本发明涉及一种重组装饰单板，尤其涉及一种免漆饰面的重组装饰单板及其制造方法；属于木材加工行业。
背景技术：
重组装饰单板是以人工林或普通树种木材的旋切（或刨切）单板为主要原材料，采用单板漂染、层积胶合、模压成型等技术手段制造而成的一种具有天然珍贵树种木材特质（质感、花纹、色泽等）或其他艺术图案的新型木质装饰板方材，然后再经刨切、旋切或锯解而成的装饰单板。
重组装饰单板无天然缺陷，可达到优质珍贵木材理想的装饰效果，生态意义和社会效益显著。重组装饰单板主要粘贴于各种人造板基材表面用于家具制造，或室内装饰装修。为了保护重组装饰单板良好的表面装饰效果，须在作业现场进行2次（底漆和面漆）以上油漆涂饰，每次油漆前还需砂光，再加上涂料中有机溶剂的挥发，使作业环境极其恶化，工作流程也繁琐复杂。因此免漆饰面的重组装饰单板是改善良好工作环境最好的选择。
重组装饰单板的厚度通常为0.15-1.00mm，幅面大，且柔软无骨架支撑结构，在其表面进行连续涂饰作业比较困难。常规的流程是将装饰单板先粘贴于木质人造板基材表面，然后再进行砂光、涂饰等作业。
CN104631734A（2015-5-20）公开了一种免漆板，然而该免漆板的环保性和耐磨性仍然有待改进。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种具有高环保性和高耐磨性的功能型免漆重组装饰单板。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：
一种功能型免漆重组装饰单板，由上至下依次包括透明耐磨表层胶膜纸层，重组装饰单板层、胶黏剂层和柔性增强材料层；所述重组装饰单板层的厚度为0.15-1.00mm；所述柔性增强材料层的厚度为0.05-0.15mm；所述透明耐磨表层胶膜纸层为透明耐磨表层纸浸渍在包含电气石粉和AL2O3的氨基甲醛树脂胶液中形成的胶膜纸层；电气石负离子粉的粒度大于500目，在盖革.米勒区负离子计数量大于3000ions/cc；
所述胶黏剂层所用胶黏剂为脲醛树脂或三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂；
三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂的制备方法为：
A.按重量份称重质量浓度为36.5-37.4wt%的甲醛水溶液100份、质量浓度为30-50wt%的碱性物质溶液0.1-0.5份和0.3-0.6份端氨基超支化聚合物PAMAM，投入反应釜，开启搅拌；
B.按重量份添加1-4份六氯环三磷腈，升温至50-55℃，自行升温至75-85℃时，添加35-55份三聚氰胺，继续升温至90-95℃，反应得初步缩聚物；
C.在上述初步缩聚物中添加40-45份三聚氰胺，并加入0.6-0.9份对甲苯磺酰胺，得到第二缩聚物；
D． 将第二缩聚物降温至70-75℃时添加20-30份尿素，继续反应8-12min，降温至30-50℃时出胶。
本发明采用对甲苯磺酰胺、端氨基超支化聚合物PAMAM改性，分次分阶段加入尿素、三聚氰胺和甲醛，多次投料，使制备过程中的改性MUF树脂胶的中间体含量最大，从而可以提高板材强度、耐磨性和使用寿命；利用端氨基超支化聚合物PAMAM分子内的大量活性官能团和其结构的高度支化特性来改性MUF树脂，使树脂的性能增强，稳定性提高，游离甲醛释放量得到有效控制；采用本发明改性MUF胶黏剂处理的科技木甲醛释放量小于0.2mg/L，达到日本F☆☆☆☆标准；
同时，本发明以尿素、三聚氰胺、甲醛为基体，利用六氯环三磷腈中磷氯键的活泼性，氯很容易被取代，通过取代反应制得系列磷腈化合物(见反应式一)，如与尿素发生亲核取代反应，再加入基体中参与缩聚反应，从而引入磷腈基团（见反应式二）。磷腈基团为六元环，相当稳定，以P、N交替双键排列，以环状或线性结构存在，由于磷、氮之间有较好的协同作用，即磷具有类似偏磷酸的吸热作用，氮具有惰性气体稀释氧气的作用，从而使本发明的改性MUF胶黏剂具有较好的耐高温和阻燃效果，发烟及有毒气体少，具有环境友好型阻燃作用。
