覆盖的面板以及制造覆盖的面板的方法与流程
本发明涉及涂层面板，特别是地板面板，并且还涉及一种制造地板面板的方法。
更具体地，本发明涉及具有基材和施加到其上的顶层的面板，其具有装饰层，例如包括印刷的装饰层。这种地板面板本身是众所周知的，例如从wo97/47834。所述文献中公开的地板面板尤其涉及具有基底的地板面板，该基底主要由其上直接压制有层压层的hdf片材组成，该层压层一个或多个浸渍有三聚氰胺树脂的纸张，优选还包括印有例如木纹或石纹图形的纸张，特别是所谓的装饰纸。上述三聚氰胺树脂尤其在装饰纸上形成半透明的耐磨层，但是透明性或半透明性有很多不足之处。在基底的底面上是背衬层或平衡层，也基于浸渍有三聚氰胺树脂的纸张。这一背衬层对顶层的固化三聚氰胺树脂中存在的残余拉伸应力提供补偿作用。仍可能在固化的三聚氰胺表面形成极深的结构。频繁地出现所谓的白山。这些是三聚氰胺表面上夹杂物集中的区域。这些主要发生在实施了深凹痕或结构的位置。
背景技术：
众所周知，这种层压面板的三聚氰胺表面在使用中会产生喀哒声。从现有技术中已知对该问题的多种解决方案。wo03/016655公开了在三聚氰胺层之下应用隔音层，例如软木层。从wo2010/088769以及其他文献中可知为三聚氰胺层提供柔性单体涂层。wo2009/101217和wo2010/070474给出了层压面板的实例，其中代替三聚氰胺树脂，顶层主要由聚氯乙烯(pvc)组成。wo2010/070474公开了一种带有印刷装饰层的面板，该印刷装饰层可以形成在基底上并饰有透明pvc层。
另外，从wo01/47726中获知了一种方法，该方法用带有uv(紫外线)固化或电子束固化丙烯酸酯树脂的印刷装饰层来精加工面板。该工艺难以集成到现有的层压面板生产方法中，并且需要复杂的材料物流、复杂的机器，并导致高成本。例如，电子束固化需要惰性气氛，这使得可以在板级上进行处理，并且该技术主要应用于物理封闭的引线空间中的较小面板或薄板，目的是消除产生不健康的伽玛射线。这些引线封装组件的厚度超过2.5mm，非常重。通过uv辐射固化所需的光引发剂会对获得的表面质量产生不利影响。由于光引发剂给人类带来健康风险，用作光引发剂的分子正面临越来越大的压力。
在顶层完全由聚氯乙烯(pvc)组成的面板中，与传统的三聚氰胺表面相比，观察到抗划伤性下降。此外，pvc层必须配置为显著厚于三聚氰胺层，以便获得可比的耐磨性。pvc层的性质和厚度导致地板面板具有塑料般的外观，特别是在打算模仿诸如木材、石材或陶瓷之类的产品的情况下。可以在pvc层中获得的浮雕不清晰，这有损于获得的仿制品的真实外观。
在其中由uv固化或电子束固化的丙烯酸酯获得顶层的面板中，例如在wo01/47726中，获得了有利的表面性能。在这样的顶层中可获得的浮雕的局限性在于，必须施加结构膜，例如在ep2019735中。
技术实现要素：
本发明首先旨在提供一种替代的涂层面板，其中提供了解决现有技术面板的一个或多个问题的解决方案。
为此，在第一独立方面，本发明涉及一种涂层面板，优选地板面板、墙面板或家具面板，其至少具有基底和施加于其上的顶层，其中所述顶层至少包含装饰层和半透明或透明耐磨层，其特征在于上述耐磨层包括热固化的丙烯酸酯树脂和/或热固化的不饱和聚酯树脂。优选地，所述树脂在热固化中被部分或完全固化。
在本文档中，固化的不饱和聚酯树脂是指在固化之前是不饱和的并且可以通过使不饱和聚酯树脂中的双键交联而固化的聚酯树脂。
使用热固化的丙烯酸酯树脂和/或热固化的不饱和聚酯树脂为设计耐磨层带来了新的可能性，同时保留了丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂的耐磨层的优良品质。例如，耐磨层因此可以通过使用结构化的压紧元件的热压制来固化。令人惊讶地，发明人发现，在固化丙烯酸酯树脂和/或固化不饱和聚酯树脂中非常有利地复制了压紧元件的结构。与固化三聚氰胺树脂相反，在丙烯酸酯树脂的固化反应和/或固化不饱和聚酯树脂中，不存在所谓的化学湿气或作为反应副产物出现的湿气，因此，即使当使用深层结构(例如局部深度相对于整个表面大于400μm，甚至1mm或更大)进行工作时，也限制了在半透明层中形成夹杂物的风险。
此外，发明人发现，热固化的丙烯酸酯树脂和/或热固化的不饱和聚酯树脂可以比热固化的三聚氰胺树脂(例如现有技术的层压面板中可获得的三聚氰胺树脂)具有更好的透明度。发明人将其归因于缩聚三聚氰胺树脂的强卷曲。因此，由于三聚氰胺树脂的脆性，固化状态的三聚氰胺树脂显示出大量的微裂纹，在本发明的基于热固化的丙烯酸酯树脂的耐磨层中则不是这种情况。
此外，发明人能够确定，在本发明的情况下，固化之后在耐磨层中可能存在的残余拉伸应力比现有技术的层压面板低得多，由此，即使在没有背衬层的情况下工作，也可以大大降低所获得的面板或其部件弯曲的风险。
所形成的耐磨层比三聚氰胺表面更柔软，并且表面上的残余拉伸应力更低，因此该特性可产生更可接受的刮擦声，尤其是与实际木材可比的噪声。
而且，与uv固化的丙烯酸酯树脂的情况相比，热固化还允许获得更均匀的固化。在使用uv辐射进行固化时，光的穿透深度受到限制。然而，本发明的热固化可以通过一种或多种与丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂均匀或基本均匀混合的热引发剂来引发。以这种方式，固化反应可以在由丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂形成的层的整个厚度上几乎同时和/或以相同的程度进行。另外，可以形成较厚的固化层，例如厚度在50至1000μm之间，更具体地在60至300μm之间，甚至更具体地在100至300μm之间的层。
如果至少通过热引发的自由基交联反应使上述丙烯酸酯树脂或上述不饱和聚酯树脂固化，则主要表示了丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂的品质。上述固化优选地至少包括存在于丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯中的双碳键的交联，例如可以是在uv或电子束固化的丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂中的情况。
根据特定的可能性，通过热引发的自由基交联反应(其中丙烯酸酯树脂中存在的双碳键进行交联)以及通过其中具有羟基(-oh)和/或胺(-nh2)和/或羧基(-cooh)官能性的低聚物或单体与异氰酸酯、氮丙啶、碳二亚胺等交联的交联反应，将上述丙烯酸酯树脂固化。通过在第一次交联反应期间使用的温度促进该交联反应。根据一个具体实例，丙烯酸酯树脂包含聚氨酯丙烯酸酯树脂或由聚氨酯丙烯酸酯树脂组成。
需要注意的是，在uv可固化的涂层中使用固化剂(例如异氰酸酯或氮丙啶)对本发明人本身是已知的双重固化。这种固化剂导致特别是羟基(-oh)和/或羧基(-cooh)和/或胺(-nh2)官能性丙烯酸酯树脂的第二内部交联只能以不受控的方式进行并且可能在先前的uv固化之后延迟很长一段时间。上述特定可能性提供了向涂层面板提供通过应用双重固化体系获得的耐磨层的可能性，其中第一交联涉及热固化。借助第一交联的热能，第二交联以受控方式引发，并且可以在短时间内完成。换句话说，这是“即时双重固化体系”。
根据特定的可能性，通过热固性促进剂(诸如例如通过2,4-戊二酮或n,n-二乙基乙酰乙酰胺)和/或热固性加速剂(例如通过无钴加速剂，例如通过铜或铁络合物，或通过辛酸钴、胺二乙基苯胺、二甲基对甲苯胺或乙氧基化对甲苯胺)进一步促进丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂的固化。
