高尔夫球的制作方法

本发明涉及高尔夫球旋转性能的改良技术。
背景技术：
：作为提高高尔夫球近距离击球性能的手段，可以列举适当选择外壳材料的方法。通过适当选择外壳材料，可以提高近距离击球的旋转量，提高近距离击球性能。例如，专利文献1中记载了一种高尔夫球，其具有球核和外壳，所述外壳是由含有聚氨酯的高尔夫球用树脂组合物形成的，所述聚氨酯含有数均分子量在200以上且1500以下的多元醇成分作为构成成分(参考专利文献1(权利要求6、段0011))。此外，在高尔夫球主体表面上设有涂膜。有人提议通过改良该涂膜来改良高尔夫球的特性。例如，专利文献2中记载了一种耐久性优异的高尔夫球，其特征在于，具有球核、外壳和在该外壳上形成的1层以上的涂膜，所述外壳的肖式D硬度为50～65，抗弯刚度为1000～2000kgf/cm2，所述涂膜的至少最外层的10％弹性模量为5～50kgf/cm2。在该专利文献2的技术中，通过涂膜改善了离聚物外壳的抗裂性和抗切割性(参考专利文献2(权利要求1、段0006、0013))。专利文献3中记载了一种高尔夫球，其具有高尔夫球主体与设置于高尔夫球主体表面的涂膜，其使用接触力试验机计算出来的摩擦系数在0.35以上且0.60以下(参考专利文献3(权利要求1、段0014-0031))。专利文献4中记载了一种高尔夫球，其具有高尔夫球主体与设置于所述高尔夫球主体表面的涂膜，构成所述涂膜的基材树脂是由多元醇组合物与多异氰酸酯组合物反应生成的聚氨酯，所述多元醇组合物含有聚氨酯多元醇，所述聚氨酯多元醇含有数均分子量为800～3000的聚醚二醇作为构成成分，所述涂膜的10％弹性模量在100kgf/cm2以下，所述涂膜的10％弹性模量(kgf/cm2)(Y)与下述摩尔比(X)满足Y≤200×X-75的关系，所述摩尔比是所述多元醇组合物的OH基与多异氰酸酯组合物的NCO基的摩尔比(NCO/OH)(参考专利文献4(权利要求1、段0035～0037))。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利特开2011-092328号公报专利文献2：日本专利特开2000-288125号公报专利文献3：日本专利特开2013-176530号公报专利文献4：日本专利特开2015-126772号公报技术实现要素：发明要解决的课题通过控制外壳材料或涂膜的物性等，可以提高干燥条件下的近距离击球的旋转量。但是，对湿润条件下的近距离击球的旋转量还有改善的余地。本发明是鉴于上述情况而完成的发明，其目的在于提供一种高尔夫球，其在保持干燥条件下的近距离击球的旋转量的同时，可以提高湿润条件下的近距离击球的旋转量。用于解决课题的方案能够解决上述课题的本发明的高尔夫球具有高尔夫球主体与设置于所述高尔夫球主体表面的涂膜，其特征在于，所述涂膜具有2层以上的多层结构，涂膜最内层的10％弹性模量(Min)与涂膜最外层的10％弹性模量(Mout)之差(Min-Mout)在25kgf/cm2以上。通过将涂膜最外层设为比较软质的，则干燥条件下的旋转量增大，通过将涂膜最内层设为比较硬质的，则湿润条件下的旋转量增大。发明的效果根据本发明，可以得到一种干燥条件和湿润条件下近距离击球性能均优异的高尔夫球。附图说明图1是示出了本发明实施方式之一所涉及的高尔夫球的局部剖视图。图2是本发明中使用的接触力试验机的一个例子的示意图。图3是接触力试验机的碰撞板的局部扩大剖视图。图4是示出了Ft(t)、Fn(t)和M(t)的一个例子的图表。图5是接触力试验机的表层部件的槽形状的剖视图。图6是示出了Ft(t)、Fn(t)和M(t)的一个例子的图表。符号说明1：接触力试验机、2：高尔夫球、3：击球面、4：碰撞板、5：发射装置、6：控制器、7：闪光灯装置、8：高速型照相机装置、9：闪光灯电源、10：照相机电源、Fn：与击球面垂直方向的垂直力、Ft：与击球面平行方向的剪切力、20：高尔夫球、21：球状球核、22：外壳、23：涂膜、24：凹痕、25：击打面具体实施方式本发明的高尔夫球具有高尔夫球主体与设置于所述高尔夫球主体表面的涂膜，其特征在于，所述涂膜具有2层以上的多层结构，涂膜最内层的10％弹性模量(Min)与涂膜最外层的10％弹性模量(Mout)之差(Min-Mout)在25kgf/cm2以上。通过将涂膜最外层设为软质的，则干燥条件下的旋转量增大。此外，通过将涂膜最内层设为硬质的，则湿润条件下的旋转量增大。因此，通过将涂膜最外层设为比较软质的，将涂膜最内层设为比较硬质的，则在保持干燥条件下的近距离击球的旋转量的同时，可以提高湿润条件下的近距离击球的旋转量。所述差(Min-Mout)在25kgf/cm2(2.5MPa)以上，优选45kgf/cm2(4.4MPa)以上，更优选65kgf/cm2(6.4MPa)以上，优选400kgf/cm2(39.2MPa)以下，更优选375kgf/cm2(36.8MPa)以下，进一步优选350kgf/cm2(34.3MPa)以下。所述差(Min-Mout)如果小于25kgf/cm2，则干燥条件下的旋转性能与湿润条件下的旋转性能的平衡变差，而如果超过400kgf/cm2，则涂膜内容易发生脱层，涂膜的耐久性变差。所述涂膜最内层的10％弹性模量(10％应变时的拉伸应力)(Min)优选100kgf/cm2(9.8MPa)以上，更优选125kgf/cm2(12.3MPa)以上，进一步优选150kgf/cm2(14.7MPa)以上，优选500kgf/cm2(49.0MPa)以下，更优选450kgf/cm2(44.1MPa)以下，进一步优选400kgf/cm2(39.2MPa)以下。所述涂膜最内层的10％弹性模量(Min)如果在100kgf/cm2以上，则湿润条件下的旋转性能进一步提高，如果在500kgf/cm2以下，则涂膜的耐久性更好。此外，如果涂膜最内层的10％弹性模量过大，则涂膜变得过硬，涂膜容易产生龟裂。所述涂膜最内层的最大伸长率(断裂时的应变量)优选30％以上，更优选40％以上，进一步优选50％以上，优选200％以下，更优选175％以下，进一步优选150％以下。所述涂膜最内层的最大伸长率如果在30％以上，则可抑制涂膜发生龟裂，涂膜的耐久性进一步提高，如果在200％以下，则湿润条件下的旋转性能进一步提高。所述涂膜最外层的10％弹性模量(10％应变时的拉伸应力)(Mout)优选5kgf/cm2(0.5MPa)以上，更优选10kgf/cm2(1.0MPa)以上，进一步优选15kgf/cm2(1.5MPa)以上，优选小于100kgf/cm2(9.8MPa)，更优选90kgf/cm2(8.8MPa)以下，进一步优选80kgf/cm2(7.8MPa)以下。所述涂膜最外层的10％弹性模量(Mout)如果在5kgf/cm2以上，则涂膜的耐污染性更好，如果在100kgf/cm2以下，则干燥条件下的旋转性能进一步提高。所述涂膜最外层的最大伸长率(断裂时的应变量)优选100％以上，更优选120％以上，进一步优选140％以上，优选500％以下，更优选450％以下，进一步优选400％以下。所述涂膜最外层的最大伸长率如果在100％以上，则干燥条件下的旋转性能进一步提高，而且击球感也更好，如果在500％以下，则涂膜不会变得过软，因此耐污染性更好。所述涂膜只要是2层以上的多层结构就没有特别限制，但优选4层以下，更优选3层以下，进一步优选2层。涂膜如果在4层以下，则涂装工序就不会过于繁杂，生产性提高。