一种鲜花花香提取物的持久留香的方法与流程

本发明属于化妆品领域，尤其涉及一种化妆品用的鲜花花香提取物能持久留香的方法。

背景技术：

1、鲜花香味因其令人愉悦的特殊气味而被广泛应用于化妆品领域，然而在实际应用中香味存在易挥发，易氧化聚合，且不易提取，受温度影响不稳定等诸多问题，因此如何稳定的保存香味以及如何延长香味的释放时间成为当今研究的热点。

2、针对这一问题，目前厂家最常用的解决方法是通过提高鲜花花香提取物的用量，依靠增加香气浓度来延长香气的持续时间；但单纯提高用量的弊端也显而易见，过度浓郁的香气常常会引起消费者的反感和不适，并且香气的延续时间也提升有限，无法获得预期的留香效果。而且提高香味用量，使得花香的香味跟自然中的花香味道区别比较大，不容易被消费者接受。因此，需要研究一种跟自然鲜花花香的味道接近，且又能有效延长留香时间的方法。

3、公开号为cn106109263b的中国专利公开了一种长效留香东方花香型香水及其制备方法，通过使用改性东方花香型香精滴加到所得的改性糊精分散液得到长效留香的东方花香型缓释香精，通过这种包覆使得留香持久。该方法虽然可以达到留香的效果，但是因为这种包覆主要是因为糊精的网格结构，等储存温度高时，网格结构膨胀，包覆的香精就会加速释放，而影响香味的持久效果。而且该方法得到的香味跟自然中的鲜花味道不一样，是一种混合香味。

4、公开号为cn109453091b的中国专利公开了一种基于复合鲜花提取液的香水及其制备方法，虽然该鲜花提取液留香时间长，且保留了鲜花原有的香气。但是该专利是通过基底油与丙二醇脂肪酸酯共同促进香水的渗透性，延长留香时间，但是该方法留香时间并不持久，受环境温度影响比较大。

5、鲜花香味的成分比较复杂，主要成分包括萜、萜烯、芳香醇、酯、酮、酚、醚等，并且具有较强的挥发性，对环境敏感。天然鲜花提取的香味物质留香时间短，一般留香1-3天，使用体验差。因此，如何使得鲜花花香提取物能够保持自然的香味，且能在化妆品中长期储存，能在化妆品使用过程持久留香是一个亟需解决的问题。

技术实现思路

1、为了解决上述问题，本发明的目的在于提出一种鲜花花香持久留香的方法，以解决现有技术中所存在的一个或多个技术问题，至少提供一种有益的选择或创造条件。

2、为了得到鲜花花香提取物并实现得到鲜花原本香味的目的，首先提供一种离子萃取液，所述的离子萃取液的制备方法，包括以下步骤：

3、s001,将直径为20～30nm纳米亲油型蒙脱土加入去离子水分散均匀后，加入柠檬酸搅拌均匀，使得ph值为6.0～6.5，使纳米亲油型蒙脱土充分分散在酸溶液中，升温到50℃，加入谷氨酸，充分搅拌，反应1～2小时，纳米亲油型蒙脱土通过离子交换表面吸附带负电的谷氨酸，以3500rpm的速度离心分离，在50℃烘干研磨，得到表面带负电荷的纳米蒙脱土微球。

