一种产氢包裹体、化妆护肤品及其制备方法与流程

本发明涉及化妆品，具体涉及一种产氢包裹体、化妆护肤品及其制备方法。

背景技术：

1、人体细胞在代谢过程中会产生自由基，而自由基含量达到一定程度时，细胞的氧化速率将会急剧增加，造成细胞的衰老，当该细胞为人体的表皮细胞时，衰老通常会带来皮肤发皱、失水、暗淡等问题。

2、为此，人们采用各种可以清除自由基的活性成分进行护肤，其中氢作为一种可快速穿透皮肤并与自由基接触并迅速结合清除的化学小分子，不仅去除自由基效率远高于传统的植物提取物活性成分，并且相比于化学类抗氧化活性成分对于皮肤的刺激危害性更小，理论上是非常适合的化妆护肤品用抗自由基活性成分。然而，氢气稳定性低，难以将成品的氢气大剂量地储存在固体或液体剂型为主的化妆护肤品中，而诸如cn114394615a所述储氢材料虽然可以在材料遇水后缓慢产生氢气，但当应用在制备化妆护肤品时，受到其他成分以及外界因素的影响，其缓释效果并不理想，在一定时间后氢气释放浓度显著降低。为此，现有工艺中急需研发一种可以在制备和储存于化妆护肤品具有高稳定性，可持续稳定地缓慢释放氢气的产氢材料。

技术实现思路

1、基于现有技术存在的缺陷，本发明的目的在于提供了一种产氢包裹体，该包裹体以可以与水反应缓慢产生氢气的天然宝石粉体作为产氢成分，以梯度分子量的透明质酸类物质构建多重包裹结构体，在包裹层的作用下，产氢成分受外界因素的影响程度显著变小，并且可充分与水接触并持续产生氢气，而产生的氢气在逃逸不同分子量透明质酸类物质包裹层的速率出现梯度性，最终实现理想的缓释效果，同时透明质酸类物质也可与产出的氢气协同作用，使得其制备的化妆护肤品可具有高效、持久性的自由基清除效果。

2、为了达到上述目的，本发明采取的技术方案为：

3、一种产氢包裹体，包括产氢成分及自内而外依次包裹在产氢成分表面的第一包裹层、第二包裹层、第三包裹层和第四包裹层；

4、所述产氢成分为天然宝石粉体；

5、所述第一包裹层、第二包裹层、第三包裹层和第四包裹层均含有阳离子透明质酸和透明质酸类物质；

6、所述第n包裹层中透明质酸类物质的分子量≥第m包裹层中透明质酸类物质的分子量，n大于m且m、n均为整数。

7、优选地，所述第n包裹层中透明质酸类物质与阳离子透明质酸的质量之比≤第m包裹层中透明质酸类物质与阳离子透明质酸的质量之比，n大于m且m、n均为整数。

8、优选地，所述天然宝石粉体包括琥珀粉、珊瑚粉、珍珠粉、红宝石粉、软玉粉、紫石英粉、电气石粉中的至少一种。

9、本发明所述产氢包裹体以天然宝石粉体作为产氢成分，这类物质中以珊瑚粉为例含有丰富的缺陷氧化物(例如氧化镁、氧化锌等)，遇水会持续产生氢气，而天然宝石粉体本身具有丰富的多孔结构，进一步提升了氢气的产生效率。不过，这些产生的氢气在常规的化妆护肤品产品中逃逸速度极快，并且非常容易受到外界因素影响(例如容易受到溶剂成分或者外界光线催化，导致氢气的前期产出效率过大，后期的产出效率则急剧减少，无法实现长期的缓释效果)，因此发明人以化妆护肤品中常用的基质体透明质酸类物质作为包裹体对其进行包裹改性，其中，每一层包裹层中均含有阳离子透明质酸和透明质酸类物质，而由于两种透明质酸物质不同的阴阳电荷性，包裹层中会形成阳离子层和阴离子层的复合层，单层层间的复合层因电磁性紧紧吸附，而包裹层间则因电磁性出现排斥现象并形成隔离带，显著提升复合包裹体的稳定性。另一方面，自内而外的包裹层中透明质酸类物质其分子量呈现梯度性，使得产氢成分产出的氢气在不同包裹层时的逃逸速度均不相同，分子量较小的内层包裹层逃逸速度较快，使得产出的氢气不会集中在小体积的内核中，而当氢气逐渐逃逸到外层包裹层时，其逃逸速度降低，使得当氢气逃逸出产氢包裹体最外层的速度实际较低，真正做到动态缓慢地产生、储存和释放氢气。同时，最外层的大分子透明质酸类物质可以有效避免产氢包裹体护肤化妆品的制备、保藏和使用过程中因外力摩擦而受损，并且还可以协同产生的氢气共同作用于皮肤细胞中的自由基，显著起到皮肤的抗氧化功效。