所述涂膜在3层以上时，最内层和最外层以外的层的10％弹性模量优选5kgf/cm2(0.5MPa)以上，更优选10kgf/cm2(1.0MPa)以上，进一步优选15kgf/cm2(1.5MPa)以上，优选500kgf/cm2(49.0MPa)以下，更优选450kgf/cm2(44.1MPa)以下，进一步优选400kgf/cm2(39.2MPa)以下。此外，最内层和最外层以外的层的10％弹性模量优选比最内层的10％弹性模量低且比最外层的10％弹性模量高。所述涂膜的总厚度优选10μm以上，更优选15μm以上，进一步优选20μm以上，优选60μm以下，更优选50μm以下，进一步优选40μm以下。所述涂膜的总厚度如果在10μm以上，则干燥条件下的旋转性能和湿润条件下的旋转性能进一步提高，如果在60μm以下，则对外壳上形成的凹痕式样产生的影响小，飞行性能更好。所述涂膜最内层的厚度(Tin)优选5μm以上，更优选7.5μm以上，进一步优选10μm以上，优选30μm以下，更优选27.5μm以下，进一步优选25μm以下。所述涂膜最内层的厚度(Tin)如果在5μm以上，则湿润条件下的旋转量进一步增大，如果在30μm以下，则可抑制涂膜产生龟裂，涂膜的耐久性进一步提高。所述涂膜最外层的厚度(Tout)优选5μm以上，更优选7.5μm以上，进一步优选10μm以上，优选30μm以下，更优选27.5μm以下，进一步优选25μm以下。所述涂膜最外层的厚度(Tout)如果在5μm以上，则干燥条件下的旋转量进一步增大，如果在30μm以下，则涂膜的耐污染性更好。所述涂膜最外层的厚度(Tout)与所述涂膜最内层的厚度(Tin)之比(Tout/Tin)优选0.2以上，更优选0.3以上，进一步优选0.4以上，优选5以下，更优选4以下，进一步优选3以下。所述比(Tout/Tin)如果在0.2以上，则干燥条件下的旋转量降低可以得到抑制，如果在5以下，则湿润条件下的旋转量增加效果进一步提高。作为构成所述涂膜的基材树脂，可列举聚氨酯树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚酯树脂等，其中，优选聚氨酯树脂。构成涂膜的基材树脂是聚氨酯树脂的情形下，涂膜的拉伸特性可通过多元醇组合物或多异氰酸酯组合物的配比或者他们的混合比进行调节。予以说明，所述涂膜的各层可由不同的树脂构成，但优选构成所有层的基材树脂均为聚氨酯树脂。(聚氨酯涂料)所述涂膜优选由含有多元醇组合物和多异氰酸酯组合物的涂料形成。作为所述涂料，可以列举以多元醇为主剂、以多异氰酸酯为固化剂的所谓双组分固化型聚氨酯涂料。(多元醇组合物)所述多元醇组合物含有多元醇化合物。作为所述多元醇化合物，可列举分子中具有两个以上羟基的化合物。作为所述多元醇化合物，可列举在分子的末端具有羟基的化合物和在分子的末端以外具有羟基的化合物。所述羟基化合物可单独使用，也可混合两种以上使用。作为所述在分子的末端具有羟基的化合物，可列举分子量小于500的低分子量多元醇或数均分子量在500以上的高分子量多元醇。作为所述低分子量多元醇，可列举乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇等二元醇；甘油、三羟甲基丙烷、己三醇等三元醇。作为所述高分子量多元醇，可列举聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚氨酯多元醇、丙烯酸多元醇等。作为所述聚醚多元醇，可列举聚氧化乙烯二醇(PEG)、聚氧化丙烯二醇(PPG)、聚氧四亚甲基二醇(PTMG)等。作为所述聚酯多元醇，可列举聚己二酸乙二醇酯(PEA)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚己二酸己二醇酯(PHMA)等。作为所述聚己内酯多元醇，可列举聚-ε-己内酯(PCL)等。作为所述聚碳酸酯多元醇，可列举聚六亚甲基碳酸酯等。所述聚氨酯多元醇是分子内具有多个氨酯键且一分子中具有2个以上羟基的化合物。作为聚氨酯多元醇，例如可列举在第一多元醇成分的羟基相对于第一多异氰酸酯成分的异氰酸酯基过剩的条件下使第一多元醇成分与第一多异氰酸酯成分反应而得到的聚氨酯预聚物。作为所述聚氨酯多元醇的第一多元醇成分，可列举聚醚二醇、聚酯二醇、聚己内酯二醇、聚碳酸酯二醇等，优选聚醚二醇。作为所述聚醚二醇，例如可列举聚氧化乙烯二醇、聚氧化丙烯二醇、聚氧四亚甲基二醇等，其中，优选聚氧四亚甲基二醇。所述聚醚二醇的数均分子量优选600以上，更优选650以上，进一步优选700以上，优选3000以下，更优选2500以下，进一步优选2000以下。聚醚二醇的数均分子量如果在600以上，则涂膜中交联点间的距离变长，涂膜变得柔软，因此旋转性能提高。所述数均分子量如果在3000以下，则涂膜中交联点间的距离不会变得过长，涂膜的耐污染性更好。予以说明，多元醇成分的数均分子量例如可通过凝胶渗透色谱法(GPC)，以聚苯乙烯为标准物质，以四氢呋喃为洗脱液，以有机溶剂系GPC用色谱柱作为色谱柱(例如昭和电工公司制的“Shodex(注册商标)KF系列”等)进行测定。所述第一多元醇成分也可含有分子量小于500的低分子量多元醇。作为所述低分子量多元醇，例如可列举乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇等二元醇；甘油、三羟甲基丙烷、己三醇等三元醇。所述低分子量多元醇可单独使用，也可混合两种以上使用。所述聚氨酯多元醇优选含有三元醇成分和二元醇成分作为第一多元醇成分。作为所述三元醇成分，优选三羟甲基丙烷。所述三元醇成分与二元醇成分的混合比例(三元醇成分/二元醇成分)以质量比计，优选0.2以上，更优选0.5以上，优选6.0以下，更优选5.0以下。作为可构成所述聚氨酯多元醇的第一多异氰酸酯成分，只要是具有2个以上异氰酸酯基的化合物就没有特别限制，可列举：2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯与2，6-甲苯二异氰酸酯的混合物(TDI)、4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、1，5-萘二异氰酸酯(NDI)、3，3’-二甲苯-4，4’-二异氰酸酯(TODI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)、对苯二异氰酸酯(PPDI)等芳香族多异氰酸酯；4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯(H6XDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、降冰片烷二异氰酸酯(NBDI)等脂环式多异氰酸酯或者脂肪族多异氰酸酯。这些多异氰酸酯可以单独使用，也可以两种以上并用。所述聚氨酯多元醇的所述聚醚二醇的含量优选70质量％以上，更优选72质量％以上，进一步优选75质量％以上。所述聚醚二醇在涂膜中形成软链段。因此，所述聚醚二醇的含量如果在70质量％以上，则得到的高尔夫球的旋转性能进一步提高。所述聚氨酯多元醇的重均分子量优选5000以上，更优选5300以上，进一步优选5500以上，优选20000以下，更优选18000以下，进一步优选16000以下。聚氨酯多元醇的重均分子量如果在5000以上，则涂膜中交联点间的距离变长，涂膜变得柔软，因此旋转性能提高。