一种具有自由基清除效果的全波段防护的防晒乳液及其制备方法

本发明涉及化妆品，具体涉及一种具有自由基清除效果的全波段防护的防晒乳液及其制备方法。

背景技术：

1、受全球气候变化和人类活动的影响，高原地区的阳光照射强度和紫外线辐射量逐年增加。高原地区的阳光照射强度较高，紫外线辐射量也相应增加。随着人们对光线的研究逐渐增多，经过长期研究发现，紫外线分为长波(uva)、中波(uvb)和短波(uvc)三类。其中，uvc辐射被地球大气层的臭氧层吸收，几乎不到达地面。所以uvc对人类皮肤的作用可被忽视。而uva和uvb辐射对人体皮肤具有较强的穿透力，长时间照射会使黑色素合成增加可导致色素沉着，如黑斑，雀斑，黄褐斑等各种色斑的增多，增大，变深。角质形成细胞增生，导致皮肤肥厚，松弛，粗糙和形成皱纹，毛细血管扩张，产生红斑。还会使皮肤免疫功能下降，形成皮肤癌或癌前病变。

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3、同时，当紫外线照射皮肤时，皮肤中的蛋白质和核酸会发生化学反应，产生大量的自由基。自由基是一种非常活跃的化合物，具有高度的氧化还原能力，可以与其他化合物发生反应，造成皮肤损害。

4、涂抹防晒霜是阻挡紫外线对皮肤伤害的一种方法。现市面上通常使用的防晒霜分两种，一种是物理防晒霜，主要有物理防晒剂氧化锌或二氧化钛组成，在肌肤表面形成防护层，通过反射以及吸收紫外线中可能对肌肤产生的伤害，达到保护肌肤的目的。另一种是化学防晒霜，涉及的化学防晒剂种类很多，主要是通过化学物质和细胞结合，在细胞受损之前，先将紫外线中可能对肌肤产生伤害的部分吸收掉，以达到防晒的目的。虽然化学防晒霜质地轻薄，使用舒适，但缺陷是在紫外线的照射下会逐渐分解，若要保证防晒效果则需要频繁补涂，并且防晒波段参差不齐，难以全波段防护，进而导致防晒效果会下降，同时许多化学防晒剂在吸收紫外线的过程中会产生大量的自由基，导致皮肤敏感，使产品的使用范围受到极大限制。虽然物理防晒霜具有安全稳定的效果，但同时也存在着一定的局限性，例如其油腻泛白，厚重不透气。而一些物理防晒霜spf值可能不如化学防晒霜高，另一些高spf值的物理防晒霜可能需要在皮肤上停留更长时间才能发挥作用。但高原地区的紫外线辐射强度较高，如果物理防晒霜的防护效果减弱，那么皮肤可能更容易受到紫外线的伤害；保证防晒成分长时间停留在皮肤上则需要频繁地补涂，但这会导致使用时出现不适感。

技术实现思路

1、本发明意在提供一种具有自由基清除效果的全波段防护的防晒乳液及其制备方法，从源头保护皮肤，减少紫外线对皮肤的损害同时及时清除自由基，并实现全波段高防护的效果。

2、为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：一种具有自由基清除效果的全波段防护的防晒乳液，包括水溶性富勒烯、防晒剂、活性成分、肤感黏度调节成分、防腐剂和辅料；防晒剂包括氧化铈，肤感黏度调节成分包括贻贝提取物。

3、优选的，作为一种改进，防晒剂还包括氧化锌和二氧化钛。

4、优选的，作为一种改进，水溶性富勒烯为5d富勒烯。

5、优选的，作为一种改进，贻贝提取物为贻贝蛋白。

6、优选的，作为一种改进，原料以质量份计，包括月桂基peg-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷0.01份-1份、peg-10聚二甲基硅氧烷1-60份、碳酸二辛酯1-5份、异十六烷1-5份、二氧化钛1-60份、氧化锌1-60份、辛基三乙氧基硅烷1-60份、环戊硅氧烷1-60份、环五聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物1-10份、乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物0.01-1份、红没药醇0.01-1份、羟苯甲酯0.01-1份、羟苯丙酯0.01-1份、环五聚二甲基硅氧烷1-10份、环己硅氧烷1-10份、三甲基硅烷氧基硅酸酯1-10份、edta二钠0.01-1份、丁二醇1-10份、苯氧乙醇0.01-1份、聚甘油-10月桂酸酯0.01-1份、1,2-己二醇0.01-1份、c12-13链烷醇聚醚-9、4-叔丁基环己醇0.01-1份、氧化铈1-10份、贻贝提取物0.01-1份、5d富勒烯1-20份、水1-50份。

7、优选的，作为一种改进，一种具有自由基清除效果的全波段防护的防晒乳液的制备方法，包括如下步骤：

8、步骤i：将月桂基peg-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、peg-10聚二甲基硅氧烷、碳酸二辛酯、异十六烷、二氧化钛、氧化锌、氧化铈、辛基三乙氧基硅烷、环戊硅氧烷、环五聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物、红没药醇、羟苯甲酯、羟苯丙酯加热并完全溶解后，加入环五聚二甲基硅氧烷、环己硅氧烷、三甲基硅烷氧基硅酸酯，均质后降温，得体系i；