10、这些天然宝石粉体实际上除了产氢介质外，其具有丰富的孔隙结构可以在一定程度上吸附产生的氢气气体，因此其实际上也属于氢气的储存介质，并且基于内在的磁性，还能和包裹层产生的电磁性相互作用，进一步提升整体产氢包裹体的稳定性。

11、优选地，所述第一包裹层中，透明质酸类物质为水解透明质酸钠，所述水解透明质酸钠与阳离子透明质酸的质量之比为(6.5:3.5)～(7.5:2.5)。

12、更优选地，所述水解透明质酸钠的分子量＜1000da。

13、进一步优选地，所述水解透明质酸钠的分子量为100da、200da、300da、400da、500da、600da、800da、900da、950da、999da中的一者或任意两者的范围值。

14、优选地，所述第二包裹层中，透明质酸类物质为超活透明质酸，所述超活透明质酸与阳离子透明质酸的质量之比为(5.5:4.5)～(6.5:3.5)。

15、更优选地，所述超活透明质酸的分子量为1000～5000da。

16、进一步优选地，所述超活透明质酸的分子量为1000da、1200da、1500da、1800da、2000da、2500da、3000da、3500da、4000da、4500da、5000da中的一者或任意两者的范围值。

17、优选地，所述第三包裹层中，透明质酸类物质为酶切寡聚透明质酸钠，所述酶切寡聚透明质酸钠与阳离子透明质酸的质量之比为(5.5:4.5)～(6.5:3.5)。

18、更优选地，所述酶切寡聚透明质酸钠的分子量为5000～10000da。

19、进一步优选地，所述酶切寡聚透明质酸钠的分子量为5000da、5200da、5500da、5800da、6000da、6500da、7000da、7500da、8000da、8500da、9000da、9500da、10000da中的一者或任意两者的范围值。

20、优选地，所述第四包裹层中，透明质酸类物质为透明质酸钠，所述透明质酸钠与阳离子透明质酸的质量之比为5:5。

21、更优选地，所述透明质酸钠的分子量为30000～70000da。

22、进一步优选地，所述透明质酸钠的分子量为30000da、35000da、40000da、45000da、50000da、55000da、60000da、65000da、70000da中的一者或任意两者的范围值。

23、优选地，所述阳离子透明质酸为羟丙基三甲基氯化铵透明质酸。

24、更优选地，所述产氢包裹体，包括以下重量份的组分：

25、产氢成分0.01～0.1份、第一包裹层0.2～1份、第二包裹层0.2～1份、第三包裹层0.2～1份以及第四包裹层0.2～1份。

26、优选地，所述产氢成分的重量份数为0.01份、0.02份、0.03份、0.04份、0.05份、0.06份、0.07份、0.08份、0.09份、0.1份中的一者或任意两者的范围值。

27、优选地，所述第一包裹层、第二包裹层、第三包裹层、第四包裹层的重量份数分别为0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份、1份中的一者或任意两者的范围值。

28、经发明人验证发现，产氢成分如果以单层包覆的形式进行包裹氢气的逃逸速度远高于产出速度，无法做到有效的缓释效果，而采用多重包裹层进行包裹处理可以使得氢气的逃逸速度显著降低，基于每层包裹层分子量的设计，各包裹层的实际添加质量可以类似，但基于生产限制和氢气的释放要求(包裹层数过多，氢气无法正常释放)，以四层包裹层的包覆效果最好。

