一种长效香水及其制备方法与流程

本发明属于化妆品领域，具体涉及一种长效香水及其制备方法。

背景技术：

1、据数据显示，2021年全球护肤品市场规模达到1558亿美元，行业保持上态势。预计至2025年，全球护肤品市场规模将达到1893亿美元，5年年均复合增长率为3.97％。2020年全球面膜行业市场规模达到87.8亿美元，预计到2021年，全球面膜行业市场规模将达到95.4亿美元，同比增长8.66％。

2、传统的香水是一种混合了香精油、固定剂与酒精的液体，用来让人体部位拥有持久悦人的气味。

3、夹竹桃(nerium oleander l.)为夹竹桃属常绿直立大灌木。因为花似桃、茎似竹，才得名夹竹桃。夹竹桃最开始是从巴西引入到我国，目的是为了装饰绿化，夹竹桃适合我国南方的气候环境，生长的速度快，适应能力强，并且在夏天不容易遭受病虫害，作为绿化植物，夹竹桃可具有非常广泛的种植率，尤其是在国内的大城市中。夹竹桃花期为六月到十月。枝条灰绿色，含水液；叶面深绿，无毛，叶背浅绿色，有多数坑洼的小点；最中央的花最先开放，雄蕊的下部短，被长柔毛；种子长圆形，底部较窄，顶端钝、褐色。

4、夹竹桃可入药，夹竹桃科植物夹竹桃的叶或树皮。全年可采。晒干或鲜用。功能主治为：强心利尿，祛痰定喘，镇痛，去瘀。治心脏病心力衰竭，喘息咳嗽，癫痫，跌打损伤肿痛，经闭。①《岭南采药录》：堕胎，通经。②《科学的民间药草》：叶：强心，利尿，祛痰。③《陆川本草》：叶：镇痛，去瘀。治跌打损伤肿痛。④《中国药植图鉴》：催吐。⑤《陕西植药调查》：镇痉。⑥《湖南药物志》：通利关节。

5、夹竹桃在浙江省具有广泛的种植，尤其是作为道路的绿化植物，具有较高的种植率。夹竹桃花香浓郁，具有制备香水的潜在价值，但是夹竹桃花朵一直未得到充分有效的利用。

6、最近的一些研究已经在探索夹竹桃在化妆品领域的使用，如cn116322339a公开了一种夹竹桃提取物并且公开了含有该提取物的化妆品，但是该文献主要目的是提取夹竹桃苷，并非夹竹桃的香味物质，而夹竹桃苷具有一定的毒性，对于和皮肤直接接触的化妆品，应尽量避免。又如cn111918664a公开了一种夹竹桃萃取物的制备方法，从说明书及整体技术方案的记载来看，其也是期望萃取含有夹竹桃苷的夹竹桃萃取物，并将该萃取物用于化妆品。

7、尽管已有专利报道将夹竹桃提取物应用于化妆品领域，但需要注意的是，夹竹桃含有有毒成分，主要是水溶性和醇溶性的夹竹桃苷类物质。据文献记载，夹竹桃叶含强心苷成分，主要为欧夹竹桃苷丙，系夹竹桃苷元与夹竹桃糖所成的苷。还含有欧夹竹桃苷甲，欧夹竹桃苷乙，去乙酰欧夹竹桃苷丙等。叶中的强心苷，在开花期含量最高。还含三萜皂苷(苷元为熊果酸及齐墩果酸)，芸香苷，橡胶肌醇等。树皮含夹竹桃苷a、b、d、f、g、h、k等，系洋地黄毒苷元和乌他苷元的各种糖苷。夹竹桃花含羟基洋地黄毒苷元、乌他苷元、洋地黄次苷、夹竹桃苷h等。

8、夹竹桃的花朵中也含有夹竹桃苷成分，含量相比于叶和树皮低，但是由于夹竹桃花朵中含有的有毒性的夹竹桃苷类物质，仍限制了夹竹桃花在化妆品领域的使用。

9、超临界二氧化碳萃取分离过程的原理是利用超临界二氧化碳对某些特殊天然产物具有特殊溶解作用，利用超临界二氧化碳的溶解能力与其密度的关系，即利用压力和温度对超临界二氧化碳溶解能力的影响而进行的。在超临界状态下，将超临界二氧化碳与待分离的物质接触，使其有选择性地把极性大小、沸点高低和分子量大小不同的成分依次萃取出来。可以控制条件得到最佳比例的混合成分，然后借助调节温度和压力的方法使超临界流体变成普通气体，被萃取物质则完全或基本析出，从而达到分离提纯的目的。