所述重均分子量如果在20000以下，则涂膜中交联点间的距离不会变得过长，涂膜的耐污染性更好。所述聚氨酯多元醇的羟基值优选10mgKOH/g以上，更优选15mgKOH/g以上，进一步优选20mgKOH/g以上，优选200mgKOH/g以下，更优选190mgKOH/g以下，进一步优选180mgKOH/g以下。羟基值可根据JISK1557-1，例如通过乙酰化法进行测定。作为所述在分子的末端以外具有羟基的化合物，例如可列举具有羟基的改性聚轮烷和羟基改性氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。所述具有羟基的改性聚轮烷包含环糊精、刺穿该环糊精环状结构的直链分子和置于该直链分子两末端以防止所述环状分子脱离的封端基团。聚轮烷由于直链分子上呈穿串状被贯穿的环糊精分子可以沿着直链分子移动(滑轮效应)，因此具有粘弹性，即使施加张力，也可通过该滑轮效应而使该张力均匀分散，因此与以往的交联聚合物不同，其具有极其难以产生裂纹或伤痕这样的优异特性。所述环糊精是具有环状结构低聚糖的总称。环糊精例如是6～8个D-吡喃葡萄糖残基由α-1，4-葡萄糖苷键连接成环状的分子。作为环糊精，可列举α-环糊精(葡萄糖数：6个)、β-环糊精(葡萄糖数：7个)、γ-环糊精(葡萄糖数：8个)等，优选α-环糊精。所述环糊精可以单独使用一种，也可两种以上并用。作为所述直链分子，只要是能刺穿环糊精环状结构且环糊精环状结构可围绕其自由旋转的直链分子，就没有特别限制。作为所述直链分子，可列举聚烯、聚酯、聚醚、聚丙烯酸等，其中，优选聚醚，特别优选聚乙二醇。聚乙二醇的空间位阻小，可以刺穿环糊精环状结构。所述直链分子的重均分子量优选5,000以上，更优选6,000以上，优选100,000以下，更优选80,000以下。所述直链分子优选在其两末端具有官能团。通过具有官能团，可容易与所述封端基团反应。作为所述官能团，可列举羟基、羧基、氨基、巯基等。所述封端基团只要是置于直链分子两末端且能够防止环糊精从直链分子脱离的基团，就没有特别限制。作为防止脱离的方法，可列举使用大体积封端基团物理性防止脱离的方法和使用离子性封端基团电学性防止脱离的方法。作为所述大体积封端基团，可列举环糊精、金刚烷基等。如果将被直链分子刺穿的环糊精的最大量设为1，则被直链分子刺穿的环糊精的个数优选0.06～0.61，更优选0.11～0.48，进一步优选0.24～0.41。如果小于0.06，则有时无法体现滑车效应，而如果超过0.61，则环糊精配置过密，因此环糊精的可动性有时下降。作为所述聚轮烷，优选环糊精所具有的至少一部分羟基用己内酯链改性的聚轮烷。通过己内酯改性，聚轮烷与多异氰酸酯的空间位阻得到缓和，与多异氰酸酯的反应效率提高。作为所述改性，例如将环糊精的羟基用环氧丙烷处理进行羟丙基化。接着，加入ε-己内酯进行开环聚合。通过该改性，己内酯链-(CO(CH2)5O)nH(n是1～100的自然数)经由-O-C3H6-O-基连接到环糊精环状结构的外侧。n表示聚合度，优选1～100的自然数，更优选2～70的自然数，进一步优选3～40的自然数。己内酯链另一个末端上通过开环聚合形成羟基。己内酯链的末端羟基可与多异氰酸酯反应。相对于改性前的环糊精所具有的总羟基(100摩尔％)，用己内酯链改性的羟基比例优选2摩尔％以上，更优选5摩尔％以上，进一步优选10摩尔％以上。用己内酯链改性的羟基比例如果在所述范围内，则聚轮烷的疏水性提高，与多异氰酸酯的反应性提高。所述聚轮烷的羟基值优选10mgKOH/g以上，更优选15mgKOH/g以上，进一步优选20mgKOH/g以上，优选400mgKOH/g以下，更优选300mgKOH/g以下，进一步优选220mgKOH/g以下，特别优选180mgKOH/g以下。聚轮烷的羟基值如果在上述范围内，则与多异氰酸酯的反应性提高，涂膜的耐久性更好。所述聚轮烷的总分子量以重均分子量计，优选30,000以上，更优选40,000以上，进一步优选50,000以上，优选3,000,000以下，更优选2,500,000以下，进一步优选2,000,000以下。重均分子量如果在30,000以上，则涂膜具有足够的强度，如果在3,000,000以下，则涂膜具有足够的柔软性，高尔夫球的近距离击球性能提高。予以说明，聚轮烷的重均分子量例如可通过凝胶渗透色谱法(GPC)，以聚苯乙烯为标准物质，以四氢呋喃为洗脱液，以有机溶剂系GPC用色谱柱作为色谱柱(例如昭和电工公司制的“Shodex(注册商标)KF系列”等)进行测定。作为用聚己内酯改性的聚轮烷的具体例子，可列举AdvancedSoftmaterialsInc制的SeRM超级聚合物(SeRMsuperpolymer)SH3400P、SH2400P、SH1310P等。所述羟基改性氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物可在保持涂膜耐擦痕性的同时调节其粘附性。所述羟基改性氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物例如可通过对氯乙烯、乙酸乙烯酯和具有羟基的单体(例如，聚乙烯醇、丙烯酸羟烷基酯)进行共聚的方法、或者对氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物进行部分皂化或完全皂化的方法来得到。所述羟基改性氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中，氯乙烯成分的含量优选1质量％以上，更优选20质量％以上，进一步优选50质量％以上，优选99质量％以下，更优选95质量％以下。作为羟基改性氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的具体例子，可列举日信化学工业公司制的Solbin(注册商标)A、SolbinAL、SolbinTA3等。作为所述多元醇组合物，优选如下方式：含有聚氨酯多元醇的方式(方式1)，所述聚氨酯多元醇含有数均分子量为600～3000的聚醚二醇作为构成成分；含有聚轮烷的方式(方式2)，所述聚轮烷包含环糊精、刺穿所述环糊精环状结构的直链分子和置于该直链分子两末端以防止所述环糊精脱离的封端基团，其环糊精的至少一部分羟基经由-O-C3H6-O-基用己内酯链改性。所述方式1的多元醇组合物中，所述多元醇组合物所含有的多元醇化合物中所述聚氨酯多元醇的含量优选60质量％以上，更优选70质量％以上，进一步优选80质量％以上。所述方式1的多元醇组合物也优选仅含有所述聚氨酯多元醇作为多元醇化合物。所述方式2的多元醇组合物中，所述多元醇组合物所含有的多元醇化合物中聚轮烷的含量优选10质量％以上，更优选15质量％以上，进一步优选20质量％以上，优选100质量％以下，更优选90质量％以下，进一步优选85质量％以下。所述方式2的多元醇组合物优选含有聚己内酯多元醇。所述聚轮烷与聚己内酯多元醇的质量比(聚己内酯多元醇/聚轮烷)优选0/100以上，更优选5/95以上，进一步优选10/90以上，优选90/10以下，更优选85/15以下，进一步优选80/20以下。所述方式2的多元醇组合物优选含有上述羟基改性氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。