29、更优选地，所述第一包裹层、第二包裹层、第三包裹层和第四包裹层的重量之比为(0.8～1.2)：(0.8～1.2)：(0.8～1.2)：(0.8～1.2)。

30、不同的添加重量会使得不同包裹层的厚度有所不同，也会导致产出的氢气的逃逸速率以及包裹层对于外界因素的抑制效果有所不同，而发明人经过实验验证，当采用上述优选的配比配制四层包裹层的重量，其制备的产品对于氢气的缓释效果和整体的稳定性最佳。

31、本发明的另一目的在于提供所述产氢包裹体的制备方法，包括以下步骤：

32、构建第一包裹层：将第一包裹层组分中的透明质酸类物质和阳离子透明质酸加入水中配制成浓度为0.002～0.01g/g的混合液，随后加热至59～61℃，静置，以2000～3500rpm的速率均质5～10min，冷却至室温后加入产氢成分并以6000～9000rpm的速率均质5～30min，随后继续搅拌5～30min，得混合物a；

33、构建第二包裹层：将第二包裹层组分中的透明质酸类物质和阳离子透明质酸加入水中配制成浓度为0.004～0.02g/g的混合液，随后加热至59～61℃，静置，以2000～3500rpm的速率均质5～10min，加入混合物a并以5000～6000rpm的速率均质5～10min，随后继续搅拌5～30min，得混合物b；

34、构建第三包裹层：将第三包裹层组分中的透明质酸类物质和阳离子透明质酸加入水中配制成浓度为0.004～0.02g/g的混合液，随后加热至59～61℃，静置，以2000～3500rpm的速率均质5～10min，加入混合物b并以5000～6000rpm的速率均质5～10min，随后继续搅拌5～30min，得混合物c；

35、构建第四包裹层：将第四包裹层组分中的透明质酸类物质和阳离子透明质酸加入水中配制成浓度为0.004～0.02g/g的混合液，随后加热至59～61℃，静置，以2000～3500rpm的速率均质5～10min，加入混合物c并以5000～6000rpm的速率均质5～10min，随后继续搅拌5～30min，得产氢包裹体。

36、需要说明的是，所述混合液的浓度是溶质的质量浓度，也即每克混合液中溶质的克重。

37、本发明所述产氢包裹体在构建时基于特定使用的透明质酸类物质和阳离子透明质酸，只需在配制混合液时采用合适的浓度，在特定的均质条件下即可均匀包裹在产氢成分表面并形成层间电磁层，无需借助特殊的设备或者工艺条件，操作要求低，可进行工厂化规模生产。

38、不过，如果在混合液配制时采用的浓度不当，可能会导致包裹层的包裹效果并不理想。

39、本发明的再一目的在于提供一种化妆护肤品，组分包括本发明所述产氢包裹体。

40、如上文所述，本发明所述产氢包裹体基于特定的缓释氢气效果和稳定性，当应用在护肤化妆品时具有理想的清除自由基效果，对于皮肤具有明显的抗氧化性，起到明显的持续抗皱效果。同时，由于其产生的氢气和包裹层本身的透明质酸类物质层具有促进活性物质渗透皮肤的作用，因此当化妆护肤品中具有其他护肤成分(例如美白成分)时，产氢包裹体可协同促进护肤成分增效护肤，整体效果更佳。

41、优选地，所述化妆护肤品包括护肤水、护肤精华、乳液、面霜、面膜和眼霜。

42、更优选地，所述护肤水，包括以下重量份的组分：水20～30份、产氢包裹体30～70份、对羟基苯乙酮0.1～1份、1,2-己二醇0.1～1份、1,2-戊二醇0.1～1份、泛醇0.1～5份、1,3-丁二醇0.1～3份、甘油1～5份以及甘草酸二钾0.01～0.5份。