清楚的是，所用的丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂中热引发剂的存在可以在所得耐磨层的质量和浮雕方面起着重要作用。
热引发剂可以更一般地定义为热不稳定分子，其在暴露于热时分解或崩解成至少一个或多个自由基。然后，产生的自由基起着与已知光引发剂在丙烯酸酯树脂的uv固化中产生的自由基相同的作用。热获得的自由基引发丙烯酸酯树脂中存在的丙烯酸酯官能团的双碳键的聚合反应。
出于与第一方面相同的目的，根据独立的第二方面，本发明涉及一种涂层面板，其具有基底和施加于其上的顶层，其中上述顶层至少包含装饰层和半透明或透明耐磨层，其特征在于基于至少一方面丙烯酸酯树脂和/或不饱和聚酯树脂和另一方面热引发剂的混合物获得上述耐磨层。清楚的是，第二方面的涂层面板可以示出第一方面或其优选实施方式的特征。特别地，所述混合物可以进一步包含交联剂，例如异氰酸酯、氮丙啶、碳二亚胺等，从而通过在第一方面的上下文中提到的即时双重固化体系获得上述耐磨层。另外，所述混合物还可以包含热固性促进剂和/或加速剂，诸如在本发明的第一方面的上下文中提及的那些。
优选地，上述热引发剂是有机过氧化物，优选过氧化苯甲酰、过氧化甲基苯甲酰、tpbin(叔丁基过氧化-3,5,5-三甲己酸酯)或月桂酰过氧化物。发明人发现，这些热引发剂具有合适的最小活化温度，这对于实现分解成至少一个或多个自由基是必需的，这样就可以在可接受的能耗下，特别是在适当的固化温度下，获得充分固化的耐磨层。在上述过氧化物中，月桂酰过氧化物具有最低的活化温度，因此可以快速完成这种树脂的固化。然而，在某些情况下，例如在固化过程中，在耐磨层中形成相当深的凹痕，例如深度为0.1mm或更大，或者在要与下面的包含聚氨酯的层获得粘附的情况下，希望树脂保持较长时间的流动性。在这种情况下，优选至少使用过氧化苯甲酰或过氧化甲基苯甲酰作为热引发剂。在后一种引发剂中，最令人感兴趣的是过氧化甲基苯甲酰，因为它产生毒性较小的甲苯作为反应产物，而不是在过氧化苯甲酰的情况下的苯。在这方面，还应注意的是，与过氧化月桂酰的反应导致形成无毒的脂肪族化合物。
适合用作热引发剂的有机和无机过氧化物的其它实例是2-丁酮过氧化物、过硫酸盐、过氧二磷酸盐和过硫酸盐。
还适合用作热引发剂的过氧化物的其它例子是酮过氧化物、过氧化二酰基、过氧化缩酮、氢过氧化物、过氧二碳酸酯、过氧一碳酸酯，优选叔丁基过氧化-3,5,5-三甲基己酸酯(tpbin)。
除了过氧化物以外，作为替代，还可以使用偶氮聚合引发剂，诸如偶氮腈、偶氮酸酯、次亚硝酸盐和/或偶氮酰胺。作为具体例子，可以使用偶氮二异丁腈(aibn)、2-甲基丁腈(ambn)、偶氮戊腈(avn)。另一种选择是使用铯离子。
当然，可以组合两种或更多种上述热引发剂。
优选地，上述混合物每100份丙烯酸酯树脂或每100份不饱和聚酯树脂包含0.1-5份热引发剂，并且更优选每100份丙烯酸酯树脂或每100份不饱和聚酯树脂0.5-2份热引发剂，并且更优选每100份丙烯酸酯树脂或每100份不饱和聚酯树脂0.1-2份热引发剂(如果用uv光进行额外的交联，则可以使用较少量的热引发剂来获得类似的最终固化)。通过改变热引发剂的浓度，可以调节所获得的聚合丙烯酸酯树脂或聚合不饱和聚酯树脂的链长。使用较大量的热引发剂，反应会更快结束，并获得较短的链长，而使用较少的量，则获得更长的链长。每100份丙烯酸酯树脂或每100份不饱和聚酯树脂使用0.5-2份热引发剂，可以在反应速率和交联度或链长之间达到平衡。固化至一半或完全固化的时间范围优选使得能够获得足够的树脂流动。树脂的流动很重要，例如在将压紧元件的结构复制到耐磨层表面的情况下。这特别需要将丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂位移到压紧元件的所有浮雕部分中。
在上述过氧化苯甲酰、过氧化甲基苯甲酰和/或过氧化月桂酰的情况下，每100份丙烯酸树脂使用0.5至2份，在经济上可接受的时间范围内以可接受的能量消耗获得充分的固化，同时保持足够的流动。
从上面已清楚的是，通过选择热引发剂和浓度，可以调节丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯的流动。在丙烯酸酯树脂的情况下，还可以通过增加丙烯酸酯树脂中反应性稀释单体或双官能单体(例如二丙二醇二丙烯酸酯(dpgda))的含量，来任选地进一步扩展流动。优选地，丙烯酸酯树脂包含20至60重量％的单体，优选单官能和/或双官能和/或三官能和/或四官能的单体。
在下文中，讨论了可以与本发明的第一、第二、第三和/或第四方面结合应用的优选实施方式。
优选地，第一和/或第二方面的涂层面板的耐磨层包含痕量的过氧化物，例如过氧化苯甲酰、过氧化甲基苯甲酰和/或过氧化月桂酯。
优选地，所述耐磨层至少包含痕量的由热引发剂和丙烯酸酯树脂反应产生的反应产物。例如，所述耐磨层可包含痕量的苯、甲苯或脂肪族化合物。
优选地，上述耐磨层在其整个厚度上均匀或基本均匀地固化。
优选地，热固化包含化学交联-优选丙烯酸酯树脂中存在的双碳键-和/或不饱和聚酯树脂中存在的双碳键。这种交联反应产生非常有利的耐磨特性。通过改变引发剂(热引发剂和/或光引发剂)浓度，并且在压制工艺之前在向漆基添加额外uv固化中使用一定量的uv光，可以控制聚合度和聚合类型。虽然已知eb固化会通过基体更均匀地进行，但是可以说，在进行热固化时，在指定的纹理深度和浮雕结构的情况下，存在一个温暖的前沿，随着时间的推移，其提供的均匀固化较少。这可以影响基体的粘附特性或链长度。
优选地，基于至少一方面含有丙烯酸酯树脂和/或不饱和聚酯树脂并且另一方面含有光引发剂的混合物获得上述耐磨层。更优选地，所述混合物每100份丙烯酸酯树脂或每100份不饱和聚酯树脂包含0.1-5份光引发剂。
更优选地，该混合物每100份丙烯酸酯树脂或每100份不饱和聚酯树脂包含0.1-5份两种不同的光引发剂。优选地，所述光引发剂经选择以便一种光引发剂固化耐磨层的最上层20μm(在表面固化)，另一种光引发剂可更深地固化耐磨层(深度固化)。这允许获得磨损层的更有利固化。
优选地，上述装饰层包括设置有合成材料的载体片材，如纸张。例如，它可以是用于生产dpl型层压面板的印刷纸和/或gurley值小于30秒或甚至小于25或20秒的纸。较低的gurley值有利于将上述合成材料提供到纸芯中。优选地，所述纸的表面重量为每平方米40至250克，更优选为每平方米55至150克，或每平方米65至90克。较高的表面重量，特别是90至150的表面重量，优选在家具面板中使用，而较低的表面重量，特别是每平方米65至90克，优选应用于地板面板中。可以以类似的方式获得打印，例如通过带有印刷滚筒的胶版印刷工艺，和/或以数字方式，例如通过喷墨印刷工艺，优选在所谓的单程打印机中。
代替具有合成材料的纸，还可以使用例如合成材料制成的膜作为装饰层，例如pvc(聚氯乙烯)或pet(聚对苯二甲酸乙二酯)的膜(无论是否印刷)，或饰面。需要注意的是，由合成材料制成的膜是湿不可渗透层的实例，并且本发明人发现，由于在丙烯酸酯树脂的固化过程中不产生化学湿气，因此可以在由合成材料形成的膜或其它不可渗透层上形成热固化的耐磨层，尤其是基于丙烯酸酯树脂的热固化耐磨层。在现有技术的面板的层压层中，发明人假设化学湿气沿基底的方向迁移，并且在现有技术中，在该基板上方的不可渗透层是不希望的。
优选地，载体片材上提供的合成材料是包含双碳键的合成材料。
根据特定的实施方式，在所述载体片材上提供的合成材料形成上述耐磨层的一部分，其中该部分位于装饰层本身(例如印刷图案或饰面)和由热固体的丙烯酸酯形成的耐磨层的部分之间。由装饰层的合成材料形成的耐磨层的部分可以包含硬颗粒，例如氧化铝、氧化硅或碳化硅的颗粒。