所述多元醇组合物所含有的多元醇化合物中羟基改性氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的含量优选4质量％以上，更优选8质量％以上，优选50质量％以下，更优选45质量％以下。(多异氰酸酯组合物)下面对多异氰酸酯组合物进行说明。所述多异氰酸酯组合物含有多异氰酸酯化合物。作为所述多异氰酸酯化合物，例如可列举具有2个以上异氰酸酯基的化合物。作为所述多异氰酸酯化合物，例如可列举：2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯与2，6-甲苯二异氰酸酯的混合物(TDI)、4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、1，5-萘二异氰酸酯(NDI)、3，3’-二甲苯-4，4’-二异氰酸酯(TODI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)、对苯二异氰酸酯(PPDI)等芳香族二异氰酸酯；4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯(H6XDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、降冰片烷二异氰酸酯(NBDI)等脂环式二异氰酸酯或者脂肪族二异氰酸酯；以及这些二异氰酸酯的脲基甲酸酯改性物、缩二脲改性物、异氰脲酸酯改性物、加成化合物等三异氰酸酯。所述多异氰酸酯可单独使用，也可两种以上并用。所述脲基甲酸酯改性物例如是在二异氰酸酯与低分子量二元醇反应形成的氨酯键上进一步反应二异氰酸酯而得到的三异氰酸酯。加成化合物是二异氰酸酯与三羟甲基丙烷或甘油等低分子量三元醇反应得到的三异氰酸酯。所述缩二脲改性物例如是下式(1)表示的具有缩二脲键的三异氰酸酯。二异氰酸酯的异氰脲酸酯改性物例如是下式(2)表示的三异氰酸酯。[化1]式(1)、(2)中，R表示从二异氰酸酯去掉异氰酸酯基后得到的残基。作为所述三异氰酸酯，优选六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯改性物、六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲改性物、异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯改性物。本发明中，多异氰酸酯组合物优选含有三异氰酸酯化合物。所述多异氰酸酯组合物所含有的多异氰酸酯中三异氰酸酯化合物的含量优选50质量％以上，更优选60质量％以上，进一步优选70质量％以上。所述多异氰酸酯组合物最优选仅含有三异氰酸酯化合物作为多异氰酸酯化合物。所述多异氰酸酯组合物所含有的多异氰酸酯的异氰酸酯基量(NCO％)优选0.5质量％以上，更优选1质量％以上，进一步优选2质量％以上，优选45质量％以下，更优选40质量％以下，进一步优选35质量％以下。予以说明，多异氰酸酯的异氰酸酯基量(NCO％)可用下式表示：100×[多异氰酸酯中异氰酸酯基的摩尔数×42(NCO的分子量)]/多异氰酸酯的总质量(g)。作为所述多异氰酸酯的具体例子，可列举：DIC公司制的BurnockD-800、BurnockDN-950、BurnockDN-955；住化拜耳聚氨酯公司制的DesmodurN75MPA/X、DesmodurN3300、DesmodurL75(C)、SumidurE21-1；日本聚氨酯工业公司制的CoronateHX、CoronateHK；旭化成化学公司制的Duranate24A-100、Duranate21S-75E、DuranateTPA-100、DuranateTKA-100；德固赛公司制的VESTANATT1890等。在所述固化型涂料组合物的固化反应中，主剂所具有的羟基(OH基)与固化剂所具有的异氰酸酯基(NCO基)的摩尔比(NCO基/OH基)优选0.1以上，更优选0.2以上。所述摩尔比(NCO基/OH基)如果小于0.1，则固化反应不充分。此外，所述摩尔比(NCO基/OH基)如果过大，则异氰酸酯基的量过剩，得到的涂膜不仅又硬又脆，外观还差。因此，所述摩尔比(NCO基/OH基)优选1.5以下，更优选1.4以下，进一步优选1.3以下。予以说明，涂料中异氰酸酯基的量如果过剩则得到的涂膜外观变差的理由认为如下：异氰酸酯基的量如果过剩，则空气中的水分与异氰酸酯基的反应增多，产生大量的二氧化碳气体。使用方式1的多元醇组合物作为所述多元醇组合物时，聚异氰酸酯组合物优选含有六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲改性物、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯改性物和异佛尔酮二异氰脲酸酯的异氰脲酸酯改性物。并用六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲改性物和异氰脲酸酯改性物时，其混合比率(缩二脲改性物/异氰脲酸酯改性物)以质量比计，优选20/40～40/20，更优选25/35～35/25。使用方式2的多元醇组合物作为所述多元醇组合物时，聚异氰酸酯组合物优选含有六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯改性物。作为所述涂料，可以是以水为主要分散介质的水系涂料或以有机溶剂为分散介质的溶剂系涂料中的任一个，但优选溶剂系涂料。溶剂系涂料的情形下，作为优选溶剂，可以列举甲苯、异丙醇、二甲苯、甲乙酮、甲基乙基异丁基酮、乙二醇单甲基醚、乙苯、丙二醇单甲基醚、异丁醇、乙酸乙酯等。予以说明，溶剂可配入多元醇组合物和多异氰酸酯组合物的任一个中，但从均匀实施固化反应的观点出发，优选分别配入多元醇组合物和多异氰酸酯组合物中。所述涂料优选进一步含有改性有机硅。通过含有改性有机硅作为流平剂，可降低涂布面的凸凹，从而在高尔夫球表面形成光滑的涂布面。作为所述改性有机硅，可列举：在聚硅氧烷骨架的侧链或末端导入了有机基团的有机硅、在聚硅氧烷嵌段上共聚有聚醚嵌段和/或聚己内酯嵌段等的聚硅氧烷嵌段共聚物、在所述聚硅氧烷嵌段共聚物的侧链或末端导入了有机基团的有机硅等。作为所述聚硅氧烷骨架或聚硅氧烷嵌段，优选直链的聚硅氧烷骨架或聚硅氧烷嵌段，例如可列举二甲基聚硅氧烷、甲苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等。作为所述有机基团，例如可列举氨基、环氧基、巯基、甲醇基等。本发明中，作为改性硅油，优选使用聚二甲基硅氧烷-聚己内酯嵌段共聚物，更优选使用末端甲醇基改性聚二甲基硅氧烷-聚己内酯嵌段共聚物。这是因为其与己内酯改性聚轮烷、聚己内酯多元醇的相溶性优异。作为本发明中使用的改性有机硅的具体例子，可列举Gelest公司制的DBL-C31、DBE-224、DCE-7521等。固化反应中可使用公知的催化剂。作为所述催化剂，例如可列举三乙胺、N，N-二甲基环己胺等单胺类；N，N，N′，N′-四甲基乙二胺、N，N，N′，N″，N″-五甲基二乙三胺等多元胺类；1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一烯(DBU)、三乙二胺等环状二胺类；二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡等锡系催化剂等。