反应式一
反应式二
本发明通过特定配比的电气石粉和AL2O3 加入特定调制的胶水中制备成透明耐磨表层胶膜纸，然后通过两次不同的热压方法制备成高环保性和高耐磨性的功能型免漆重组装饰单板；胶水调制时的各原料配比与功能型免漆重组装饰单板的性能有很大影响，若氨基甲醛树脂溶液含量过高而电气石粉或AL2O3的含量过低，则功能型免漆重组装饰单板的耐磨性和环保性达不到要求；若氨基甲醛树脂溶液含量过低而电气石粉或AL2O3的含量过高，则功能型免漆重组装饰单板的耐磨性差，强度达不到要求。
氨基甲醛树脂通过浸渍液融入耐磨表层纸中。热压固化后，在重组装饰单板表面形成坚硬的保护膜，因而达到免漆的效果。不论用其制作家具或室内装修，均不用2次油漆涂饰，缩短了工作流程，减少了作业现场的环境污染。本发明免漆饰面重组装饰单板在电气石负离子粉的作用下，表面可持续产生500个/(s.cm2)以上的空气负离子，起到表面除菌、消除异味及有害气体，净化室内空气之作用。由于其压电性产生的远红外波段，能活化人体细胞，调节生理活动，因此具有良好的保健功效。在耐磨表层纸和AL2O3的双重作用下，本发明制得的免漆饰面重组装饰单板表面磨耗值﹤50mg/100r。
作为优选，所述步骤D出胶后，所述改性MUF胶黏剂在使用过程中，添加5-10份甲醛捕捉剂和1-3份固化剂。
优选地，所述改性MUF胶黏剂的制备方法步骤A中的碱性物质为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡或氨水。
更优选地，所述耐磨表层胶膜纸的定量为18-65g/m2。
作为优选，所述柔性增强材料为无纺布或牛皮纸。
采用特定的柔性增强材料，形成骨架支撑结构，可以进行连续涂饰作业。
作为优选，所述步骤2）第一次热压覆贴使用的胶黏剂为脲醛树脂或三聚氰胺改性脲醛树脂。
作为优选，所述步骤2）第一次热压工艺为：温度80-120℃，压力0.3-1.0Mpa，时间50-180s。
作为优选，所述步骤3）胶水调制时还添加有固化剂和脱模剂。
作为优选，所述步骤4）第一次浸胶和第二次浸胶的浸胶量分别为100-130%；耐磨表层胶膜纸的定量为18-65g/m2。
特定含量的耐磨表层胶膜纸与浸胶量的配比，能够使功能型免漆重组装饰单板的耐磨性、环保性和强度达到协同增效的作用。
作为优选，所述步骤5）第二次热压工艺为：温度100-130℃，压力0.7-1.0Mpa，时间5-10min。
作为优选，所述步骤6）具体是用铡刀或专用工具将压贴好的产品裁去毛边，整齐堆放；所述步骤7）具体是将功能型免漆重组装饰单板检验、分等、包装、入库。
综上所述，本发明具有以下有益效果：
1、 氨基甲醛树脂通过浸渍液融入耐磨表层纸中。热压固化后，在重组装饰单板表面形成坚硬的保护膜，因而达到免漆的效果。不论用其制作家具或室内装修，均不用2次油漆涂饰，缩短了工作流程，减少了作业现场的环境污染。
2、经上述方法制得的免漆饰面重组装饰单板，在电气石负离子粉的作用下，表面可持续产生500个/(s.cm2)以上的空气负离子，起到表面除菌、消除异味及有害气体，净化室内空气之作用。由于其压电性产生的远红外波段，能活化人体细胞，调节生理活动，因此具有良好的保健功效。
3、在耐磨表层纸和AL2O3的双重作用下，经上述方法制得的免漆饰面重组装饰单板表面磨耗值﹤50mg/100r。
具体实施方式
实施例1
一种功能型免漆重组装饰单板，该单板的制造方法包括下列步骤：
a、刨切：将重组装饰材刨切成厚度为0.35mm的重组装饰单板。
b、第一次热压：在重组装饰单板的背面覆贴定量为20g/m2无纺布。热压工艺为：压力0.5Mpa，温度110℃，时间60s。