优选地，设置在所述载体片材上的合成材料选自：氨基树脂，尿素甲醛，三聚氰胺尿素甲醛，三聚氰胺甲醛，聚氨酯分散体，氨基甲酸酯-丙烯酸共聚物分散体，丙烯酸酯，乳胶，三聚氰胺丙烯酸酯，反应性丙烯酸酯单体，其任选地与诸如碳二亚胺、多异氰酸酯或氮丙啶等交联剂组合。合成材料优选以水基混合物或分散体的形式施加到载体片材上，例如通过浸渍、一种或多种辊涂和/或一种或多种喷雾或浇灌的方式。这种分散体可以是阴离子、阳离子或非离子稳定的。在这种载体片材包含数字印刷的装饰层的情况下，所述分散体优选是阳离子稳定的，以防止可选的喷墨接收器涂层中可能的盐或酸破坏聚氨酯分散体的稳定性。当然不排除上述合成材料是三聚氰胺甲醛。在此种情况下，例如，在提供有面向磨损层的合成材料的载体片材的表面上，施加促进与热固体丙烯酸酯树脂或热固化聚酯树脂的结合的涂层。此种涂层可以包含脂族聚氨酯分散体、胶乳分散体、水基uv可固化物质(例如水基uv可固化丙烯酸酯树脂)、三聚氰胺丙烯酸酯、化学改性的三聚氰胺树脂或醚化三聚氰胺树脂。当然，不排除上述合成材料是热固性丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂。例如，在这种情况下，使用阳离子稳定的聚氨酯分散体在印刷的纸张上形成涂层和/或浸渍印刷的纸张本身就是一个重要发现。那么，根据一个特定的独立方面，本发明还涉及一种生产具有基材和带有印刷纸张的装饰顶层的涂层面板的方法，其特征在于该方法至少包含步骤：在已印刷或将要印刷的纸张上提供阳离子稳定的聚氨酯分散体。清楚的是，这种纸张的印刷优选以数字方式进行和/或这种纸张包含先前施加的ph小于7(优选5或更低)的涂层，例如喷墨接收器涂层。本特定方面当然可以示出其它优选特征，例如本段中较早描述的特征或在本发明其它方面的上下文中描述的特征。所用的聚氨酯分散体还可以进一步显示以下特性。
根据一个重要的示例，将聚氨酯分散体应用于载体片材。优选地，在所述载体片材上获得聚氨酯涂层的柯尼希硬度(
根据上述重要的示例，优选将重量为每平方米5至60克干物质且优选每平方米10至20克干物质的聚氨酯分散体施加到载体片材上。
优选地，根据上述重要示例施加的聚氨酯分散体是水基的并且包含丙烯酸酯官能团，和/或所述分散体包含uv丙烯酸酯，例如环氧改性的聚氨酯丙烯酸酯，例如可商购的neoraduv2040w。通过本优选实施方式，使用热固化丙烯酸酯树脂可以获得改善的粘附性。为了促进pu分散体的成膜，优选在分散体中使用1至10重量％，优选2至6重量％的溶剂。例如，可以使用dpnb(二丙二醇正丁醚)、dpm(二丙二醇甲醚)；pm(丙二醇甲醚)、2-丁氧基乙醇或二甘醇。
优选地，所述pu分散体显示出0至40℃、6至20℃且优选5至15℃的mfft(最低成膜温度，iso2115)。
可以使用反应性100％的丙烯酸酯底漆。该底漆可穿透三聚氰胺层，并可以与后续施加的透明顶层共价键合。这种丙烯酸酯底漆可以例如由hdda(1,6-己二醇二丙烯酸酯)、acmo(丙烯酰基吗啉)、三聚氰胺丙烯酸酯或酸性粘合丙烯酸酯组成。
优选地，上述丙烯酸酯树脂至少基于单官能或双官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体和/或低聚物获得。双官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯低聚物可产生坚韧或较不脆的耐磨层。也可以使用三官能和/或四官能丙烯酸酯。
优选地，可以使用丙烯酸酯单体或低聚物，因为它们比甲基丙烯酸酯单体或低聚物更具反应性。
优选地，上述丙烯酸酯树脂是脂肪族型的。通过这种丙烯酸酯树脂，可以最大程度地限制老化和/或变色。
优选地，所述丙烯酸酯树脂包含5至80重量％的单体，或更优选5至60重量％，其可以是单官能、二官能或多官能的单体。丙烯酸酯树脂中的单体可具有以下一种或多种作用：将粘度增加到所需值，通过更好地吸收在相邻层(例如基材)中来提高附着力，或正面或负面影响装饰层中的反应性，显著影响所得耐磨层的柔韧性和/或脆性，例如在所使用的温度方面设定操作范围，和积极影响耐化学性。例如，使用多官司能单体，可以实现更好的交联、固化和耐化学性。为此，例如，可以使用三官能单体，诸如tmpta。对于双官能单体，鉴于短链长度，还可以实现促进交联和固化。例如，可以使用dpgda(二丙二醇二丙烯酸酯)单体，在固体过程中获得了充分的流动。
根据最优选的实施方式，至少基于不同官能度的两种或更多种丙烯酸酯低聚物的混合物获得上述丙烯酸酯树脂，优选基于多官能丙烯酸酯低聚物与双官能丙烯酸酯低聚物的混合物，其中“多”被认为是指多于二。使用此种混合物，可以设置最终耐磨层所需的硬度和韧性。
使用丙烯酸酯树脂作为耐磨层还使得可以混合具有特定特性的丙烯酸酯。例如，上述丙烯酸酯树脂至少可以用化学改性的丙烯酸酯(如氟代丙烯酸酯)获得。通过将化学改性的丙烯酸酯添加到丙烯酸酯树脂中，可以获得诸如疏水性、易于维护、抗指纹特性和抗菌特性等特性。至丙烯酸酯树脂的其它可能添加剂是金属颜料和改善触觉相互作用的材料。此处提及的添加剂对于丙烯酸树脂的热固化没有影响或基本上没有影响。
优选地，至少将硬质颗粒如氧化铝颗粒、氧化硅或碳化硅颗粒添加到丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂中。根据替代方式，上述硬质颗粒位于上述装饰层和通过丙烯酸酯树脂和/或热固化的不饱和聚酯树脂形成的耐磨层的部分之间。在装饰层包含设置有合成材料的载体片材的情况下，上述硬质颗粒可以位于由该合成材料形成的层中。优选地，每平方米至少添加5克或至少10克这种硬质颗粒。这种颗粒可以进一步增加耐磨性。优选地，所述颗粒具有的所谓网目尺寸为f100或更小，但优选不小于f320的网目尺寸。后者大致对应于30至125μm的平均粒径。无论是否结合存在的硬质颗粒，都可以通过其厚度来调节所获得的耐磨层的耐磨性。优选地，基于热固化的丙烯酸酯树脂获得的耐磨层的厚度至少为50μm，且优选至少为100μm。
优选地，通过每平方米10至300克上述丙烯酸酯树脂或上述不饱和聚酯树脂获得上述耐磨层。在家具面板的情况下，耐磨层优选使用每平方米使用10至80克(干固体)且优选10至30克(干固体)丙烯酸酯树脂或热固化的不饱和聚酯树脂获得，而在地板面板的情况下，耐磨层优选使用每平方米30至160克丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂获得。
优选地，在根据本发明任何方面的任何实施方式的涂层面板中，耐磨层由不同的层组成。耐磨层包括多层，所述多层具有被描述为本发明的第一和/或第二和/或第四方面的耐磨层的实施方式的特征，和/或可通过本发明的第三方面的方法的任何实施方式获得。
可以将热固化的丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂以多层的方式应用在耐磨层中，并且这些层的化学配方可以相同，但是它们也可以彼此不同，以优化性能与成本之间的关系或优化压机中的流动行为。
优选地，这些多层的组成彼此不同。更优选地，耐磨层的最上层包含含氟丙烯酸酯、微氧化铝、硅酮丙烯酸酯或纳米二氧化硅中的一种或多种。
优选地，根据任何本发明独立方面的涂层面板是地板面板，优选适合用于浮动安装。所述耐磨层可表现出特别高的耐磨性和/或耐刮擦性，但它也足够柔软，以与常规的三聚氰胺表面相比，可以显著改善噪音。
优选地，所述涂层面板在其表面上具有浮雕。优选地，所述浮雕也显示出光泽差异。这些光泽差异可以在具有至少两个各自的光泽度的区域中出现，其中这些光泽度可以由用户并因此由肉眼清楚地区分。更具体地，优选的是，对于要选择的上述区域分别使用至少两个光泽度，以使指定区域清楚地表现为哑光区域，而其它区域则表现为非哑光或光泽区域。涂层面板(例如地板面板)上的大多数哑光区域的光泽度优选为10或更优选为小于10，而较不哑光或光泽区域的光泽度为大于10，且更优选大于20，所有这些均根据din67530进行测量。不管所使用的绝对光泽度如何，涂层面板的哑光区域和光泽区域之间的光泽度差异优选至少10。