这些催化剂可单独使用，也可两种以上并用。其中，优选二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡等锡系催化剂，特别优选使用二月桂酸二丁基锡。所述涂料也可根据需要，进一步含有填料、紫外线吸收剂、抗氧剂、光稳定剂、荧光增白剂、防粘连剂、流平剂、增滑剂、粘度调节剂等一般高尔夫球用涂料中可含有的添加剂。下面对本发明的固化型涂料的涂布方法进行说明。对固化型涂料的涂布方法没有特别限制，可以采用公知的方法，例如喷雾涂装、静电涂装等。使用空气喷枪进行喷雾涂装时，可由泵分别供给多元醇组合物与多异氰酸酯组合物，将其在空气喷枪前配置的管道混合器中连续混合，对得到的混合物进行喷雾涂装，也可使用具有混合比控制装置的空气喷雾系统，分别喷雾涂装多元醇与多异氰酸酯。涂装可以进行一次喷雾涂布，也可以进行多次重复的涂布。高尔夫球主体上涂布的固化型涂料例如可在30℃～70℃的温度下干燥1小时～24小时来形成涂膜。本发明的高尔夫球只要是具有高尔夫球主体与设置于所述高尔夫球主体表面的涂膜的高尔夫球，就没有特别限制。对高尔夫球主体的结构没有特别限制，可为单层高尔夫球、双层高尔夫球、三层高尔夫球、四层高尔夫球、五层高尔夫球以上的多层高尔夫球或者卷绕式高尔夫球。任一种情形下，本发明都适用。图1是示出了本发明实施方式之一所涉及的高尔夫球20的局部剖视图。高尔夫球20具有球状球核21、包覆球状球核21的外壳22、设置于该外壳22表面的涂膜23。所述涂膜23由内层23a和外层23b构成。所述外壳22的表面上形成有多个凹痕24。该外壳22的表面上，凹痕24以外的部分是击打面25。对所述单层高尔夫球主体以及用于卷绕式高尔夫球、双层高尔夫球和多层高尔夫球的球核进行说明。所述单层高尔夫球主体和球核可使用公知的橡胶组合物(下面有时简称为“球核用橡胶组合物”)，例如可对含有基材橡胶、共交联剂和交联引发剂的橡胶组合物进行热压成型来制备。作为所述基材橡胶，特别优选使用对反弹性有利的顺式键在40质量％以上、优选70质量％以上、更优选90质量％以上的高顺式聚丁二烯。作为所述共交联剂，优选碳原子数为3～8个的α，β-不饱和羧酸或其金属盐，更优选丙烯酸的金属盐或甲基丙烯酸的金属盐。作为金属盐的金属，优选锌、镁、钙、铝、钠，更优选锌。相对于基材橡胶100质量份，共交联剂的用量优选20质量份以上且50质量份以下。使用碳原子数为3～8个的α，β-不饱和羧酸作为所述共交联剂时，优选配入金属化合物(例如氧化镁)。作为交联引发剂，优选使用有机过氧化物。具体而言，可列举过氧化二异丙苯、1，1-双(叔丁基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷、二叔丁基过氧化物等有机过氧化物，其中，优选使用过氧化二异丙苯。相对于基材橡胶100质量份，交联引发剂的配入量优选0.2质量份以上，更优选0.3质量份以上，优选3质量份以下，更优选2质量份以下。此外，所述球核用橡胶组合物还可含有有机硫化合物。作为所述有机硫化合物，优选使用二苯二硫醚类(例如二苯二硫醚、双(五溴苯基)二硫醚)、苯硫酚类、萘硫酚类(例如2-萘硫酚)。相对于基材橡胶100质量份，有机硫化合物的配入量优选0.1质量份以上，更优选0.3质量份以上，优选5.0质量份以下，更优选3.0质量份以下。所述球核用橡胶组合物还可含有羧酸和/或其盐。作为羧酸和/或其盐，优选碳原子数为1～30的羧酸和/或其盐。作为所述羧酸，可使用脂肪族羧酸、芳香族羧酸(苯甲酸等)中的任一种。相对于基材橡胶100质量份，羧酸和/或其盐的配入量优选1质量份以上且40质量份以下。所述球核用橡胶组合物中除了基材橡胶、共交联剂、交联引发剂、有机硫化合物以外，还可进一步适当配入氧化锌和硫酸钡等重量调节剂、抗氧剂、色粉等。所述球核用橡胶组合物的热压成型的条件可根据橡胶组成适当设定，但通常优选在130℃～200℃下加热10分钟～60分钟，或者在130℃～150℃下加热20分钟～40分钟后再在160℃～180℃下加热5分钟～15分钟的两段加热。所述高尔夫球主体优选具有球核和包覆所述球核的外壳。该情形下，所述外壳的硬度以肖式D硬度表示，优选60以下，更优选55以下，进一步优选50以下，特别优选45以下。外壳的硬度以肖式D硬度表示如果在60以下，则旋转量进一步提高。对所述外壳硬度的下限没有特别限制，但以肖式D硬度表示，优选10，更优选15，进一步优选20。外壳硬度是将用于形成外壳的外壳用组合物成型为片状而测定的板坯硬度。所述外壳的厚度优选0.1mm以上，更优选0.2mm以上，进一步优选0.3mm以上，优选1.0mm以下，更优选0.9mm以下，进一步优选0.8mm以下。所述外壳的厚度如果在0.1mm以上，则高尔夫球的击球感更好，如果在1.0mm以下，则可保持高尔夫球的反弹性。所述外壳的10％弹性模量优选小于120kgf/cm2(11.8MPa)，更优选110kgf/cm2(10.8MPa)以下，进一步优选100kgf/cm2(9.8MPa)以下。10％弹性模量如果小于120kgf/cm2，则外壳是软质的，近距离击球的旋转量进一步提高。对外壳的10％弹性模量的下限没有特别限制，但优选5kgf/cm2(0.49MPa)，更优选10kgf/cm2(0.98MPa)。这是因为10％弹性模量如果过小，则外壳变得过于柔软，击球感变差。对构成所述外壳的树脂成分没有特别限制，例如可列举：离聚物树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂等各种树脂、阿科玛公司以商品名“Pebax(注册商标)(例如“Pebax2533”)”市售的热塑性聚酰胺弹性体、东丽杜邦公司以商品名“Hytrel(注册商标)(例如“Hytrel3548”、“Hytrel4047”)”市售的热塑性聚酯弹性体、巴斯夫日本公司以商品名“Elastollan(注册商标)(例如“ElastollanXNY97A”)”市售的热塑性聚氨酯弹性体、三菱化学公司以商品名“Rabalon(注册商标)”市售的热塑性苯乙烯弹性体或以商品名“Primalloy”市售的热塑性聚酯系弹性体等。所述外壳材料可单独使用，也可混合两种以上使用。其中，作为构成外壳的树脂成分，优选聚氨酯树脂、离聚物树脂，特别优选聚氨酯树脂。在构成所述外壳的树脂成分中使用聚氨酯树脂时，树脂成分中聚氨酯树脂的含量优选50质量％以上，更优选70质量％以上，进一步优选90质量％以上。在构成所述外壳的树脂成分中使用离聚物树脂时，树脂成分中离聚物树脂的含量优选50质量％以上，更优选70质量％以上，进一步优选90质量％以上。所述聚氨酯可为所谓的热塑性聚氨酯和热固性聚氨酯中的任一种。热塑性聚氨酯是指通过加热显示出可塑性的聚氨酯，一般是指具有某种程度高分子量化直链结构的聚氨酯。而热固性聚氨酯(双组分固化型聚氨酯)是指在形成外壳时使低分子量的聚氨酯预聚物与固化剂(扩链剂)反应进行高分子量化而得到的聚氨酯。热固性聚氨酯中包括通过控制使用的预聚物和固化剂(扩链剂)的官能团数而得到的直链结构聚氨酯或具有三维交联结构的聚氨酯。作为所述聚氨酯，优选热塑性弹性体。