4、s002,在装有搅拌桨、温度计、冷凝器的反应釜中，将柠檬酸加入90%的乙醇溶液中，搅拌20～30分钟，得到混合均匀的混合液；

5、s003，把表面带负电荷的纳米蒙脱土微球分散在s002中得到的混合液中，再加入氯化钠和无水硫酸钠，使得氯化钠和无水硫酸钠分散均匀，得到带负电荷的离子萃取液。

6、所述的谷氨酸与纳米亲油型蒙脱土的质量比是1:8～10。

7、氯化钠和无水硫酸钠总和与离子萃取液的质量比为1:10～15；表面带负电荷的纳米蒙脱土微球与离子萃取液的质量比为1:10～20。

8、蒙脱土具有一定的膨胀性，由于改性后蒙脱土层间环境为疏水型，水分子进入蒙脱土层间比较困难，且蒙脱土的弱层间作用力不足以维持住层间的距离，有机酸分子浸入蒙脱土的片层后，层间互相排斥，蒙脱土的层间距变大，显示出自身的膨胀性。此时加入谷氨酸，在ph值为6.0～6.5的时候，谷氨酸是一类典型的两性分子，即在同一个分子上带有能释放出质子的nh3+正离子和能接受质子的coo-负离子。当在某一ph的溶液中，氨基酸解离成阳离子和阴离子的趋势或者程度相同，则氨基酸呈电中性，此时溶液的ph为氨基酸的等电点。当溶液的ph大于等电点时，氨基酸释放质子而带上负电；当溶液的ph小于氨基酸的等电点时，氨基酸质子化而带正电。因此可以通过改变体系的ph值来控制谷氨酸的电荷正负，控制反应的趋势。谷氨酸的等电点是3.1。所以我们通过柠檬酸来控制整个环境的ph值大于6.0而小于6.5，使得谷氨酸而带上负电。带负电的谷氨酸被负载在纳米蒙脱土微球上，因此纳米蒙脱土微球表面负载了大量负电荷。

9、进一步地，提供了一种鲜花花香低温提取的方法，具体包括：

10、s101，早上新鲜采摘刚刚盛开的鲜花，将花瓣散开去叶剪碎，然后在剪碎的花瓣上均匀喷洒一层带负电荷离子萃取液；

11、在鲜花花瓣上喷洒带负电荷离子萃取液后可以有效控制花香从花瓣上的油细胞分子中挥发出来，因此，可以萃取到更多低分子量的醇和烷烃类花香分子。

12、s102，在密闭的超声发生器中，超声发生器内底部放置装有钠基蒙脱土的吸附板，将剪碎的花瓣放在吸附板上，然后在花瓣上再放置一块同样的吸附板。密闭好，加热至40～50℃，吸附80～150分钟；

13、s103，将温度降至15～20℃，在密闭的超声发生器中再加入带负电荷的离子萃取液，浸泡后超声提取7～8小时，进行渗透处理，再加热至40～50℃，使吸附板中吸附的花香分子也充分溶解在离子萃取液中；

14、s104,用真空泵抽滤离子萃取液后得到滤液，然后用旋转蒸发仪在40℃下蒸发去除乙醇，脱色处理后，以100～200rpm的转速搅拌60～100min得到鲜花花香混合液，并通过柠檬酸使鲜花花香混合液的ph值控制在6.0～6.5。

15、普通的蒙脱土虽然表面也有残留的负电荷，但是因为蒙脱土是亲水的，而且遇水急速膨胀，虽然也能吸附一定量的油性分子，但是因为内层空间被大量的水分子占据，能吸附的油性分子有限。而使用纳米亲油型蒙脱土，再经过特殊的处理，使其表面带有更多的负电荷后，鲜花花香混合液中亲油疏水型纳米蒙脱土因为静电作用以及蒙脱土本身的吸附性，优先吸附了大量的油性花香分子，低分子量的花香分子很容易通过蒙脱土表面的微孔进入到蒙脱土微球中的片层结构中被保护起来，而大分子量的花香分子被吸附在蒙脱土的表面，因此形成了油包油型的纳米蒙脱土微球，即大分子量的花香分子包着低分子量的花香分子的纳米微球。

16、所述的鲜花花瓣与离子萃取液的质量比为1：（1～3）；所述的鲜花花香混合液是将玫瑰花，樱花，牡丹花，栀子花中的一种花朵，在离子萃取液中通过低温超声萃取得到的液体。

17、通过在花瓣表面喷洒上带负电荷的离子萃取液，喷上离子萃取液后鲜花的头香成分更容易被表面带负电荷的纳米蒙脱土微球吸附，首先喷洒在花瓣表面有助于锁住鲜花香味，避免香味成分挥发损失，并形成油性小液滴被吸附，另外，由于头香的挥发油自身重量较小，不容易落下被吸附，采用喷洒在花表面能够裹挟着挥发油落入到吸附板上，使得头香更容易被提取出来。且随着超声功率的增加，鲜花提取物的得率会出现先升高后降低，当超声功率为220w左右时，萃取效率最高，这是因为随着超声功率的增加，超声波在液体介质中产生特有的“空化效应”，使花瓣里的油分子细胞溢出，进而使得萃取效率提升；但超声功率过大，提取介质之间会发生剧烈的撞击，破坏脂肪分子的结构与性质，又会导致萃取率降低。随着离子萃取液添加量的增加，萃取效率也是逐渐提高，这是因为萃取液里的钠盐有利于花瓣中的油分子渗出，但添加量过大会导致非有效成分增加，同时液料浓缩时间过长会增加挥发油的损耗。

18、随着浸泡时间的延长，萃取效率也是先升高后降低，当浸泡超声的时间为8小时左右时，萃取率最高，这是因为离子萃取液与花瓣充分接触，两者相互碰撞的几率增大，使得花瓣中溢出的油细胞被萃取液充分吸收，但当浸泡时间过长，会使低分子量的提取物损耗过多，因此，花瓣和离子萃取液质量比为1:1～1:4；超声发生器的功率为200-230w，浸泡超声时间为7～8小时。