出于与第一和第二方面相同的目的，根据独立的第三方面，本发明还涉及一种生产涂层面板的方法，其中所述面板至少包含基底和施加于其上的顶层并且上述顶层至少包含装饰层和半透明或透明耐磨层，其特征在于该方法至少包含下列步骤：
-向上述装饰层施用丙烯酸酯树脂、不饱和聚酯树脂、包含丙烯酸酯树脂的涂料组合物中的一种或组合的步骤；其中所述丙烯酸酯树脂、不饱和聚酯树脂或涂料组合物任选地包含热引发剂和任选的光引发剂；和
-通过热压制至少部分固化上述丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂或涂料组合物的步骤，以形成上述耐磨层的至少一部分。不言而喻的是，对于所述丙烯酸酯树脂、不饱和聚酯树脂或或涂料组合物以及任选的热引发剂，可以依靠在本发明的上述第一和/或第二方面的上下文中提到的可能性。优选地，所述涂料组合物或所述丙烯酸酯树脂至少包含多官能丙烯酸酯低聚物以及每100份丙烯酸酯树脂0.5至2份过氧化苯甲酰,过氧化甲基苯甲酰或过氧化月桂酰作为热引发剂；并且更有利地，每100份0.1至2份过氧化苯甲酰、过氧化甲基苯甲酰或过氧化月桂酰作为热引发剂，且更有利地每100份0.1至1份过氧化苯甲酰、过氧化甲基苯甲酰或过氧化月桂酰作为热引发剂。通过在压力下固化，最大程度地利用了热固化的丙烯酸酯树脂或热固化的不饱和聚酯树脂的可能性。清楚的是，还在这种情况下，可以应用上述的即时双重固化体系，其中可以使用较低量的热引发剂。
在使用丙烯酸酯树脂(无论其是否构成上述涂料组合物)或不饱和聚酯树脂时，优选地使用包含低聚物和单体的丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂。
优选地，在根据本发明第三方面的方法中，向所述丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂或涂料组合物至少添加诸如氧化铝颗粒、氧化硅颗粒或碳化硅颗粒等硬质颗粒。
优选地，通过所谓的短周期压力机或单层压力机(single-daylightpress)进上上述压制。当然，不排除可以使用连续式压力机进行工作，优选地利用移动的加压带的压力机，要被压制的整体在该加压带之间移动，或热压辊。还可以使用连续式压力机，该压力机利用优选经纹理化的一个或多个压力缸。本发明在通过挤压缸筒对耐磨层进行纹理化时特别重要(在纹理化中，涂层面板的顶层提供有浮雕)。在这种技术中，在压力下的停留时间特别短，并且即使在如此短的停留时间内，快速热固化丙烯酸酯树脂或快速热固化聚酯树脂也可以充分地取得压紧元件的结构。在这一过程中，涂层面板的顶层上被提供有浮雕，包括不同光泽度的精确复制。
优选地，上述压制在70至220℃的温度(优选120至220℃的温度)和/或5至80bar的压力下进行。本发明人在短周期压力机中在195℃和40bar(约40kg/cm2)下压制22秒获得了有利结果。这种工艺参数对应于在三聚氰胺基层压面板的压制中使用的工艺参数。然而，此种高温和高压在热固化丙烯酸酯树脂或热固化不饱和聚酯树脂的压制中不一定是必要的，并且可以在较大范围内调整工艺参数，更具体地讲，可以减小直到实现所需的功效为止。
如上所述，在使用结构化压紧元件的情况下，热固化丙烯酸酯树脂(包括涂料组合物中的丙烯酸酯树脂)或热固化不饱和聚酯树脂优选显示出充分的流动。为此，优选至少使用过氧化苯甲酰或过氧化甲基苯甲酰作为引发剂。
发明人已经发现，快速地增加压制的压力是可能是重要的，以便在本质上发生丙烯酸酯树脂的固化之前，进行由压紧元件引起的变形，从而在面板的表面和/或基底中形成所需的结构。在热固化丙烯酸酯树脂的耐磨层要粘附到例如包含聚氨酯的下层的情况下，诸如粘附到载体片材或在表面上使用如上所述的聚氨酯分散体进行处理过的装饰纸，这也是重要的。
优选地，在结构化的压紧元件(例如本身从wo2009/043910已知的类型)(诸如结构化的压板)的协助下进行上述压制。
在压制时，在压制中使用所谓的框架或框，该框架或框沿要压制的材料的所有边缘延伸。这种框架或框的目的是在压力增加时，可选地阻碍丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂从压机中的飞溅。此外，选择框架或框的厚度使得可以设置耐磨层的确切所需厚度。另外，所述框或框架确保足够的压力被施加到所述固化丙烯酸酯树脂或固化不饱和聚酯树脂上。
根据特定的实施方式，本发明的方法进一步包含步骤：通过紫外线和/或电子辐射对压制的耐磨层进行后固化，两者均优选在惰性气氛下进行。根据本特定实施方式的一个重要示例，可以实现具有与三聚氰胺表面可实现的结构相当的浮雕和/或光泽差异的表面，但具有电子束固化表面的质量和噪声特性。为此，可以在惰性气氛下通过电子辐射对通过压紧元件压制和结构化的耐磨层进行后固化。
优选地，在至少包含基底、装饰层和丙烯酸酯树脂、不饱和聚酯树脂或涂料组合物的堆叠体上进行上述压制。以这种方式，实现了在许多方面对应于层压面板生产工艺的过程的方法，使得所述方法可以简单地并入到现有层压板生产中。
优选地，在装饰层已经是至少包含基底和装饰层的堆叠体的一部分时，进行向上述装饰层施加丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂或涂料组合物的步骤。
优选地，如上所述，上述装饰层包含载体片材，诸如纸张，并且在此种情况下，所述方法还优选地至少包含向这种载体片材提供合成材料。所述方法还可以包括以下步骤：向上述合成材料提供硬质颗粒，例如氧化铝、氧化硅或碳化硅的颗粒。该步骤可以在实践中以多种方式进行，例如在将合成材料提供到该载体片材上之前将所述硬质颗粒混合到所述合成材料中，或在已经将合成材料提供到所述载体片材上之后将所述硬质颗粒应用到所述合成材料中，例如通过散布这些颗粒或者通过辊涂、喷涂或喷射施用包含这些颗粒的可流动混合物或分散体。
优选地，为该载体片材提供合成材料的步骤至少包含将水基或水性uv可固化合成材料施用到上述载体片材上。
优选地，为该载体片材提供合成材料的步骤至少包含施用uv可固化物质，例如丙烯酸酯树脂和/或不饱和聚酯，其中这种物质进一步包含热引发剂。这可以是所谓的水电(hydro)-uv或全水电体系，其中包含热引发剂。也可以使用溶剂型丙烯酸酯；干燥之后，这些形成不粘的膜。此体系可以包含相对长的低聚物。可以将经处理的载体片材干燥至不粘状态。然后可以在压制中进行低聚物的最终固化。
如上所述，提供在所述载体片材上的合成材料优选进一步包含硬质颗粒，诸如刚玉颗粒，例如氧化铝颗粒。
应当注意的是，可以在两个或多个分步步骤中进行向上述装饰层施加丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂或涂料组合物的步骤。此种实施方式使得可以在更均匀的方式应用更大量的上述丙烯酸酯树脂或上述不饱和聚酯树脂或涂料组合物。此外，可以在相应的分步步骤中应用不同组成的丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂或涂料组合物。例如，可以仅向最接近面板表面的或要形成面板表面的丙烯酸酯树脂层添加具有特定官能性的丙烯酸酯，诸如提供更高清洁度的丙烯酸酯，或者仅向指定层添加硬质颗粒，诸如氧化铝。