c、胶水调制：在100kg三聚氰胺改性的尿醛树脂溶液中添加粒度为800目、负离子计数量5000ions/cc的电气石负离子粉5kg、AL2O30.3kg、适当的固化剂、脱模剂等，并搅拌均匀。
d、透明耐磨表层胶膜纸制造：透明耐磨表层纸在专用生产线上依次通过普通胶液和含有电气石粉、AL2O3的三聚氰胺改性脲醛树脂胶液，并烘干，2次浸胶量分别为110%；耐磨表层胶膜纸的定量为30g/m2。
e、第二次热压压贴：一张耐磨表层胶膜纸和一张背面覆贴无纺布的重组装饰单板复合，并送入热压机内热压。热压工艺为：温度125℃，压力0.8Mpa，时间5min。
f、裁边：用铡刀将压贴好的产品裁去毛边，整齐堆放。
g、后处理：按标准将功能型免漆重组装饰单板检验、分等、包装、入库。
第一次热压覆贴时使用的胶黏剂层所用胶黏剂为三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂；
改性MUF胶黏剂的制备方法为：
A.将重量份称重质量浓度为36.5wt%的甲醛水溶液100份、质量浓度为30wt%的碱性物质溶液0.1份和0.3份端氨基超支化聚合物PAMAM，投入反应釜，开启搅拌；碱性物质为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡或氨水；
B.添加1份六氯环三磷腈，升温至50℃，自行升温至75℃时，添加35份三聚氰胺，继续升温至90℃，反应得初步缩聚物；
C.在上述初步缩聚物中添加40份三聚氰胺，并加入0.6份对甲苯磺酰胺，得到第二缩聚物；
D.将第二缩聚物降温至70℃时添加20份尿素，继续反应8min，降温至30℃时出胶。
实施例2
一种功能型免漆重组装饰单板，该单板的制造方法包括下列步骤：
a、刨切：将重组装饰材刨切成一定厚度为0.5mm的重组装饰单板。
b、第一次热压：在重组装饰单板的背面覆贴定量为35g/m2牛皮纸。热压工艺为：压力0.8Mpa，温度105℃，时间100s。
c、胶水调制：在100kg三聚氰胺改性的脲醛树脂溶液中添加粒度为1100目、负离子计数量3000ions/cc的电气石负离子粉8kg、AL2O30.5kg、适当的固化剂、脱模剂等，并搅拌均匀。
d、透明耐磨表层胶膜纸制造：透明耐磨表层纸在专用生产线上依次通过普通胶液和含有电气石粉、AL2O3的脲醛树脂胶液，并烘干，2次浸胶量分别为100%；耐磨表层胶膜纸的定量为35g/m2。
e、第一次热压压贴：一张耐磨表层胶膜纸和一张背面覆贴牛皮纸的重组装饰单板复合，并送入热压机内热压。热压工艺为：温度110℃，压力0.9Mpa，时间8min。
f、裁边：用铡刀将压贴好的产品裁去毛边，整齐堆放。
g、后处理：按标准将功能型免漆重组装饰单板检验、分等、包装、入库。
第一次热压覆贴时使用的胶黏剂层所用胶黏剂为三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂；
改性MUF胶黏剂的制备方法为：
A.将重量份称重质量浓度为37.4wt%的甲醛水溶液100份、质量浓度为50wt%的碱性物质溶液0.5份和0.6份端氨基超支化聚合物PAMAM，投入反应釜，开启搅拌；碱性物质为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡或氨水；
B.添加1份六氯环三磷腈，升温至55℃，自行升温至85℃时，添加55份三聚氰胺，继续升温至95℃，反应得初步缩聚物；
C.在上述初步缩聚物中添加45份三聚氰胺，并加入0.9份对甲苯磺酰胺，得到第二缩聚物；
D.将第二缩聚物降温至75℃时添加30份尿素，继续反应12min，降温至50℃时出胶。
实施例三
功能型免漆重组装饰单板采用下列步骤制备而成：
1）刨切：将重组装饰材刨切成厚度为1.00mm的重组装饰单板；