所述外壳除了上述的树脂成分以外，还可在不损害外壳性能的范围内含有白色顏料(例如氧化钛)、蓝色顏料、红色顏料等顏料成分、碳酸钙和硫酸钡等密度调节剂、分散剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、荧光材料或荧光增白剂等。对使用外壳用组合物来成型外壳的方法没有特别限制，可列举将外壳用组合物直接在球核上注射模塑成型的方法；或者由外壳用组合物成型中空壳状的壳，再以多个壳包覆球核进行压缩成型的方法(优选由外壳用组合物成型中空壳状的半壳，再以2枚半壳包覆球核进行压缩成型的方法)。将成型有外壳的高尔夫球主体从模具中取出，可根据需要，优选进行去毛刺、洗涤、喷砂等表面处理。此外，还可根据期望，形成标记。外壳上形成的凹痕总数优选200个以上且500个以下。凹痕总数如果少于200个，则难以获得凹痕效果。另外，凹痕总数如果超过500个，则每个凹痕的尺寸变小，难以获得凹痕效果。对形成的凹痕形状(俯视形状)没有特别限制，可单独使用或组合两种以上使用圆形、大致的三角形、大致的四角形、大致的五角形、大致的六角形等多边形、其它不定形状。当所述高尔夫球是三层高尔夫球、四层高尔夫球或五层高尔夫球以上的多层高尔夫球时，作为设置在球核与最外层外壳之间的中间层，例如可列举聚氨酯树脂、离聚物树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯等热塑性树脂；苯乙烯弹性体、聚烯烃弹性体、聚氨酯弹性体、聚酯弹性体等热塑性弹性体；橡胶组合物的固化物等。此处，作为离聚物树脂，例如可列举乙烯与α，β-不饱和羧酸的共聚物中的至少一部分羧基用金属离子中和得到的产物、或者乙烯与α，β-不饱和羧酸与α，β-不饱和羧酸酯的三元共聚物中的至少一部分羧基用金属离子中和得到的产物。所述中间层中还可进一步配入硫酸钡、钨等密度调节剂、抗氧剂、顏料等。予以说明，根据高尔夫球的结构，中间层有时被称为内侧外壳层或外层球核。所述高尔夫球的直径优选40mm～45mm。从达到美国高尔夫协会(USGA)标准的观点出发，直径优选42.67mm以上。从空气阻力的观点出发，直径优选44mm以下，更优选42.80mm以下。高尔夫球的质量优选40g以上且50g以下。从得到大惯性的观点出发，质量优选44g以上，更优选45.00g以上。从达到USGA标准的观点出发，质量优选45.93g以下。所述高尔夫球的直径为40mm～45mm时，其从初期负荷98N的负荷状态到终负荷1275N负荷时的压缩变形量(在压缩方向上收缩的量)优选2.0mm以上，更优选2.2mm以上，优选4.0mm以下，更优选3.5mm以下。所述压缩变形量在2.0mm以上的高尔夫球不会变得过硬，击球感良好。而通过将压缩变形量设在4.0mm以下，则反弹性提高。所述高尔夫球具有高尔夫球主体与设置于高尔夫球主体表面的涂膜，其使用接触力试验机计算出来的摩擦系数优选在0.35以上且0.60以下。本发明中，使用接触力试验机计算出来的摩擦系数是高尔夫球碰撞相对于高尔夫球的飞行方向以一定角度倾斜设置的碰撞板时高尔夫球与碰撞板的摩擦系数。通过接触力试验机，同时求出与碰撞板垂直方向的接触力的时间函数Fn(t)和与碰撞板平行方向的接触力的时间函数Ft(t)，求出下式定义的两者之比的时间函数M(t)的最大值作为摩擦系数。M(t)＝Ft(t)/Fn(t)基于图2～图4对本发明中摩擦系数的计算方法进行说明。图2是用于测定摩擦系数的接触力试验机。图3是碰撞高尔夫球的碰撞板4的扩大剖视图。所述接触力试验机1可以模拟作出以杆面(clubface)击打高尔夫球的状态并测定此时的各种力。接触力试验机1包含例如可垂直向上发射高尔夫球2的发射装置5和具有击球面3的碰撞板4，其中，所述碰撞板4通过位于发射的高尔夫球2的上部，其击球面3与所述高尔夫球2发生碰撞。由于发射装置5与击球面3的距离比较小，因此高尔夫球2的初速度相当于所述碰撞速度。此外，该碰撞速度对应于实际高尔夫挥杆中球杆杆头的杆头速度。鉴于这一点，高尔夫球2与击球面3的碰撞速度可设在例如约10m/s～50m/s左右的范围内。本发明中，考虑到近距离击球的杆头速度，将初速度设为19m/秒。所述高尔夫球2的初速度通过控制器6的量等来设定目标值。此外，通过发射装置5中设置的第1传感器S1与第2传感器S2之间的距离及阻断该传感器的时间差，控制器6可计算出高尔夫球2的初速度实测值并输入计算机装置PC等中。图3示出了碰撞板4局部扩大剖视图。所述碰撞板4可相对于高尔夫球2的发射方向(飞行方向)以任意角度α倾斜击球面3。本发明中，将从90度减去该角度α后得到的角度θ作为碰撞角度。该碰撞角度θ对应于实际挥杆中杆面(未图示)的杆面斜角。此外，考虑到高尔夫球杆的杆面斜角，上述碰撞角度θ例如可在10°～90°的范围内设定多个值(例如15°、20°、35°等)，分别进行后述的接触力测定。本发明中，为了再现近距离击球的旋转量，碰撞角度θ设为55°。所述碰撞板4具有例如由金属制的板材形成的基板4a、构成所述击球面3的表层板4c和夹在两者之间的压力传感器4b，这些通过螺栓4d相互固定在一起。所述基板4a只要具有规定的强度和刚性即可，对其材质没有特别限制，但优选使用钢。基板4a的厚度优选5.0mm～20.0mm。此外，根据JIS标准的主螺栓4d的型号例如为M10。所述压力传感器4b适宜使用例如三分量力传感器。这样的传感器至少可测定与击球面3垂直方向的垂直力Fn和与击球面3平行方向(杆面上由底侧向顶侧的方向)的剪切力Ft作为时间系列数据。此外，可在压力传感器4b上连接电荷放大器等进行力的测定。压力传感器4b可使用各种制品，例如可使用奇石乐公司(KistlerInstrumentCorporation)的三分量力传感器(型号9067)。该传感器可测定平行方向、Y方向和垂直方向上的分力。虽未图示，但可在压力传感器4b上连接电荷放大器(奇石乐公司的型号5011B)进行压力测定。压力传感器4b的中心形成有贯穿孔，该贯穿孔中插入主螺栓4d以将压力传感器4b与基板4a固定在一起。所述表层板4c由主体4c1和表层部件4c2构成，其中，所述表层部件4c2通过配置在主体4c1的外侧而体现为击球面3，并且具有与高尔夫球2发生碰撞的足够面积。主体4c1和表层部件4c2可通过未图示的螺栓等以可拆卸的方式固定在一起。因此，通过任意改变表层部件4c2的材料、表面形状和/或表面结构，可制成各种杆面的近似模型并测定其接触力。对主体4c1的材料没有限制，但通常使用不锈钢(SUS-630)。主体4c1的厚度通常为10mm～20mm。此外，可将主体4c1的平面形状设为与压力传感器4b的平面形状实质上相同，例如边长为40mm～60mm的正方形。主体4c1中拧入主螺栓4d的前端。由此，压力传感器4b夹在基板4a与主体4c1之间并固定在该位置。虽然碰撞板4体现为击球面3的表层部件4c2可采用各种材料、表面形状和表面结构，但以使用与作为分析对象预先设定的高尔夫球杆杆头的杆面(省略图示)相同的材料来形成为佳。本发明中，从评价近距离击球模型的观点出发，所述表层部件4c2使用了与例如克利夫兰高尔夫公司的CG-15的杆头材料相同的材料SUS-431不锈钢。表层部件4c2的厚度可任意改变，但例如为1.0mm～5.0mm。此外，表层部件4c2的平面形状可设为与所述主体4c1的平面形状实质上具有相同尺寸，例如边长为40mm～60mm的正方形。接触力试验机1还包含可对击球面3与高尔夫球2的碰撞及碰撞后反弹回来的高尔夫球2进行拍摄的闪光灯装置7和高速型照相机装置8。所述闪光灯装置7与闪光灯电源9连接。