19、所述的钠基蒙脱土的吸附板是中间夹了5cm厚的亲水型钠基蒙脱土的吸附板，吸附板的长为120cm，宽为80cm，使用完水洗烘干后能够多次做吸附板使用。

20、此时，鲜花花香混合液中的表面带负电荷的纳米蒙脱土微球吸附着大量的花香分子，形成油包油型微球，但是也因为蒙脱土表面有许多微型小孔，当温度升高时微孔扩大，使得花香分子因受热而加速释放；当温度变低时则导致微孔收缩或紧闭，释放速度变缓，这种油包油的微球结构虽然能一定程度上起到持久留香的作用，但是受温度变化制约大，在储存过程中，也会损失香味。

21、而且鲜花花香混合液中又含有不同成分的香味，且蒸发速度不同，使所具有的初始香气特征与提取物挥发时的香味特征存在差别，香味的挥发易受环境温度的影响造成香味挥发不均匀。为了解决因为蒸发速度不同而导致香味存在差别，且为了达到长效缓释的作用。我们不仅设计了用带负电荷的离子萃取液低温超声萃取鲜花后得到了含有表面带负电荷的吸附了花香分子的纳米蒙脱土微球的鲜花花香混合液，又进一步设计了用带正电荷的壳聚糖包裹鲜花花香混合液中表面带负电荷的纳米蒙脱土微球，最终得到的鲜花花香提取液中的花香分子有双层保护，能够持久留香。

22、进一步地，对鲜花花香混合液进行如下的处理方法，具体为：

23、s201,将鲜花花香混合液搅拌至均匀液体，然后将带正电荷的壳聚糖缓慢加至反应釜，然后以100～300rpm的转速搅拌，使得壳聚糖分散在鲜花花香混合液中，此时带正电荷的壳聚糖分子被慢慢吸附在表面带负电荷的纳米蒙脱土微球周围，覆盖在蒙脱土微球上，形成壳聚糖包裹着的微球小油滴分散在液体中；

24、所述的带正电荷的壳聚糖与表面带负电荷的纳米蒙脱土微球的质量比大于1；

25、s202，将s201得到的液体先低温浓缩去掉70%的水分，然后加入无水硫酸钠，完全脱水处理30～60分钟，取上层油性液体，然后静止60分钟，使杂质沉淀后再次取上层液体，即得到鲜花花香提取物。

26、蒙脱土具有极强的吸附特征。因为蒙脱土具有2:1模式，所以分子可以通过离子交换插入夹层之间。各种极性分子，短链醇，醇醚，脂肪族和芳香族胺，都被强烈吸附在蒙脱土的表面，然后小分子物质通过蒙脱土表面的微孔进入夹层，使得香味分子被保护起来。当纳米蒙脱土颗粒含量达到一定浓度时，蒙脱土微球在连续相中会通过颗粒间的相互作用形成三维黏弹网络结构，将表面的大分子油滴也束缚其中，减少颗粒间发生碰撞或聚结，从而提高稳定性。同时由于蒙脱土在很宽的ph范围内具有负的zeta电位，因此当带负电荷的纳米蒙脱土微球以纳米尺度均匀地分散在液体中，增加了其表面功能基团与天然有机壁材的亲和力，形成具有三维空间网络结构的复合壁材，减少香味的泄漏，达到提高吸附量的效果。

27、因此这种鲜花花香提取物中的花香分子一部分被吸附在纳米蒙脱土微球中，一部分吸附在纳米蒙脱土微球表面，形成油包油的微球分散在油相中，然后又被正电荷的壳聚糖包裹起来。使得香味被牢牢锁住，当收到外力作用，壳聚糖破裂后，微球被释放，这时候释放出来的微球，又因为香味被吸附在纳米蒙脱土的孔隙中，又起到了可以缓慢的释放香味的效果，是一种双层留香的保护。想对于现有技术，持续留香要么是用微孔状的壳包裹香味分子，受环境影响大；要么是用隔绝式的有机高分子外壳直接包覆香味分子，虽然可以在存储过程中不被损耗，但是在使用过程中会出现留香时间短的问题，因为包裹壳破裂后香味是全部释放的过程，没有持续留香的作用。