2）第一次热压：在重组装饰单板的背面通过第一次热压覆贴柔性增强材料；柔性增强材料的厚度为0.15mm；第一次热压工艺为：温度120℃，压力1.0Mpa，时间50s；
3）胶水调制：在氨基甲醛树脂溶液中添加电气石负离子粉、AL2O3、固化剂和脱模剂，并搅拌均匀；其中氨基甲醛树脂溶液与电气石粉的质量比为100：10，氨基甲醛树脂溶液与AL2O3的质量比为100：1；
4）透明耐磨表层胶膜纸制造：将透明耐磨表层纸依次通过普通胶液进行第一次浸胶和通过含有电气石粉、AL2O3的氨基甲醛树脂胶液进行第二次浸胶，并烘干；第一次浸胶和第二次浸胶的浸胶量分别为130%；耐磨表层胶膜纸的定量为65g/m2；
5）第二次热压：将一张耐磨表层胶膜纸和一张背面覆贴有柔性增强材料的重组装饰单板复合，并进行第二次热压；第二次热压工艺为：温度130℃，压力1.0Mpa，时间5min ；
6）裁边：用铡刀或专用工具将压贴好的产品裁去毛边，整齐堆放；
7）后处理：将功能型免漆重组装饰单板检验、分等、包装、入库。
最终制成的功能型免漆重组装饰单板由上至下依次包括透明耐磨表层胶膜纸层，重组装饰单板层、胶黏剂层和柔性增强材料层；电气石负离子粉的粒度大于500目，在盖革.米勒区负离子计数量大于3000ions/cc。
第一次热压覆贴时使用的胶黏剂层所用胶黏剂为三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂；
改性MUF胶黏剂的制备方法为：
A.将重量份称重质量浓度为36.9wt%的甲醛水溶液100份、质量浓度为40wt%的碱性物质溶液0.4份和0.5份端氨基超支化聚合物PAMAM，投入反应釜，开启搅拌；碱性物质为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡或氨水；
B.添加3份六氯环三磷腈，升温至53℃，自行升温至80℃时，添加45份三聚氰胺，继续升温至92℃，反应得初步缩聚物；
C.在上述初步缩聚物中添加43份三聚氰胺，并加入0.8份对甲苯磺酰胺，得到第二缩聚物；
D.将第二缩聚物降温至72℃时添加20-30份尿素，继续反应9min，降温至40℃时出胶。
实施例四
同实施例一，不同的是步骤D出胶后，改性MUF胶黏剂在使用过程中，添加5份甲醛捕捉剂和1份固化剂；
甲醛捕捉剂的制备方法为：将10份尿素进行粉碎，添加5三聚氰胺，8份对甲苯磺酸二酰肼，6份磺酸胺，1份纳米二氧化硅，充分搅拌均匀；
固化剂的制备方法为：将100份水添加到反应釜中，开启搅拌，升温至40℃，添加20份硫酸铝、15份对甲苯磺酸，溶解完全，降至室温出料。
改性MUF胶黏剂制备方法还包括在添加所述甲醛捕捉剂后，再依次添加第一复合调节剂6份和第二复合调节剂11份；
所述第一复合调节剂由按质量比1：3： 2配比的三辛基甲基溴化铵、丙三醇和聚四氟乙烯组成；
所述第二复合调节剂由按质量比1：2：3配比的二苯胺、2,6-二叔丁基和苯并三氮唑组成。
实施例五
同实施例二，不同的是步骤D出胶后，改性MUF胶黏剂在使用过程中，添加5份甲醛捕捉剂和3份固化剂；
甲醛捕捉剂的制备方法为：将20份尿素进行粉碎，添加10三聚氰胺， 12份对甲苯磺酸二酰肼， 7份磺酸胺，2份纳米二氧化硅，充分搅拌均匀；
固化剂的制备方法为：将100份水添加到反应釜中，开启搅拌，升温至50℃，添加30份硫酸铝、10份对甲苯磺酸，溶解完全，降至室温出料。
改性MUF胶黏剂制备方法还包括在添加所述甲醛捕捉剂后，再依次添加第一复合调节剂9份和第二复合调节剂11份；
所述第一复合调节剂由按质量比1：4：1配比的三辛基甲基溴化铵、丙三醇和聚四氟乙烯组成；
所述第二复合调节剂由按质量比1：4：1配比的二苯胺、2,6-二叔丁基和苯并三氮唑组成。
实施例六
同实施例三，不同的是步骤D出胶后，改性MUF胶黏剂在使用过程中，添加6份甲醛捕捉剂和2份固化剂；
甲醛捕捉剂的制备方法为：将15份尿素进行粉碎，添加8三聚氰胺，11份对甲苯磺酸二酰肼，6.5份磺酸胺，1.2份纳米二氧化硅，充分搅拌均匀；