此外，照相机装置8经由电容箱与照相机电源10连接。然后，拍摄的数据被储存在所述计算机装置PC等中。通过包含这些机器，可测定后述高尔夫球2与击球面3发生碰撞时的滑行速度和接触面积、高尔夫球的击球发射速度、击球发射角及倒旋量(backspinrate)等。图4示出了上述接触力试验机1测定的一个条件下高尔夫球2与击球面3发生碰撞时击球面3受到的垂直力Fn和剪切力Ft的时间历程。图4是示出了图2和图3的测定装置测定的Fn(t)和Ft(t)的一个例子的图表。图4中，点P0是压力传感器4b开始感知力的点，大致相当于击球面3与高尔夫球2开始碰撞的时刻。之后，垂直方向的接触力Fn(t)由点P0开始慢慢增加，在点P4处达到最高值，由此处开始减少，在点P3处变为零。该点P3是压力传感器4b感知不到力的点，大致相当于高尔夫球2从击球面3离开的时刻。而与碰撞板平行方向的接触力(即剪切力)Ft(t)的值随着时间的推移由点P0开始增加，在点P1处达到最高值，由此处开始减少，在点P2处变为零，之后变为负值。因为在点P3处高尔夫球从压力传感器4b离开，因此压力传感器4b感知的Ft(t)曲线在点P3处变为零。Ft(t)曲线与时间坐标包围的区域中，Ft(t)为正值的区域面积S1表示剪切力为正冲量。而Ft(t)曲线与时间坐标包围的区域中，Ft(t)为负值的区域面积S2表示剪切力为负冲量。冲量S1在促进倒旋的方向发挥作用，冲量S2在抑制倒旋的方向发挥作用。此处，冲量S1比冲量S2大，从冲量S1减去冲量S2得到的值有助于高尔夫球的倒旋。然后，为了求出摩擦系数，通过计算由Ft(t)/Fn(t)得到的M(t)的最大值即可。本发明中，如上所述求得的摩擦系数优选0.35以上，更优选0.37以上，进一步优选0.39以上，优选0.60以下，更优选0.56以下，进一步优选0.54以下。摩擦系数如果在所述范围内，则近距离击球的旋转量更好。实施例下面根据实施例详细说明本发明，但本发明不受下述实施例的限制，不超出本发明宗旨范围的改变、实施方式都包含在本发明的范围之内。[评价方法](1)板坯硬度(肖式D硬度)通过注射模塑成型将树脂组合物制成厚度约2mm的片，在23℃下保存两周。为了不受测定基板等的影响，以层叠三枚以上该片的状态，使用自动硬度仪(德国博锐公司(Bareisscompany)制，DigitestII)测定硬度。检测器使用“肖式D”。(2)外壳的机械特性通过注射模塑成型将外壳用组合物制成厚度约2mm的片，在23℃下保存两周。根据ISO527-1，由该片制作哑铃形的试验片(标距长度：73mm、平行部宽度：5.0mm)，使用岛津制作所制的拉伸试验测定装置(拉伸速度：100mm/分、测定温度：23℃)测定外壳的物性，计算10％弹性模量(10％应变时的拉伸应力)。(3)涂膜的拉伸试验涂膜的拉伸特性是根据JISK7161(2014)测定的。具体而言，配入了主剂和固化剂的涂料在40℃下干燥、固化4小时，制作涂膜(厚度0.05mm)。将该涂膜冲裁成JISK7127(1999)规定的试验片2号(平行部宽度10mm、标距长度50mm)，制作试验片。使用精密万能试验机(岛津制作所制，Autograph(注册商标))，对该试验片进行拉伸试验。试验条件为夹具间距100mm、拉伸速度50mm/min、试验温度23℃。(4)摩擦系数的测定使用图2所示的接触力试验机测定高尔夫球的摩擦系数。(4-1)测定装置的规格(A)发射装置：空气喷枪方式(B)碰撞板：·基板4a钢厚度：5.35mm·表层板4c主体4c1尺寸：56mm×56mm×15mm不锈钢(SUS-630)表层部件4c2尺寸：56mm×56mm×2.5mm金属组成：SUS-431槽形状：参考图5·倾斜角度(α)35度(相对于高尔夫球的飞行方向)(C)压力传感器4b奇石乐公司的三分量力传感器(型号9067)电荷放大器奇石乐公司的型号5011B(D)接触力输入PC使用脉冲计数板PCI-6101(InterfaceCorporation公司制)。具有16位4通道的PCI脉冲计数板可以以4种计数模式实现符合用途的测量。最大输入频率为1MHz。如图5所示，在碰撞板4的击球面3上再现克利夫兰高尔夫公司制的沙楔形杆头CG15的槽结构。如图5(a)所示，击球面3上设置有大槽(拉链式槽纹)和位于大槽(拉链式槽纹)之间表面上的多个小槽。图5(b)是拉链式槽纹的剖面结构扩大图。拉链式槽纹的尺寸如下。拉链式槽纹(槽)宽度W：0.70mm拉链式槽纹(槽)深度h：0.50mm拉链式槽纹(槽)间距：3.56mm拉链式槽纹(槽)角度α：10°拉链式槽纹肩R：0.25拉链式槽纹间的多个小槽是经激光铣削形成的，以使拉链式槽纹间表面部分的表面粗糙度Ra＝2.40±0.8μm、Rmax＝14.0±8μm。予以说明，表面粗糙度Ra、Rmax是使用三丰公司(MitsutoyoCorporation)制的SJ-301，在测定长度＝2.5mm、截取值＝2.5mm的测定条件下测定的。(4-2)测定步骤按如下方法测定摩擦系数。予以说明，测定温度设为23℃，球的初速度设为19m/s。每个高尔夫球测定12次，取其平均值作为该高尔夫球的测定值。予以说明，干燥条件是在碰撞板和高尔夫球均为干燥的状态下进行试验，湿润条件是在碰撞板和高尔夫球均用水淋湿的状态下进行试验。(a)将碰撞板的角度(α)相对于高尔夫球的飞行方向(垂直方向)设为35度。(b)调节发射装置5的空气压力。(c)以19m/s的速度从发射装置发射高尔夫球。(d)由预先设定的传感器S1与传感器S2的距离及其之间的高尔夫球的阻断时间差，测定高尔夫球的初速度。(e)测定接触力Fn(t)、接触力Ft(t)，计算Ft(t)/Fn(t)的最大值。(f)用闪光灯装置和照相机装置测定高尔夫球的旋转量。(4-3)测定结果用所述试验装置、测定步骤测得的结果的一个例子如图6所示。由图6得到的M(t)值是用Ft(t)/Fn(t)求出的，其最大值为0.58。予以说明，Ft、Fn在接触力刚开始的初期和后期容易产生噪音，因此去除初期的前阶段和后期的后阶段后，计算M(t)的最大值。(5)近距离击球的旋转量(干燥条件、湿润条件)在高尔夫实验室公司(GolfLaboratories，Inc.)制的挥杆机器人上安装沙楔形杆头(克利夫兰高尔夫公司制的CG15锻造挖起杆(forgedwedge)(52°))，以杆头速度21m/秒击打高尔夫球，对被击打的高尔夫球进行连续拍照来测定旋转量(rpm)。对每个高尔夫球测定10次，取其平均值作为旋转量。干燥条件下的旋转量(Sd)是杆面与高尔夫球均为干燥状态下进行试验时的旋转量，湿润条件下的旋转量(Sw)是杆面与高尔夫球均用水淋湿状态下进行试验时的旋转量。(6)击球感业余高尔夫球爱好者(高水平者)10人使用沙楔形杆头(克利夫兰高尔夫公司制的CG15锻造挖起杆(52°))进行实际击打测试。基于回答感觉良好(与杆面接触的感觉良好，杆面抓球的感觉良好，赋予旋转的感觉良好，在杆面贴付的感觉良好等)的人数，进行如下评价。◎：8人以上○：4人～7人×：3人以下1.球芯的制作混炼表1所示配比的球芯用橡胶组合物，在具有半球状模腔的上下模具内，在170℃下热压20分钟得到直径39.8mm的球状球芯。表1球芯用组合物配比(质量份)聚丁二烯100丙烯酸锌35氧化锌5硫酸钡适量*1)二苯二硫醚0.5过氧化二异丙苯0.9*1)硫酸钡：调节其量，使高尔夫球的质量为45.3g。