9、步骤ii：将贻贝提取物、水、苯氧乙醇、聚甘油-10月桂酸酯、1,2-己二醇、c12-13链烷醇聚醚-9、4-叔丁基环己醇，搅拌均匀，得体系ii；

10、步骤iii：将体系ii加入到体系i内，搅拌后继续加入水、edta二钠、丁二醇加热后，加入5d富勒烯，搅拌均匀，得体系iii；

11、步骤iv：将体系iii降温即得防晒乳液。

12、优选的，作为一种改进，步骤i中，加热温度为80～85℃。

13、优选的，作为一种改进，步骤i中，均质时间为3～5min。

14、优选的，作为一种改进，步骤ii中，加热温度为40～60℃。

15、优选的，作为一种改进，步骤iv中，降温至45～55℃。

16、本方案的原理及优点是：铈氧化物(ceo2)是一种常见的光学材料，它对紫外线有很好的防护效果，并经验证，其防护波段更全，可覆盖至部分蓝光波段，是全波段防护的理想材料。同时，铈氧化物可以有效地吸收紫外线，并将其转换为热能，从而减少紫外线对皮肤的伤害。并且，铈氧化物的高透明度也使其成为紫外线防护的理想选择，但是现市面上因价格问题，防晒产品较少使用铈氧化物(ceo2)。

17、富勒烯的多个p轨道构成的大π键共轭体系，使得其具有较强的接受电子的能力，因其独特的结构和理化性质，使其具有高效广谱的自由基清除性能，被称为“自由基海绵”，使其在化妆品材料、生物医药等方面得到广泛关注。本方案通过在防晒配方中加入富勒烯成分，可以实现与防晒乳液中物理防晒剂以及化学防晒剂起到优势互补、协同加强的效果，进一步提高对皮肤的防护效果。但因富勒烯的合成工艺复杂，原料成本昂贵且相关安全性问题需进行繁琐的实验验证，所以市面上产品少有以富勒烯为活性成分为主的防晒产品。但本品种引用5d富勒烯有独立的绿色合成工艺，能在保证安全的基础上以更优的价格和效率供应生产。

18、贻贝蛋白是一种天然的护肤成分，它含有丰富的蛋白质、氨基酸、维生素b12和矿物质等，能够有效地滋养和保湿皮肤，提高皮肤的弹性和光泽度。贻贝蛋白还具有抗氧化和抗炎的作用，能够帮助修复受损的皮肤，改善皮肤的色素沉着，减轻皮肤的炎症和红肿。值得一提的是，贻贝粘蛋白具有良好的生物黏附性，能够紧密贴合皮肤细胞，这一特性使得它在护肤品中可以作为优秀的皮肤附着剂。通过粘附在皮肤表面，它能够帮助护肤品中的其他成分更好地停留在皮肤上，从而增强这些成分的效果。

19、在技术研发阶段，为了提高氧化锌、氧化铈及二氧化钛无机颗粒在体系内分散的均匀性，达到均匀的的防晒效果，并且在涂抹时不出现假白的情况，发明人首先使用均质的方式，在其表面形成一层均匀的有机粘附层；为了增加其在皮肤上的滞留作用时间，达到长时间的防晒效果，在其表面使用分子间相互作用力的方式，修饰上具有皮肤粘附作用的贻贝蛋白；而后将其分散在具有自由基清除作用的5d富勒烯基质中，一方面可以减少由于紫外线造成的产品氧化发黄问题，另一方面，渗透进入皮肤表层的富勒烯也可以减少紫外线对皮肤造成的氧化损伤。此外，贻贝蛋白在空气中容易被氧化，本技术方案将其与具有还原作用的富勒烯联用，一方面可以增加体系的皮肤粘附能力，另一方面，富勒烯可以减少贻贝蛋白在储存过程中的自氧化作用。不仅如此，二氧化钛及氧化锌本身并没有自由基清除的作用，而加入氧化铈和5d富勒烯后，发明人发现该产品不仅具有全波段的紫外防护作用，而且还具有明显的皮肤修复能力，具有预料不到的技术效果。

20、本技术方案防晒乳选择了安全性较好同时防护波段更全的物理防晒成分，同时搭配自由基清除效果很好的自由基清除剂，经涂抹后能起到高效防晒的同时及时的清除自由基达到保护皮肤细胞的效果，其主要优势如下几点：

21、1)全波段防护：产品中的防晒成分：氧化锌、二氧化钛和氧化铈能够提供全波段的高效光防护效果；

22、2)自由基清除：产品中的富勒烯可高效持久抗氧化、清除自由基，保护皮肤细胞，减少皮肤损伤；

23、3)增强皮肤附着能力：产品中的贻贝蛋白具有良好的生物黏附性，能够紧密贴合皮肤细胞，通过粘附在皮肤表面，能够帮助护肤品中的防晒成分更好地停留在皮肤上，从而增强防晒成分的效果。