另外，需要注意的是，当所述涂料组合物、丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂包含光引发剂时，这种涂料组合物、丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂可以在压制之前和/或在压制后在有或没有惰性气氛下(以抵消氧抑制)通过uv辐射进行后固化之前胶凝化。在上述可能性的情况下，其中在两个或更多个分步步骤中施用所述涂料组合物、丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂，在压制之前的任何uv辐射不一定必须在所有部分层上进行。例如，至少不使最上层的部分胶凝是有用的，以便在压制中保留涂料组合物、丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂的充分流动，以用于通过纹理化压紧元件在该层中产生压痕，以方式是使得在此压痕的最深点中仍然存在热固化的涂料组合物、热固化的丙烯酸酯树脂或固化的不饱和聚酯树脂，和/或用于通过具有光泽差异的压紧元件在该层中产生光泽差异。
在压制之前使用光引发剂和uv辐射会产生待压制的表面，该表面干燥或至少在一定程度上干燥以进行压制。由于生产过程中的各种原因，例如为了易于中间存储和/或堆叠，可能需要进行干处理。也可以通过其它方式实现这种干燥或半干燥状态。下面列出了几种重要的可能性。
优选地，所使用的方法中使用的涂料组合物至少包含：丙烯酸酯树脂，包含游离羟基的一种或多种组分，包含游离异氰酸酯基的一种或多种组分，任选地一种或多种热引发剂，任选地光引发剂，和任选地一种或多种交联剂。可以使用在本发明的其它方面中提到的热引发剂、光引发剂和交联剂。另外，所述涂料组合物可以以本发明的其它独立方面的方式及如其中所述的包含硬质颗粒。
优选地，所述涂料组合物包含羟基官能性丙烯酸酯和/或羟基官能性氨基甲酸酯丙烯酸酯。
优选地，所述涂料组合物包含异氰酸酯聚合物和/或异氰酸酯官能性丙烯酸酯。
优选地，在所述方法的上述热压制中，在所述涂料组合物的羟基和异氰酸酯基之间发生缩合反应，由此在所述涂料组合物中产生交联。
优选地，在向上述装饰层施加所述涂料组合物、丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂的步骤之后；并且在通过热压制至少部分固化上述涂料组合物、丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂以形成上述耐磨层的至少一部分的步骤之前，所述方法包含步骤：从所述涂料组合物、丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂除去水和/或溶剂。
优选地，在向上述装饰层施加所述涂料组合物、丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂的步骤之后；并且在通过热压制至少部分固化上述涂料组合物、丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂以形成上述耐磨层的至少一部分的步骤之前；所述方法包含步骤：将所述涂料组合物、丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂胶凝成非粘性状态。此种实施方式的优点是在进行热压制之前允许例如以卷起状态获得非粘性中间产品。
优选地，所述方法包含：在热压制之后，uv后固化所述压制的耐磨层的步骤，其中进行双键的交联。为此，所述涂料组合物、丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂优选包含光引发剂。这种uv固化优选在惰性气氛下进行。
优选地，所述方法包含：在热压制之后，热后固化所述压制的耐磨层的步骤，其中进行双键的交联。为此，所述涂料组合物、丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂优选包含热引发剂。优选地，在高于所述热压制的温度下进行热压制后的热后固化。
在所述方法的优选实施方式中，在向上述装饰层施加所述涂料组合物、丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂或它们的组合的步骤之前；所述方法包含向上述装饰层施加粘合促进剂的步骤。优选地，所述粘合促进剂包含聚氨酯、聚氨酯分散体、水基聚氨酯分散体、具有丙烯酸酯官能性的聚氨酯分散体、三聚氰胺丙烯酸酯或丙烯酸酯底漆中的一种或多种，或者由其中的一种或多种组成。更优选地，使用反应性低粘度丙烯酸酯底漆。诸如在本发明的第一和/或第二方面中描述的那些粘合促进剂可以用于本发明的第三方面的方法中。
优选地，通过湿法或干法进行向上述装饰层施加所述涂料组合物、丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂或者它们的组合。
在所述方法中使用涂料组合物时，这种涂料组合物优选包含溶剂，例如乙酸丁酯。使用包含溶剂的涂料组合物具有许多优点。如果将涂料组合物施加于热塑性的装饰层，这种溶剂对这种热塑性装饰层起作用。在这种方式，在耐磨层固化之后，获得与装饰层更好的粘附性。示例是使用包含热塑性膜的装饰层，例如聚氯乙烯(pvc)；并且更优选印刷的热塑性膜，更优选印刷的热塑性聚氯乙烯(pvc)膜。示例是通过压制热塑基底形成的装饰层，其中这些热塑性基底可包含填料，例如木纤维，或无机填料，例如钙、粘土或白垩。此种热塑性基底可包含聚氯乙烯(pvc)或聚乙烯或聚丙烯作为热塑性塑料。
在其中通过连续式压力机或通过热压辊进行压制的优选方法中，该方法优选包括通过从辊筒上展开装饰层而将装饰层施加到基底上的步骤，并且这种装饰层优选为由合成材料制成的膜或由合成材料制成的印刷膜或印刷纸张–并且优选浸渍有热固化树脂。更优选地，通过干法经由从辊筒上展开将涂料组合物放置在装饰层上。
优选地，在热压之后将浮雕压入到耐磨层中，并且在压制浮雕之后，通过热或通过uv辐射进行耐磨层的后固化。此类实施方式允许实现高质量的装饰效果。耐磨层在热压过程中被部分热固化。但是，耐磨层仍然显示出足够的塑性特性，以允许在后续加工中(无论是否处于热状态)将浮雕压入其中。由于耐磨层的塑性行为，这可以以压制浮雕的形式进行，并且不会在耐磨层中产生任何裂纹。在随后的后固化中，例如通过热或通过uv辐射，耐磨层被进一步固化，从而使其具有最终特性。在这种后固化中，优选使用uv辐射，因为这也使得可以进行深层和窄层浮雕的有效固化。例如，此方法还通过在装饰层中压入与印刷木材图案对齐的浮雕使得可以制作具有逼真地模拟木材的顶层的面板。通过本发明，这在使用热塑性基底(诸如包含聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯的基底)时也是可能的，无论所述基底是否具有填料诸如木纤维或木颗粒或无机填料，例如钙、粘土或白垩。
在优选的方法中，所述基底包含热塑性塑料，优选pvc、聚丙烯或聚乙烯。优选地，这种热塑性塑料填充有填料。该装饰层包含由合成材料制成的膜，例如聚氯乙烯膜，并且更优选地，这处由合成材料制成的膜被印刷。替代地，装饰层可以包含在所述基底上的印刷或由所述基底上的印刷组成。
在优选的方法中，所述基底包含木纤维板(诸如mdf或hdf)或由其组成；并且所述装饰层包含印刷的载体片材，优选印刷的纸张。所述载体片材优选浸渍有热固化树脂。
另外，所述方法还可以根据以下讨论的多种可能性来进行。当指定了丙烯酸酯树脂时，这些可能性也适用于包含丙烯酸酯树脂的涂料组合物的使用。
根据第一种可能性，通过双组分清漆应用所述丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂或涂料组合物。这种双组分清漆可以通过物理固化来干燥，而热固化丙烯酸酯组分或热固化不饱和聚酯组分在热压中固化。