聚丁二烯橡胶：JSR公司制，“BR730(高顺式聚丁二烯)”丙烯酸锌：日本蒸馏工业公司制，“ZN-DA90S”氧化锌：东邦锌公司制，“银岭R”硫酸钡：堺化学公司制，“硫酸钡BD”二苯二硫醚：住友精化公司制过氧化二异丙苯：日油公司制，“Percumyl(注册商标)D”2.中间层用组合物和外壳用组合物的制备用双轴混炼型挤出机混合表2、表3所示配比的材料，制成颗粒状的中间层用组合物和外壳用组合物。挤出条件如下：螺杆直径45mm、螺杆转速200rpm、螺杆L/D＝35，混合物在挤出机的冲模位置被加热至200～260℃。表2中间层用组合物配比(质量份)Surlyn894555HimilanAM732945二氧化钛4Surlyn8945：杜邦公司制，钠离子中和的乙烯-甲基丙烯酸共聚物离聚物树脂HimilanAM7329：三井杜邦聚合化学公司(DuPont-MitsuiPolychemicalsCo.，Ltd.)制，锌离子中和的乙烯-甲基丙烯酸共聚物离聚物树脂表3ElastollanXNY83A：巴斯夫日本公司制，热塑性聚氨酯弹性体3.球状球核的制备将上述得到的中间层用组合物直接在上述得到的球芯上注射模塑成型，形成包覆所述球芯的中间层(厚度：1.0mm)，制成球状球核。成型用上下模具具有半球状模腔和用于支撑球状球核并可进退的固定针。成型中间层时，推出上述固定针，投入球芯后将其固定住，向以80吨的压力闭模的模具中注入加热至260℃的中间层用组合物0.3秒，冷却30秒钟，开模取出球状球核。4.半壳的成型半壳的压缩成型是将得到的颗粒状外壳用组合物逐个投到半壳成型用模具的下模凹部加压成型为半壳的。压缩成型在成型温度170℃、成型时间5分、成型压力2.94MPa的条件下进行。5.外壳的成型用两枚半壳同心圆状地包覆上述得到的球状球核，通过压缩成型而成型为外壳(厚度：0.5mm)。压缩成型在成型温度145℃、成型时间2分、成型压力9.8MPa的条件下进行。6.多元醇组合物的制备6-1.多元醇组合物No.1(聚氨酯多元醇)作为第一多元醇成分，将聚四亚甲基醚二醇(PTMG、数均分子量650)和三羟甲基丙烷(TMP)溶解在溶剂(甲苯、甲乙酮)中。摩尔比(PTMG∶TMP)为1.8∶1.0。向其中添加催化剂二月桂酸二丁基锡，使其相对于主剂总量为0.1质量％。边将该多元醇溶液保持在80℃，边滴入并混合作为第一多异氰酸酯成分的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。多异氰酸酯成分的NCO基与多元醇成分的OH基的摩尔比(NCO/OH)为0.6。滴入结束后，继续搅拌直至不再存在异氰酸酯，之后常温冷却，得到聚氨酯多元醇(固体成分：30质量％)。得到的多元醇组合物No.1的PTMG含量为67质量％，固体成分的羟基值为67.4mgKOH/g，聚氨酯多元醇的重均分子量为4867。6-2.多元醇组合物No.2(聚氨酯多元醇)作为第一多元醇成分，将聚四亚甲基醚二醇(PTMG、数均分子量1000)和三羟甲基丙烷(TMP)溶解在溶剂(甲苯、甲乙酮)中。摩尔比(PTMG∶TMP)为1.8∶1.0。向其中添加催化剂二月桂酸二丁基锡，使其相对于主剂总量为0.1质量％。边将该多元醇溶液保持在80℃，边滴入并混合作为第一多异氰酸酯成分的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。多异氰酸酯成分的NCO基与多元醇成分的OH基的摩尔比(NCO/OH)为0.6。滴入结束后，继续搅拌直至不再存在异氰酸酯，之后常温冷却，得到聚氨酯多元醇(固体成分：30质量％)。得到的多元醇组合物No.2的PTMG含量为76质量％，固体成分的羟基值为49.5mgKOH/g，聚氨酯多元醇的重均分子量为6624。6-3.多元醇组合物No.3(聚轮烷组合物)混合聚轮烷(AdvancedSoftmaterialsInc制，“SeRM(注册商标)超级聚合物SH3400P(环糊精的至少一部分羟基经由-O-C3H6-O-基用己内酯链改性的聚轮烷、直链分子：聚乙二醇、封端基团：金刚烷基、直链分子的分子量：35,000、羟基值：72mgKOH/g、总分子量：重均分子量700,000)”)50质量份、聚己内酯多元醇(大赛璐公司制，“Placcel(注册商标)308”、羟基值：190～200mgKOH/g)28质量份、氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物(日信化学工业公司制，“Solbin(注册商标)AL”、羟基值：63.4mgKOH/g)22质量份、改性有机硅(Gelest公司制，DBL-C31)0.1质量份、二月桂酸二丁基锡0.01质量份、溶剂(二甲苯/甲乙酮＝70/30(质量比)的混合溶剂)100质量份，得到多元醇组合物No.3。7.多异氰酸酯组合物的制备7-1.多异氰酸酯组合物No.1混合六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯改性物(旭化成化学公司制，Duranate(注册商标)TKA-100(NCO含量：21.7质量％))30质量份、六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲改性物(旭化成化学公司制，Duranate21S-75E(NCO含量：15.5质量％))30质量份、异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯改性物(拜耳公司制，Desmodur(注册商标)Z4470(NCO含量：11.9质量％))40质量份。向其中追加作为溶剂的甲乙酮、乙酸正丁酯、甲苯的混合溶剂，将多异氰酸酯成分的浓度调节为60质量％。7-2.多异氰酸酯组合物No.2混合六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲改性物(旭化成化学公司制，Duranate21S-75E(NCO含量：15.5质量％))100质量份和甲乙酮100质量份。8.涂料涂料的配比如表4所示。表49.涂膜的形成对上述得到的高尔夫球主体的表面进行喷砂处理，形成标记后，用喷枪涂布涂料，在40℃的烘箱中对涂料干燥24小时，得到质量45.3g的高尔夫球。涂装方法如下：在具有三根叉状物的旋转体上载置高尔夫球主体，以300rpm使旋转体旋转，边使空气喷枪仅与高尔夫球主体相隔喷涂距离(7cm)并上下方向移动空气喷枪，边进行涂装。空气喷枪的喷涂条件为：喷涂空气压力0.15MPa、压缩空气罐压力0.10MPa、单次涂布时间1秒、环境温度20℃～27℃、环境湿度65％以下，在该条件下进行涂装。予以说明，高尔夫球主体上喷涂的内层用涂料完全干燥后，再进行外层用涂料的喷涂。得到的高尔夫球的评价结果如表5所示。高尔夫球No.B～E、H～J的涂膜最内层的10％弹性模量(Min)与涂膜最外层的10％弹性模量(Mout)之差(Min-Mout)在25kgf/cm2以上。这些高尔夫球No.B～E、H～J在干燥条件下的旋转量高，而且在湿润条件下的旋转量也高。其中，涂膜最外层的10％弹性模量(Mout)在50kgf/cm2以下的高尔夫球No.H～J的击球感也优异。高尔夫球No.A、F、G、K是差(Min-Mout)小于25kgf/cm2的情形。这些高尔夫球No.A、F、G、K虽然在干燥条件下的旋转量高，但在湿润条件下的旋转量低。当前第1页1 2 3