10、夹竹桃在浙江地区广泛种植，资源可及性强，原料成本低；夹竹桃花香浓郁，但是市面上却没有夹竹桃香水的报道，原因在于夹竹桃还有有毒成分，限制了其在化妆品中的使用。夹竹桃由于其物料来源广泛，成本低，存在巨大经济价值，对本领域技术人员来说，将夹竹桃应用于化妆品领域是本领域亟待解决的技术问题，尤其是开发一种夹竹桃香水对本领域技术人员来说是一种巨大挑战。

11、虽然已有专利公开了采用含有夹竹桃提取物的化妆品，但是现有技术还未见采用夹竹桃香水的专利记载，尤其是期望降低夹竹桃苷含量的香水未见现有技术报道。而含有夹竹桃提取物且降低夹竹桃提取物中夹竹桃苷类的含量使其符合化妆品的安全性要求对本领域来说具有重要意义，也是亟需解决的技术难题。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种含有夹竹桃花萃取精油的长效香水。并且本发明还解决了夹竹桃提取时如何避免提取夹竹桃苷类物质的技术问题。

2、一方面，本发明提供了一种长效香水，其含有夹竹桃花萃取精油。

3、作为对本发明的进一步限定，所述的长效香水中夹竹桃花萃取精油在香水中的含量占香水的重量比为0.05％～10％，优选为1％～5％。

4、本发明的夹竹桃花萃取精油采用二氧化碳超临界萃取法，按照如下方法制备：

5、步骤一，原料的预处理：取夹竹桃花，烘干至水分含量3％～8％以下，然后研磨至粒径为30-100目的夹竹桃花粉；作为对本发明优选的技术方案，夹竹桃花在干燥后粉碎前进行过筛、拣选除杂，除去杂叶、颗粒等杂质。干燥可以采用本领域常规的干燥方法，如烘干，冷冻干燥，自然风干等。

6、步骤二，萃取：将上述研磨后的夹竹桃花粉放入半连续超临界萃取设备中，超临界二氧化碳萃取温度力35-55℃，萃取压力20-35mpa，夹带剂为环己烷或正庚烷，二氧化碳的流量10l/h-20l/h，温度和压力平衡后萃取20-55min，得萃取液。

7、步骤三，分离：步骤二的萃取液进入分离罐，降低温度至25-30℃，压力降低至3.5-8mpa，温度和压力平衡后分离得到的产品即为夹竹桃花萃取精油；

8、作为对本发明的进一步限定，所述的长效香水中夹竹桃花萃取精油按照如下方法制备：

9、步骤一，原料处理：取夹竹桃花，烘干至水分含量5％以，然后研磨至粒径为60目的夹竹桃花粉；夹竹桃花在干燥后粉碎前进行过筛、拣选除杂，除去杂叶、颗粒等杂质。

10、步骤二，萃取：将上述研磨后的夹竹桃花粉放入半连续超临界萃取设备中，超临界二氧化碳萃取的条件为：萃取温度50℃，萃取压力25mpa，夹带剂为环己烷或正庚烷，二氧化碳的流量15l/h，温度和压力平衡后萃取40min，得萃取液。

11、步骤三，分离：步骤二得到的萃取液进入分离罐，降低温度至25℃，压力降低至4.5mpa，温度和压力平衡后分离得到的产品即为夹竹桃花萃取精油。

12、作为对本发明的优选的技术方案，本发明的夹竹桃花萃取精油中夹竹桃苷类物质的含量小于1％，优选小于0.5％

13、作为对本发明的优选的技术方案，本发明的夹竹桃花萃取精油的颜色为无色至淡黄色，例如可以是无色，浅黄色，淡黄色，黄色。

14、另一方面，本发明公开了用夹竹桃花萃取精油制备成的长效清雅茉莉香水，所述的长效香水中夹竹桃花萃取精油在香水中的含量占香水的重量比为0.05％～10％，优选为1％～5％。

15、作为对本发明的进一步限定，本发明的用夹竹桃花萃取精油制备成的长效清雅茉莉香水可以参考专利权人的在先技术zl202210526095.5，并对配方根据夹竹桃花的香型特点做适应性调整，具体处方由以下重量的原料组成：夹竹桃花萃取精油3-10份，乙醇90-300份，茉莉精油3-8份、麝香精油3-8份、香豆素1-5份，苯乙醇2-6份，苯乙醛1-5份，邻苯二甲酸二乙酯3-8份。制备方法包括以下步骤：