根据第二种可能性，在丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂中，应用具有不同sadt(自加速分解温度)的两种热引发剂。优选选择最低的sadt，以便其低于压制温度，并且该热引发剂由此可以在压制之前或在另一热引发剂活化之前生效。在活化具有最低sadt的热引发剂时，可以获得一些干燥。
根据第三种可能性，所述丙烯酸酯树脂作为100％的固体物质与光引发剂和热引发剂一起应用。然后可以通过uv辐射来将丙烯酸酯树脂胶凝化，从而获得一些干燥。然后可以任选地将经涂覆的纸存储在低于所述热引发剂的sadt的温度下。然后在热压中实现进一步或完全固化。在压制之后，可以选择通过uv辐射进行进一步固化。
根据第四种可能性，使用同时具有光引发剂和热引发剂的水电基清漆或水基清漆。可以与第三种可能性相同的方式进行工作，可以类似地选择进行压制后的进一步固化。
根据第五种可能性，使用包含热引发剂和/或光引发剂的溶剂基丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂。在应用溶剂基树脂之后，在低温下蒸发溶剂。然后获得无粘性表面。固化是在压制面板之后进行的，最好是在压制后通过uv辐射进行额外的固化。
根据第六种可能性，使用双固化清漆，其中将羟基官能性丙烯酸酯的组合与异氰酸酯官能性丙烯酸酯结合。这种清漆包含光引发剂和/或热引发剂。溶剂蒸发后，清漆不发粘，并且固化是通过羟基与异氰酸酯基交联并伴随通过双碳键的固化来实现的。
根据第七种可能性，可以使用水电基或水基清漆，主要仅使用热引发剂以引发自由基反应。然后可以通过热空气或(n)ir辐射来将丙烯酸酯树脂胶凝化。然后可以经涂覆的纸任选地存储在低于该热引发剂的sdat的温度下。然后在热压中实现进一步或完全固化。压制之后，如果存在光引发剂，可以选择通过uv辐射进行进一步固化。
根据进一步的可能性，上述那些中的各种可能性可以组合在不同的部分层中，任选地进行中间伴随的干燥或胶凝或部分固化。
通常，在本发明的上下文中，优选上述热固化的丙烯酸酯树脂层或热固化的不饱和聚酯覆盖地板面板的整个表面，任选地排除降低的边缘区域，例如以斜面或所谓的倒角边缘的形式。以这种方式，赋予整个表面以足够的耐水性。
以与第一至第三方面相同的目的，根据独立的第四方面，本发明还涉及一种涂层面板，其至少具有基底和施加于其上的顶层，其中上述顶层至少包含装饰层和半透明或透明耐磨层，其特征在于上述耐磨层包含丙烯酸酯，其中这种丙烯酸酯包含由羟基与异氰酸酯基反应形成的共价键。根据本发明第四方面的涂层面板可以通过本发明第三方面的方法制得，其中使用丙烯酸酯树脂或包含丙烯酸酯树脂的涂料组合物。
根据本发明的第四方面的涂层面板，粘合促进剂位于所述装饰层和耐磨层之间。优选地，所述粘合促进剂包含聚氨酯、聚氨酯分散体、水基聚氨酯分散体、具有丙烯酸酯官能的聚氨酯分散体、三聚氰胺丙烯酸酯或丙烯酸酯底漆(例如反应性低粘度丙烯酸酯底漆)中的一种或多种，或者由其中的一种或多种组成。在这种情况下，可以应用本发明其它方面提到的粘合促进剂。
根据本发明第四方面的涂层面板优选在耐磨层中包含浮雕。更优选地，该浮雕显示出光泽差异。
优选地，根据本发明第四方面的涂层面板具有通过印刷显示出木材图案的装饰层，并且所述耐磨层包含与所述木材图案对齐的浮雕，并且该浮雕更优选地包含与所述木材图案对齐的光泽差异。
优选地，根据本发明的第四方面的涂层面板包含基底，该基底包含热塑性塑料，例如聚氯乙烯、聚乙烯或聚丙烯。优选地，这种热塑性塑料包含一种或多种填料，例如木纤维或无机填料，例如钙、粘土或白垩。所述装饰层包含由合成材料制成的膜或由合成材料制成的印刷膜，或所述装饰层包含在所述基底上的印刷。
优选地，根据本发明的第四方面的涂层面板包含基底，该基底包含木纤维板(诸如mdf或hdf)，或由木纤维板(诸如mdf或hdf)组成。所述装饰层包含印刷的载体片材，优选印刷的纸张，并且优选浸渍有热固化树脂的印刷的纸张。
清楚的是，第三方面的方法优选用于生产第一和/或第二方面和/或第四方面和/或其优选实施方式的涂层面板。
清楚的是，第一、第二或第四方面的和/或根据第三方面获得的涂层面板可以显示出不同的结构。以下列出了多种重要的可能性，但该列表不旨在穷举。
根据第一种可能性，所述涂层面板包含木纤维板作为基底、提供有合成材料的印刷纸张作为装饰层和本发明的耐磨层。根据一个重要的示例，印刷的纸张至少在朝向耐磨层的表面上包含聚氨酯涂层。优选地，芯中的纸张浸渍有三聚氰胺基树脂(如改性三聚氰胺树脂)。所述聚氨酯涂层优选具有50至70秒的柯尼希硬度。所述耐磨层优选显示出痕量的苯或甲苯，或过氧化苯甲酰或过氧化甲基苯甲酰。优选地，硬质颗粒(例如刚玉颗粒)位于所述印刷的纸张上。优选地，所述涂层面板在其表面(更具体地在耐磨层中)显示出一种结构或浮雕，该结构或浮雕具有400μm深度或更深的截面和/或穿透到基底中的浮雕截面。
根据第二种可能性，所述涂层面板包含由合成材料或合成复合材料(更具体地热塑性塑料或热塑性复合材料)组成的基底。这例如可以是基于填充的pvc(聚氯乙烯)、pp(聚丙烯)、pet(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、pu(聚氨酯)的基底。该填料可以包含碳酸钙或滑石粉或另一种粉末或物质，例如木片、竹片和/或其它植物组分。在pvc的情况下，它可以是刚性、半刚性或软质pvc，具体地每100份pvc的增塑剂含量分别为小于5、5至15、或大于15。填料含量可以急剧变化并且可以多至所述复合材料的80或85重量％。装饰层可以例如包含在由合成材料制成的膜(例如在pvc膜)上配置的印刷。然后，根据本发明，耐磨层至少包含基于热固化的丙烯酸酯或热固化的不饱和聚酯获得的一部分。清楚的是，耐磨层还可以包含其它部分，诸如由合成材料制成的透明膜，例如透明pvc膜，然后其位于由热固化的丙烯酸酯或热固化的不饱和聚酯形成的部分的下方。该实施方式允许在主要由热塑性塑料组成的面板的表面上提供清晰的浮雕特性和优异的表面性能。
根据第三种可能性，所述涂层面板包含至少部分地与由涂料组合物或丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂形成的耐磨层的一部分一起固化的基底并且优选地还包含装饰层。所述基底例如可以基于纺织品层、机织层或非织造层(例如所谓的纺粘非织造层)形成，诸如基于优选设置有热固化合成材料(诸如热固化丙烯酸酯树脂或热固化不饱和聚酯)的玻璃纤维、钢纤维等的纺织品层。可以在热压机中压制设置有合成材料的纺织品层、装饰层和耐磨层的堆叠体来在一步中形成该第三种可能性的涂层面板。以这种方式，可以获得非常薄但稳定的面板，诸如厚度小于4mm或甚至2mm或更薄的面板。
根据第四种可能性，所述涂层面板包含基底和根据本发明的耐磨层，但是所述装饰层由所述基底的表面形成。例如，在装饰性板材料(例如木制板材料)中就是这种情况，例如用于将本发明应用在实木镶木地板或定向刨花板(osb)中。
根据第五种可能性，如上所述在第一至第七种可能性中的一种中形成顶层，但是所述基底由纤维水泥板材、氧化镁基板材、聚烯烃基板材、木屑板材、osb、填充软pvc板、填充硬或刚性pvc板、合成材料制成的泡沫板(优选合成材料制成的所谓的闭孔泡沫板)、多层板(诸如多重板或具有软pvc层和硬pvc或刚性pvc层的合成材料基板材)。