43、更优选地，所述护肤精华，包括以下重量份的组分：水20～40份、产氢包裹体30～60份、聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵&丙烯酸(酯)类/c10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物0.01～0.5份、对羟基苯乙酮0.1～0.5份、1.2-己二醇0.1～2份、1.2-戊二醇0.1～2份、泛醇0.1～10份、甘油0.1～10份、烟酰胺0.1～5份、氨甲环酸0.1～1份、α-熊果苷0.1～2份、虎杖提取物0.1～5份、马齿苋提取0.1～5份。

44、更优选地，所述乳液，包括以下重量份的组分：水20～40份、c12-20酸peg-8酯0.1～5份、异硬脂醇0.1～5份、gtcc0.1～5份、丙烯酸(酯)类/c10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物0.01～0.5份、白池花籽油0.1～5份、植物角鲨烷0.1～5份、乳木果油0.1～5份、聚二甲基硅氧烷0.1～5份、产氢包裹体30～60份、对羟基苯乙酮0.1～1份、1.2-己二醇0.1～1份、1.2-戊二醇0.1～1份、羟乙基脲0.1～10份、1.3-丁二醇0.1～10份、烟酰胺0.1～5份、氨甲环酸0.1～5份、α-熊果苷0.1～2份、虎杖提取物0.1～5份、芍药提取物0.1～5份。

45、更优选地，所述面霜，包括以下重量份的组分：水20～40份、c12-2酸peg-8酯0.1～10份、十六十八醇0.1～5份、白池花籽油0.1～5份、植物角鲨烷0.1～5份、乳木果油0.1～5份、聚二甲基硅氧烷0.1～5份、聚山梨醇酯-800.1～1份、卡波姆0.1～1份、异十六烷0.1～1份、山梨坦油酸酯0.1～1份、产氢包裹体20～40份、对羟基苯乙酮0.1～1份、1.2-己二醇0.1～1份、1.2-戊二醇0.1～1份、泛醇0.1～10份、1.3-丁二醇0.1～10份、4-丁基间苯二酚0.1～2份、烟酰胺0.1～5份、氨甲环酸0.1～5份、α-熊果苷0.1～2份、虎杖提取物0.1～5份、马齿苋取物0.1～5份。

46、更优选地，所述眼霜，包括以下重量份的组分：水20～40份、丙烯酸(酯)类/c10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物0.01～1份、丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物(和)聚山梨醇酯-60(和)山梨坦异硬脂酸酯0.1～10份、c12-20酸，peg-8酯0.1～3份、十六十八醇0.1～5份、白池花籽油0.1～5份、植物角鲨烷0.1～5份、霍霍巴籽油0.1～5份、聚二甲基硅氧烷0.1～5份、生育酚乙酸酯0.1～2份、产氢包裹体30～60份、对羟基苯乙酮0.1～1份、1.2-己二醇0.1～1份、1.2-戊二醇0.1～1份、羟乙基脲0.1～10份、1.3-丁二醇0.1～10份、烟酰胺0.1～5份、氨甲环酸0.1～5份、α-熊果苷0.1～2份、虎杖提取物0.1～5份、芍药提取物0.1～5份。

47、更优选地，所述面膜，包括以下重量份的组分：水20～30份、产氢包裹体30～70份、丙烯酸(酯)类/c10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物0.01～0.5份、黄原胶0.1～1份、对羟基苯乙酮0.1～1份、1.2-己二醇0.1～1份、1.2-戊二醇0.1～1份、泛醇0.1～10份、1.3-丁二醇0.1～10份、烟酰胺0.1～5份、氨甲环酸0.1～5份、α-熊果苷0.1～2份、虎杖提取物0.1～5份、马齿苋提取物0.1～5份。

48、本发明的有益效果在于，本发明提供了一种产氢包裹体，该包裹体以可以与水反应缓慢产生氢气的天然宝石粉体作为产氢成分，以梯度分子量的透明质酸类物质构建多重包裹结构体，在包裹层的作用下，产氢成分受外界因素的影响程度显著变小，并且可充分与水接触并持续产生氢气，而产生的氢气在逃逸不同分子量透明质酸类物质包裹层的速率出现梯度性，最终实现理想的缓释效果，同时透明质酸类物质也可与产出的氢气协同作用，使得其制备的化妆护肤品可具有高效、持久性的自由基清除效果。