16、1)夹竹桃花萃取精油按上述提取方法得到；

17、2)将乙醇倒入玻璃瓶内，依次将夹竹桃花萃取精油、茉莉精油、麝香精油和香豆素加入，搅拌均匀。

18、3)然后将苯乙醇、苯乙醛和邻苯二甲酸二乙酯加到步骤2)的溶液中即得长效夹竹桃花萃取精油香水。

19、为了更清楚的阐释本发明，对本发明的部分原料及成分进行解释和说明。

20、麝香精油又称百里香油，cas号为8007-46-3，主要成分为百里香酚、香芹酚、香荆芥酚、对-聚伞花素，尚有芳樟醇、乙酸龙脑酯、戊醇、蒎烯、莰烯、松油烯、丁子香萜烯、龙脑、倍半萜烯等，百里香油有强烈的药草香气，甜和温和草香带辛香，略带酒味。本发明的麝香精油可通过市场商业化渠道购买，如上海源叶生物科技有限公司。

21、茉莉精油被称为“精油之王”。茉莉精油产量极少因而十分昂贵，其具有高雅气味，可舒缓郁闷情绪、振奋精神、提升自信心，同时可护理和改善肌肤干燥、缺水、过油及敏感的状况，非常适合制备高端香水。在泡脚的热水中滴入几滴茉莉精油，可以达到活血经络的目的。本发明的茉莉精油可以通过商业化渠道购买，如颇黎芳香医药科技(上海)有限公司。

22、夹竹桃苷类物质是指夹竹桃茎叶、花、树皮中含有的水溶性和醇溶性的夹竹桃苷类物质，主要为强心苷类物质，包括欧夹竹桃苷丙(系夹竹桃苷元与夹竹桃糖所成的苷)、欧夹竹桃苷甲，欧夹竹桃苷乙、去乙酰欧夹竹桃苷丙、三萜皂苷(苷元为熊果酸及齐墩果酸)、芸香苷、夹竹桃苷a、b、d、f、g、h、k(系洋地黄毒苷元和乌他苷元的各种糖苷)、羟基洋地黄毒苷元、乌他苷元、洋地黄次苷、夹竹桃苷h等。

23、本发明的萃取方法有效地防止了夹竹桃花中香味等热敏性物质的氧化和降解，能完整的保留生物活性，本发明采用了绿色的提取方法，有机溶剂(夹带剂)使用率极低，因此萃取物无溶剂残留，从而防止了提取过程中对人体有害物的存在和对环境的污染。本发明的萃取工艺提高了生产效率，也降低了费用成本；

24、本发明的夹竹桃花萃取精油尤其适合制备成长效香水。本发明采用麝香精油、茉莉精油和夹竹桃萃取物作为调香成分，使其混合的香味具有独特的清香，本发明的香水前调夹竹桃花香气清新淡雅，清凉舒爽；中调茉莉的香气浓郁，香气扑鼻似混合百花花香；尾调的麝香留香持久，有果香的穿透和弥漫。

25、本发明的夹竹桃萃取物可以在接近室温(35-40℃)及co2气体笼罩下进行提取，有效地防止了热敏性物质的氧化和逸散。因此，在萃取物中保持着夹竹桃花中香气物质的全部成分。

26、夹竹桃花含羟基洋地黄毒苷元、乌他苷元、洋地黄次苷、夹竹桃苷h等有毒性夹竹桃苷类物质，化妆品作为直接和人体接触的产品，应最大程度避免含有夹竹桃苷类物质。采用本发明采用超临界二氧化碳萃取夹竹桃花，得到夹竹桃花萃取精油，夹竹桃苷类物质低于1％以下，可以用于制备香水。本发明采用特殊的夹带剂，能够最大程度减少夹竹桃花萃取精油中夹竹桃苷的含量，并且使得本发明的夹竹桃花萃取精油具有透明的优良颜色，适合制备香水。本发明的夹竹桃花萃取工艺能将夹竹桃苷类物质降低到占夹竹桃花萃取精油含量的0.1％以下，符合化妆品的安全性要求。

27、另外，本发明的香水在耐高温上具有优良的留香性，对于消费者夏天使用香水来说是非常有利的。