与第一至第四方面相同的目的，根据独立的第五方面，本发明还涉及一种至少具有基底和施加于其上的顶层的涂层面板，其中上述顶层至少包含装饰层，其特征在于在上述装饰层和基底之间具有热固化的丙烯酸酯树脂或热固化的不饱和聚酯树脂，和/或其特征在于所述装饰层至少部分地由热固化的丙烯酸酯树脂或热固化的不饱和聚酯树脂形成。根据该第五方面，所述涂层面板由此不一定具有耐磨层。如果确实是这种情况，则这种耐磨层不一定是基于热固化的丙烯酸酯树脂或基于热固化的不饱和聚酯树脂获得的。发明人已经发现，在所述顶层的任何位置存在热固化的丙烯酸酯树脂或热固化的不饱和聚酯树脂可以导致喀哒声和表面的其它特性的改善。当然，在第四方面的背景下使用的丙烯酸酯树脂或聚酯树脂和/或热引发剂可以与在第一至第四方面的背景下讨论的那些相同，可以理解的是，它们不一定导致透明或半透明的层。
优选地，上述装饰层至少包含载体片材，诸如纸张，其中热固化的丙烯酸酯树脂或热固化的不饱和聚酯树脂在上述载体片材和基底之间形成结合。清楚的是，前述方面的纸张可以用于此目的。
优选地，第四方面中的热固化的丙烯酸酯树脂或热固化的不饱和聚酯树脂被配置为着色，例如原因于其包含颜料，诸如氧化钛。在此种情况下，本发明可以涉及一种白色面板，其本身可以用作例如家具面板，或者作为半成品可以用在将白色层用作仍要进行印刷的印刷基底的方法中。
优选地，热固化的丙烯酸酯树脂或热固化的不饱和聚酯树脂形成基础层，以在其上进行印刷，该基础层至少部分地形成上述装饰层。
根据替代地实施方式，上述装饰层是饰面，其中热固化的丙烯酸酯树脂或非热固化的不饱和聚酯树脂优选地从该饰面的外侧延伸入和/或通过该饰面中存在的孔、裂纹和其它开口。如上所述，所述丙烯酸酯树脂或聚酯树脂优选是着色的。以这种方式，所述丙烯酸酯树脂或聚酯树脂可以在饰面的表面在开口(如节孔和裂纹)的位置形成彩色填充。
在前述四个方面的背景下，还需注意的是，对于基底，可以使用木纤维板，诸如mdf或hdf板材。根据特定的实施方式，使用具有低密度的木纤维板，特别是平均密度小于每立方米750kg，或甚至每立方米650kg或更低。在使用涂层面板时，主要是在浮动安装中将这些面板用作地板面板的情况下，使用如此低密度的板材有助于进一步改善噪声，例如喀哒声。前述方面的面板表面中较低的残余拉伸应力部分地使得使用低密度的这种木纤维板成为可能。具体地，顶层中拉伸应力导致上边缘向上拉动的风险有限。在现有技术的层压面板中，通常通过增加板材的密度防止或限制此种现象。使用本发明的面板的顶层，这不再是必须的。
根据特定的实施方式，使用的基底不含未结合的甲醛或不含甲醛。例如，这可以是通过pmdi胶水(聚合亚甲基二苯基二异氰酸酯)粘合的木纤维板。在这种情况下，如果顶层也不含甲醛，例如主要基于纸和热固化丙烯酸酯树脂和/或聚氨酯进行构建，则获得完全低甲醛或无甲醛的涂层面板。
另外，再次要注意的是，根据所有其单独方面，本发明允许上述顶层包含不透水层。这是可能是，因为与三聚氰胺甲醛相反，热固化丙烯酸酯树脂或热固化不饱和聚酯树脂在聚合中不会产生任何所谓的“化学”水作为副产物。在对三聚氰胺树脂进行压制或固化的情况下，重要的是这种化学水可以逃逸到基底或表面，并且在这种情况下，不透水层是要避免的障碍。优选地，上述不透水层由上述装饰层和基底之间存在的层形成。以这种方式，涂层面板表面上存在的任何水分都不能渗透到基底中，并且可以在湿度变化的情况下获得尺寸稳定的面板。例如，在上述基底包含木纤维板或由其组成的情况下，这是重要的。根据另一种可能性，上述不透水层由至少部分地形成上述装饰层的油墨层形成。不透水层的其它实例是tpu(热塑性聚氨酯)膜、聚酯基层、铝箔(特别是无孔铝箔)等。根据所有这些实施方式，可以增加涂层面板的尺寸稳定性。
通常，应当注意的是，根据所有其单独方面，本发明可以以特别有用的方式应用于涂层面板，在该涂层面板上的装饰层包括基于uv固化的油墨的印刷。如wo2014/024100所述，uv固化的油墨可对上述三聚氰胺缩聚反应的化学水形成强烈的屏障，这会导致在面板表面产生各种不良影响。本发明通过在顶层中使用热固化丙烯酸酯树脂防止或限制了化学水的形成。
清楚的是，在本发明的上下文中，耐磨层被认为是印刷的装饰层和面板表面之间的整个层。另外，清楚的是，这种耐磨层优选基本上或甚至完全使用上述热固化的丙烯酸酯树脂或热固化的不饱和聚酯树脂或固化的包含丙烯酸酯树脂的涂料组合物来构成。也不排除在面板表面的所述耐磨层包含另一外表涂层和/或该耐磨层的一部分由最初施加于上述装饰层的载体片材的合成材料形成。
根据特定的实施方式，上述耐磨层包含材料片材，诸如纸张。这种材料片材对地板面板的耐冲击性具有很大贡献，并且降低了通常坚硬但脆的耐磨层破裂的风险。该材料片材使耐磨层更具韧性，这在地板面板边缘的后续处理中也很重要。耐磨层的韧性降低了在铣削可选联接机构时边缘碎裂的风险。此外，此种材料片材形成防止在生产过程中任何耐磨或硬质颗粒进入仍然潮湿的耐磨层的屏障，使得这些颗粒在获得的地板面板中更加有效。根据其最优选的实施方式，耐磨层包含材料片材，该材料片材本身包含嵌入的硬质颗粒。例如，这可以是所谓的mead叠加层，例如us5,820,937中所述，其中α-纤维素纸在其生产时填充有氧化铝颗粒或其它耐磨颗粒。在此种实施方式中，所述硬质颗粒特别地被保持在耐磨层厚度中的固定位置，并且也不需要特殊措施以使硬质颗粒悬浮在漆层中或耐磨层的其它材料中。后者导致由添加任何悬浮剂引起透明度损失的风险降低，并且使生产过程更加顺畅。同样在边缘的加工中，硬质颗粒脱落的风险较小，因为这些硬质颗粒在材料片材中在一定程度上保持在一起。
如上所述，本发明的涂层面板优选地板面板，特别是旨在用于浮动安装的地板面板。优选地，所述地板面板的进一步特征在于在至少两个相对的边缘处设置有机械联接组件，并且在联接了两个此种地板面板的状态下，这些联接组件在边缘的位置处提供了上边缘(特别是耐磨层)彼此抵靠的夹持效应。使用此种实施方式，可以获得可靠的边缘水密性。例如，在使用多孔和/或木基-基底作为基底的情况下，例如在mdf或hdf的情况下，这一点很重要。
根据一个特定的实施方式，上述基底在至少两个相对的边缘上设有涂层或浸渍，其防止或限制水分渗透到基底中。在涂层的情况下，涂层优选构造成与顶层的边缘重叠。根据这一实施方式，换言之，在地板面板的边缘设有防潮涂层，其中该涂层至少在与上述顶层的边界上从基底开始延伸。优选地，所述涂层特别是至少在与装饰层和/或耐磨层的边界上进一步延伸。
在将低密度木纤维板(特别是密度小于750或小于650kg/立方米)应用于带有机械联接机构的地板面板的情况下，则优选采取措施以提高基底边缘上的材料质量。例如，可以在边缘进行mdi或pu的增强或浸渍。另一种可能性是在这些边缘上施加丙烯酸酯树脂，然后可以优选地通过电子辐射对其进行固化。这种固化可以可选地与上述uv或电子束后固化一起实现。优选地，应用到所述边缘的丙烯酸酯树脂是一层粘性的丙烯酸酯树脂。又另一种可能性是应用尿素甲醛(uf)、三聚氰胺甲醛(mf)或或另一种树脂以至少压制在要最终形成联接机构的位置。另外，可以从底面用pu或mdi浸渍基底。在大多数现有的点击系统中，例如wo97/47834的那些，对于板材的最下部区域，特别是在可锁定榫槽连接的最下部凹槽唇所处的位置，重要的是要稳当。
如上所述，耐磨层优选在其表面上具有通过压痕形成的结构或浮雕。优选地，这种结构有助于模仿印刷装饰层中描绘的图案和/或该结构形成印刷装饰层的分界，例如其至少一个边缘上。例如，在仿木的情况下，可以使用木孔和/或叶脉形式的压痕进行加工。根据另一个示例，可以以斜面或其它边缘的形式对装饰层进行分界。在石材装饰的情况下，可以使用模仿存在的砂浆接缝的结构。如上所述，本发明使得可以形成具有深压痕的这种结构或浮雕，例如具有400μm或更深的压痕。例如，可以形成深度为400μm的斜面或其它边缘。
优选地，耐磨层设置有透入基底中的结构组件，或换言之，其中所述装饰层和下层的基底也被结构化。特别地，此种实施方式在诸如边缘等结构组件的实现中是令人感兴趣的，因为以这种方式，尽管耐磨层的厚度有限，也可以赋予它们较深的构造。在装饰层本身中获得的浮雕在此处也有助于面板的真实模仿。
