一种氨基酸聚合物复合硫酸钙材料的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种氨基酸聚合物复合硫酸钙材料的制备方法，属于医用材料技术领域。
【背景技术】
[0002]目前国内、外骨修复材料多采用磷酸钙系列或羟基磷灰石，其中磷酸钙骨水泥已进入临床应用。羟基磷灰石等磷酸钙与聚合物构成的支架材料的研究报道也很多，其中胶原/羟基磷灰石复合体系在美国也已进入临床应用阶段。美国WHIGHT公司的硫酸钙骨修复材料也已进入临床应用，并申请了多项美国专利。该公司的硫酸钙骨修复材料有两个系列，其一是硫酸钙骨填充(修复)材料，另一个是载有妥布霉素的硫酸钙骨填充(修复)材料。国内骨修复材料主要有羟基磷灰石和磷酸钙骨水泥两大系列，磷酸钙骨水泥存在的主要问题是吸收速率慢，而羟基磷灰石在体内几乎不吸收，这会延缓新骨的形成，会造成一些病症。
【发明内容】
[0003]本发明所要解决的技术问题:针对目前我国骨修复材料主要有羟基磷灰石和磷酸钙骨水泥两大系列，磷酸钙骨水泥存在的主要问题是吸收速率慢，而羟基磷灰石在体内几乎不吸收，这会延缓新骨的形成，会造成一些病症的问题，本发明提供了利用与人体器官匹配度高的猪的肋骨，进行预处理，取出其内部杂质，然后再将其与鳄鱼胃酸进行分解，形成有益氨基酸，随后对其进行脱色除杂浓缩，再在高温脱水进行聚合，最后与二水硫酸钙在高温下进行混合反应，制得氨基酸聚合物复合硫酸钙材料的方法。
[0004]为解决上述技术问题，本发明采用如下所述的技术方案是:
(1)取猪的肋骨放入容器中，向其中加入质量分数为5%的盐酸溶液浸泡肋骨，浸泡I?2h，将其取出放入电蒸炉中，蒸煮30?50min，随后将肋骨取出，去除肋骨表面的肉渣，然后将肋骨放入粉碎机中进行粉碎，过筛得80?90目肋骨粉末，将所得的粉末放入玻璃容器中，向其中加入质量分数为50 %的乙醇溶液，浸泡粉末；
(2)待乙醇溶液添加结束后，将容器移至磁力搅拌器中，以转速100?200r/min，搅拌40?50min，再将其过滤，收集过滤物，随后将其放入90°C的烘干箱中，烘干50?70min，得预处理肋骨粉末；
(3)取800?100g上述所得的预处理肋骨粉末，按质量比3:1，将其与100?120目网肺衣粉末在烧杯中混合均匀，然后再向其中加入80?10mL鳄鱼的胃酸，搅拌均匀，再向其中加入200?300mL蒸馏水，随后将烧杯移至水浴锅中，温度设定为35?40°C，转速设定为130?150r/min，同时使用氧气将烧杯中的空气排出，密封烧杯；
(4)待上述搅拌至肋骨粉末完全溶解后再持续搅拌20?30min，随后停止搅拌，趁热减压过滤，收集过滤液，将其再紫外灯下杀菌消毒，再向其中加入5?1gSO目白土粉末，搅拌均匀后静置5?1min后过滤，然后将过滤液与无水乙醇按体积比4:1进行混合，随后将混合物放入回流装置中，在温度为75?80°C下，回流2?4h; (5)待上述回流结束后，将回流装置中的剩余液体放入真空浓缩罐中，浓缩至原液体体积的50?60%，然后取300?500mL浓缩液放入玻璃反应釜内，再向其中加入4?9gl_乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺搅拌均匀，使用氮气对反应釜进行加压至0.2?0.25MPa，转速设定为150?170r/min，随后升温至205?210°C，保持温度15?20min后，继续升温至220?230°C，保持温度2?3h;
(6)待上述保温结束后，泄压至标准大气压，向其中加入160?220g200目的二水硫酸钙，再继续升温至240?245°C，保持温度2?4h后，停止搅拌及加热，降至室温，随后出料，将所得的出料物进行减压过滤，收集过滤物，放入烘箱中烘干，即可得到氨基酸聚合物复合硫酸钙材料。
[0005]本发明的应用方法:在使用本发明所制得的材料时，将其浸泡于温度为35?37°C的生理盐水中，浸泡20?25h后干燥，然后将其浸泡在模拟体液中，放置于体内环境模拟室，每周更换一次模拟体液，检测得在3?5周内材料降解40?50%，且模拟体液中无任何有害物质产生。
[0006]本发明的有益效果:
(1)本发明所制得的氨基酸聚合物复合硫酸钙材料可被人体吸收，且对人体无任何伤害;
(2)本发明制作成本低，易于操作。
【具体实施方式】
[0007]取猪的肋骨放入容器中，向其中加入质量分数为5%的盐酸溶液浸泡肋骨，浸泡I?2h，将其取出放入电蒸炉中，蒸煮30?50min，随后将肋骨取出，去除肋骨表面的肉渣，然后将肋骨放入粉碎机中进行粉碎，过筛得80?90目肋骨粉末，将所得的粉末放入玻璃容器中，向其中加入质量分数为50%的乙醇溶液，浸泡粉末;待乙醇溶液添加结束后，将容器移至磁力搅拌器中，以转速100?200r/min，搅拌40?50min，再将其过滤，收集过滤物，随后将其放入90°C的烘干箱中，烘干50?70min，得预处理肋骨粉末;取800?100g上述所得的预处理肋骨粉末，按质量比3:1，将其与100?120目网肺衣粉末在烧杯中混合均匀，然后再向其中加入80?10mL鳄鱼的胃酸，搅拌均匀，再向其中加入200?300mL蒸馏水，随后将烧杯移至水浴锅中，温度设定为35?40°C，转速设定为]^。?]^。!./!!^]!，同时使用氧气将烧杯中的空气排出，密封烧杯;待上述搅拌至肋骨粉末完全溶解后再持续搅拌20?30min，随后停止搅拌，趁热减压过滤，收集过滤液，将其再紫外灯下杀菌消毒，再向其中加入5?1gSO目白土粉末，搅拌均匀后静置5?1min后过滤，然后将过滤液与无水乙醇按体积比4:1进行混合，随后将混合物放入回流装置中，在温度为75?80°C下，回流2?4h;待上述回流结束后，将回流装置中的剩余液体放入真空浓缩罐中，浓缩至原液体体积的50?60 %，然后取300?500mL浓缩液放入玻璃反应釜内，再向其中加入4?9gl-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺搅拌均匀，使用氮气对反应釜进行加压至0.2?0.25MPa，转速设定为150?170r/min，随后升温至205?210°C，保持温度15?20min后，继续升温至220?230°C，保持温度2?3h;待上述保温结束后，泄压至标准大气压，向其中加入160?220g200目的二水硫酸钙，再继续升温至240?245°C，保持温度2?4h后，停止搅拌及加热，降至室温，随后出料，将所得的出料物进行减压过滤，收集过滤物，放入烘箱中烘干，即可得到氨基酸聚合物复合硫酸钙材料。
[0008]实例I
取猪的肋骨放入容器中，向其中加入质量分数为5%的盐酸溶液浸泡肋骨，浸泡lh，将其取出放入电蒸炉中，蒸煮30min，随后将肋骨取出，去除肋骨表面的肉渣，然后将肋骨放入粉碎机中进行粉碎，过筛得80目肋骨粉末，将所得的粉末放入玻璃容器中，向其中加入质量分数为50 %的乙醇溶液，浸泡粉末;待乙醇溶液添加结束后，将容器移至磁力搅拌器中，以转速100r/min，搅拌40min，再将其过滤，收集过滤物，随后将其放入90°C的烘干箱中，烘干50min，得预处理肋骨粉末;取SOOg上述所得的预处理肋骨粉末，按质量比3:1，将其与100目网肺衣粉末在烧杯中混合均匀，然后再向其中加入80mL鳄鱼的胃酸，搅拌均匀，再向其中加入200mL蒸馏水，随后将烧杯移至水浴锅中，温度设定为35°C，转速设定为130r/min，同时使用氧气将烧杯中的空气排出，密封烧杯；待上述搅拌至肋骨粉末完全溶解后再持续搅拌20min，随后停止搅拌，趁热减压过滤，收集过滤液，将其再紫外灯下杀菌消毒，再向其中加入5g80目白土粉末，搅拌均匀后静置5min后过滤，然后将过滤液与无水乙醇按体积比4:1进行混合，随后将混合物放入回流装置中，在温度为75°C下，回流2h;待上述回流结束后，将回流装置中的剩余液体放入真空浓缩罐中，浓缩至原液体体积的50%，然后取300mL浓缩液放入玻璃反应釜内，再向其中加入4gl-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺搅拌均匀，使用氮气对反应釜进行加压至0.2MPa，转速设定为150r/min，随后升温至205°C，保持温度15min后，继续升温至220°C，保持温度2h;待上述保温结束后，泄压至标准大气压，向其中加入160g200目的二水硫酸钙