在本发明的较佳实施方式中，所述多元醇选自山梨糖醇、甘油、1,3-丙二醇、丙二醇、1,2-丁二醇、丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、二丙二醇、聚乙二醇-400的一种或多种。

9、在本发明的较佳实施方式中，所述颗粒稳定剂选自微晶纤维素、鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物、纤维素胶、淀粉类颗粒中的一种或多种。

10、第二方面，本发明公开了一种如第一方面所述的四维酸pickering纳米乳液的制备方法，包括如下步骤：

11、s1：将水杨酸、壬二酸、甘草亭酸、乳化剂、液体脂质及助乳化剂加入到油相预配罐体中混合，搅拌均匀得到油相溶液；

12、s2：将水、扁桃酸、颗粒稳定剂和多元醇依次加入乳化罐中混合，搅拌均匀得到水相溶液；

13、s3：将步骤s1制备得到的所述油相溶液缓慢加入到步骤s2制备得到的水相溶液中，混合乳化，通过高压微射流处理，得到所述四维酸pickering纳米乳液。

14、本发明将四种酸作为活性物做成pickering纳米乳液形式，直接采用这四种纯度高达98％以上的四种活性物进行生产，可以明显提高生产效率。由于水杨酸、壬二酸、甘草亭酸等难溶于水，目前化妆品行业中，酸用量较低，也有使用含酸的植物提取液形式，但是整体上仍然到不到很好的使用效果。本发明首先将难溶于水的水杨酸、壬二酸、甘草亭酸，以及其他配料进行充分搅拌均匀，形成油相溶液。同时将扁桃酸、颗粒稳定剂和多元醇溶于水并搅拌得到水溶液，最后将油相溶液缓慢加入到水相，混合乳化，微粒会迅速在加入新产生的水油界面之间自组装成膜层使不受外力影响而破乳，为了使颗粒更小达到一种合适的状态来包裹有效成分实现有效渗透以及在合适的粒径下保持更好的稳定性，在合适条件下进行剪切、震动处理，最终得到的颗粒粒径在50-200nm范围内。

15、而且pickering乳液为纳米形式，整个乳液稳定性好，不易分层。油相微粒均匀度高，且水杨酸、壬二酸、甘草亭酸溶在油相分布均匀，可以避免水杨酸、壬二酸过于集中，与甘草亭酸分布不均匀造成的皮肤瘙痒等。在使用时，水相相比油相能更快速被吸附至皮肤毛孔，水相中的扁桃酸能先降低角质细胞的凝聚力，软化角质层。而后油相在皮肤吸收时，能够更为快速地渗透至皮肤内，达到更快更好的皮肤修复效果。

16、在本发明的较佳实施方式中，步骤s1中混合温度为30～50℃；混合时的搅拌速度为50-500r/min,搅拌时间为10-30min。

17、在本发明的较佳实施方式中，步骤s2中混合温度为室温；混合时的搅拌速度为100-800r/min,搅拌时间为10-50min。

18、在本发明的较佳实施方式中，步骤s3中高压微射流处理条件为：在压力0.1-0.8mpa条件下处理2-10次。

19、与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：

20、本发明能够有效解决水杨酸、壬二酸、甘草亭酸难溶解的问题，将有效成分包裹，整个乳液体系稳定性极佳，所制备的四维酸pickering纳米乳液因为活性酸成分的水溶性问题得到解决，因此可以与多种基质搭配，具有优异的配伍性，解决了酸类成分在不同配方剂型中的应用问题；

21、本发明合理控量，将水杨酸、扁桃酸、壬二酸和甘草亭酸共同包载于同一纳米组合物中，让去除角质、皮肤修护、提升光泽的作用最大化，还能降低酸类物质的刺激性，不同机制活性成分搭配，协同增效；

22、本发明通过pickering乳液技术有效加强了活性成分的透皮性，使有效成分靶向作用，持续释放；

23、本发明所使用的pickering乳液技术降低了传统表面活性剂类成分的使用量，可以从一定程度上降低所使用的乳化剂对皮肤带来的毒性。

24、本发明提供的四维酸pickering纳米乳液技术具有乳化过程发泡少和对环境无污染等优点。