28、最后，还提供一种鲜花花香提取物的组合液，按重量份计包括以下组分：鲜花花香提取物70～80份，甘油15～25份，聚醚5～8份；

29、所述的聚醚为分子量为8000～12000的聚醚。

30、具体制备方法为：

31、将甘油缓慢加至鲜花花香提取物中，然后以100～200rpm的转速搅拌，再加入聚醚以200～300rpm的转速搅拌至均匀的液体，将该液体转移至封闭容器内并在5～10℃环境下静置陈化2周，并500目过滤膜过滤去除沉淀物，得到鲜花花香提取物的组合液。

32、该组合液中的鲜花花香提取物释放的香味和自然花香接近，释放速度慢，可以在55℃环境下存放一年，还具有90%的有效组分，且在使用过程中，可以持续留香。

33、该组合液可以直接当香水香精使用。也可以将处理后的鲜花花香提取物的组合液用在油相中，空气中，水中，或者水包油的化妆品，油包水的化妆品中，可以长时间的释放花香，解决了花香提取物接近自然花香，且能持久留住花香的这一技术难题。

34、本发明相对于现有技术，具有如下的优点及有益效果：

35、1.本发明提供一种鲜花花香提取物的持久留香的方法，能有效锁住了鲜花的香味，使其可以长时间的释放香味。通过带负电荷的纳米蒙脱土吸附花香分子，然后通过带正电荷的壳聚糖，在正负电荷的作用下，带正电荷的壳聚糖凝聚到纳米蒙脱土微球的表层，使得花香分子被封闭蒙脱土的微孔中。从而使得花香分子被包裹起来，通过外力破裂而释放，而通过外力作用释放出来的吸附了花香分子的纳米蒙脱土微球，微球中的香味又可以通过微孔而缓慢释放，起到了双层锁住花香持续留香的效果。

36、2.本发明提供带负电荷的一种离子萃取液，利用该萃取液低温超声萃取制得的鲜花花香混合液，首先利用离子萃取液对鲜花进行喷洒处理，与传统有机溶剂处理相比，能够显著促进水溶性精油成分从花瓣组织内部析出至周围环绕的水相体系，具有提取速度快、提取含量高、水溶性精油成分种类多的特点。结果表明，相较于使用同等浓度氯化钠溶液腌制，浸泡时间可由3～5天缩短至6～8h，水溶性精油含量可提高至3～5倍。因此该方法提取的鲜花花香提取物中含有多种头香的低分子量的醇分子，也含有作为鲜花芳香水中的水溶性精油成分，以及大分子量的油溶性精油成分。这些成分都能被该低温超声萃取法富集浓缩。头香成分显著提高，其花香成分和自然花香接近其香味令人舒适愉悦。以玫瑰鲜花为原料为例，得到的鲜花花香提取物具有玫瑰所特有的香气，其香气比玫瑰精油更接近鲜花香气，经gc-ms检测分析，发现该玫瑰花花香混合液的脂质含量较低，脂质含量为10％～15％，醇含量为58％～65％，其主要成分是香茅醇、香叶醇、芳樟醇、橙花醇、法尼醇、2-十一烷醇以及烷烃类化合物等，其品质优于传统玫瑰精油。

37、3.本发明以花水作为水相，通过以特定成分、特定比的离子萃取液进行萃取，使得离子萃取液在加入后能够捕获更多低分子量的花香分子，进而使水相和油相在混合后形成透明均匀的液体，而富集大量负电荷的纳米蒙脱土在静电力的作用下优先吸附低分子量的花香分子，然后再吸附大分子的花香分子，形成了大分子包裹低分子量的油包油微球结构。延缓低分子物质挥发，保证其可以长时间和大分子的花香分子稳定持续的一起挥发，而不是现有的鲜花提取物，是先挥发小分子再挥发大分子的模式。在此基础上，同大自然中盛开的鲜花一样是多种花香分子同时挥发，因而更接近自然花香的。同时又用带正电荷的壳聚糖进行凝聚。一方面能够进一步延缓香味的挥发速度，增加香味的留香时间；另一方面还能减弱环境温度对花香提取物的制约，从而使鲜花花香提取物能够储存时间长，稳定性好。使用时，当受到外力作用壳聚糖破裂后，香味不是一下子散发出去的，而是通过油包油型的纳米蒙脱土微球表面上的微孔持续释放，因此使用时香味持续时间长。

38、4.本发明还提供了一种鲜花花香提取物的组合液，该组合液是以提供香味为主的化妆品类，以甘油为油相，通过高分子聚醚进行复配，能够改变液体界面张力，进而形成油包油的连续相，进一步延缓组合液的挥发速度，该组合液在55℃下存放一年还有90%以上的有效组分。