固化剂的制备方法为：将100份水添加到反应釜中，开启搅拌，升温至45℃，添加25份硫酸铝、12份对甲苯磺酸，溶解完全，降至室温出料。
改性MUF胶黏剂制备方法还包括在添加所述甲醛捕捉剂后，再依次添加第一复合调节剂8份和第二复合调节剂7份；
所述第一复合调节剂由按质量比1：3.4：1.2配比的三辛基甲基溴化铵、丙三醇和聚四氟乙烯组成；
所述第二复合调节剂由按质量比1：2.4：1.3配比的二苯胺、2,6-二叔丁基和苯并三氮唑组成。
实施例七
功能型免漆重组装饰单板采用下列步骤制备而成：
1）刨切：将重组装饰材刨切成厚度为0.15mm的重组装饰单板；
2）第一次热压：在重组装饰单板的背面通过第一次热压覆贴柔性增强材料，第一次热压覆贴时使用的胶黏剂层为脲醛树脂；柔性增强材料的厚度为0.05mm；第一次热压工艺为：温度80℃，压力0.3Mpa，时间180s；
3）胶水调制：在氨基甲醛树脂溶液中添加电气石负离子粉、AL2O3、固化剂和脱模剂，并搅拌均匀；其中氨基甲醛树脂溶液与电气石粉的质量比为100：5，氨基甲醛树脂溶液与AL2O3的质量比为100：0.2；电气石负离子粉的粒度大于500目，在盖革.米勒区负离子计数量大于3000ions/cc；
4）透明耐磨表层胶膜纸制造：将透明耐磨表层纸依次通过普通胶液进行第一次浸胶和通过含有电气石粉、AL2O3的氨基甲醛树脂胶液进行第二次浸胶，并烘干；第一次浸胶和第二次浸胶的浸胶量分别为100%；耐磨表层胶膜纸的定量为18g/m2；
5）第二次热压：将一张耐磨表层胶膜纸和一张背面覆贴有柔性增强材料的重组装饰单板复合，并进行第二次热压；第二次热压工艺为：温度100℃，压力0.7Mpa，时间10min ；
6）裁边：用铡刀或专用工具将压贴好的产品裁去毛边，整齐堆放；
7）后处理：将功能型免漆重组装饰单板检验、分等、包装、入库。
最终制成的功能型免漆重组装饰单板由上至下依次包括透明耐磨表层胶膜纸层，重组装饰单板层、胶黏剂层和柔性增强材料层。
实施例八
功能型免漆重组装饰单板采用下列步骤制备而成：
1）刨切：将重组装饰材刨切成厚度为0.8mm的重组装饰单板；
2）第一次热压：在重组装饰单板的背面通过第一次热压覆贴柔性增强材料，第一次热压覆贴时使用的胶黏剂层为脲醛树脂；柔性增强材料的厚度为0.1mm；第一次热压工艺为：温度90℃，压力0.8Mpa，时间90s；
3）胶水调制：在氨基甲醛树脂溶液中添加电气石负离子粉、AL2O3、固化剂和脱模剂，并搅拌均匀；其中氨基甲醛树脂溶液与电气石粉的质量比为100：8，氨基甲醛树脂溶液与AL2O3的质量比为100：0.6；固化剂为氯化铵、硫酸铵、草酸等或其混合物；脱模剂为硅树脂甲基支链硅油；
4）透明耐磨表层胶膜纸制造：将透明耐磨表层纸依次通过普通胶液进行第一次浸胶和通过含有电气石粉、AL2O3的氨基甲醛树脂胶液进行第二次浸胶，并烘干；第一次浸胶和第二次浸胶的浸胶量分别为110%；耐磨表层胶膜纸的定量为45g/m2；
5）第二次热压：将一张耐磨表层胶膜纸和一张背面覆贴有柔性增强材料的重组装饰单板复合，并进行第二次热压；第二次热压工艺为：温度110℃，压力0.9Mpa，时间8min ；
6）裁边：用铡刀或专用工具将压贴好的产品裁去毛边，整齐堆放；
7）后处理：将功能型免漆重组装饰单板检验、分等、包装、入库。
最终制成的功能型免漆重组装饰单板由上至下依次包括透明耐磨表层胶膜纸层，重组装饰单板层、胶黏剂层和柔性增强材料层；电气石负离子粉的粒度大于500目，在盖革.米勒区负离子计数量大于3000ions/cc。
经检测，本发明免漆饰面重组装饰单板表面可持续产生500个/(s.cm2)以上的空气负离子，表面磨耗值﹤50mg/100r。
本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。