如上所述，在具有深压痕的结构或浮雕中和/或在透入到基底的结构组件中，优选提供足够流动的热固化丙烯酸酯树脂，例如通过选择过氧化苯甲酰或过氧化甲基苯甲酰作为热引发剂。
根据变型，根据本发明前述方面的一个或多个，本发明涉及装饰型材而不是涂层面板。例如，这可以是用于地板涂层精加工的型材类型，诸如过渡型材、最终型材、踢脚板等。该变型提供适合装饰面板的型材的顺利生产，例如特别是适合于上述涂层面板。根据本变型，本发明可以导致以更简单的方式生产地板质量的装饰型材，并从而为这种型材的设计创造了更大的自由度。
在本发明的不同方面应用的丙烯酸酯树脂例如可以具有以下组成：
-5至80重量％的单体，或更优选5至60重量％，所述单体可以是单官能的、双官能的或多官能的，优选选自环状单官能单体(ctfa(环三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯)、tmcha(丙烯酸三甲基环己酯)、tbcha(丙烯酸4-叔丁基环己酯)、iboa(丙烯酸异冰片酯)、thfa(丙烯酸四氢糠酯)等)、烷氧基化单官能单体(pe4a等)、烷烃单官能单体(eoeoea(丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯))、烷氧基化双官能单体、烷基双官能单体、多官能单体(tmpta(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)、gpta(丙氧基化甘油三丙烯酸酯)、pet(t)a(季戊四醇三(四)丙烯酸酯)等)、酸基粘合促进剂单体；优选使用单、二或多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体，优选三官能的，以便限制产生难闻气味的风险；作为特定的例子，可以使用tmptma(三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯)；
-0.1至10重量％的添加剂，诸如消泡剂、流平剂；优选使用0.1至2重量％的流平剂和/或0.1至2重量％的消泡剂；作为流平剂，例如可以使用硅酮聚醚丙烯酸酯，诸如tegorad2300；作为消泡剂，可以使用byk1790；
-0.1至30重量％且更优选1至10重量％的纳米二氧化硅或刚玉(al2o3)；例如，可以使用胶体(纳米)二氧化硅在单体(如双官能丙烯酸酯单体)中的分散体，或(纳米)二氧化硅在乙酸丁酯或乙酸甲氧基丙酯中的分散体，或氧化铝薄片，例如粒度分布在3到18μm之间的氧化铝薄片；
-5至80重量％的不饱和聚酯的低聚物、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸酯、聚碳酸酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、胺改性丙烯酸酯或氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，优选2至10官能的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和/或式a-i-p-i-a的氨基甲酸酯丙烯酸酯，其中
·a：丙烯酸或甲基丙烯酸，单或多官能的
·i：异氰酸酯(脂族单体或低聚双或多官能的)
·p：多元醇长或短链聚酯、聚醚、聚碳酸酯，双或多官能的；
-任选地，填料、颜料和/或增强剂；
-0.1至5重量％的热引发剂，优选有机过氧化物或偶氮聚合引发剂；
-任选地，0.1-5重量％的光引发剂；
-任选地，0.1-5重量％的交联剂，例如异氰酸酯、碳二亚胺和/或氮丙啶。
还需要注意的是，使用氨基甲酸酯丙烯酸酯具有使氢桥存在的附加优点，这导致有利的获得层的柔韧性与硬度比。也可以与所谓的“特种高官能度氨基甲酸酯丙烯酸酯”一起使用或附加使用所谓的“特种高官能度氨基甲酸酯丙烯酸酯”，例如使用硅酮基的亲水性官能或氟化丙烯酸酯。
任选地，上述组合物或要固化的丙烯酸酯树脂或已固化的饱和聚酯通常还可以包含光引发剂，例如0.1至10重量％，优选1至10重量％。例如，这些可以是光引发剂，诸如羟苯乙酮、苯乙酮、氨基苯乙酮、氧化膦、二苯甲酮、噻吨酮、苯甲酰甲酸酯或聚合光引发剂。这些可以例如是二苯甲酮或氧化膦，诸如二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦。此种组合物还可以进一步包含胺增效剂，例如1至10重量％。这种增效剂可促进紫外线固化。光引发剂的存在允许在热固化之后，例如在热压之后，进行额外的uv固化，由此将结构施加到包含丙烯酸酯树脂的层(例如耐磨层)上。根据另一种可能性，可以使用光引发剂使丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂胶凝化，从而进行热固化。例如，在将载体片材(例如具有印刷的纸张或装饰纸)并入到要压制的堆叠体之前，可以在此种载体片材上将丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯树脂胶凝化。所述胶凝也可以用于将背衬层施加到基底的下侧。
另外，上述组合物可以任选地包含uv吸收剂，例如0.1至5重量％，优选1至2％或1.5％。作为uv吸收剂，可以使用2-羟苯基-s-三嗪，可以含有15-25％的乙酸2-甲氧基-1-丙酯(例如basftinuvin477)，或含有癸二酸甲酯1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯的癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯)(例如basftinuvin292)。
上述组合物的进一步任选组分是消光剂，诸如气相法二氧化硅(无论是否用蜡处理)、沉淀二氧化硅、微粉化的缩聚有机聚合物。例如，可以使用0.1至8重量％的此类消光剂。合适的消光剂的实际例子是evonikacematt3600和pq公司gasiluv55c。另外，上述组合物的任选组分是促进清洁的添加剂、防滑添加剂和抗菌添加剂。
具体实施方式
以下列出了可能组合物的多个实施例：
实施例1-湿法工艺单一热固化
·10-40％，优选20％的六官能脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯
·30-80％，优选60％的双官能脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯
·5-40％，优选18％的双官能单体二丙二醇二丙烯酸酯(dpgda)
·0.1-5％，优选0.5-5％，更优选1％的tbpin热引发剂，即叔丁基过氧-3,5,5-三甲基己酸酯
·0.5-1.5％，优选1％的流平剂
实施例2-湿法工艺单一热固化
·10-40％，优选20％的六官能脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯
·30-80％，优选40％的双官能脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯
·5-40％，优选20％的三官能环氧丙烯酸酯
·5-40％，优选18％的双官能单体二丙二醇二丙烯酸酯(dpgda)
·0.1-5％，优选0.5-5％，更优选1％的tbpin热引发剂
·0.5-1.5％，优选1％的流平剂
实施例3-湿法工艺单一热固化
·10-40％，优选20％的六官能脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯
·30-80％，优选40％的双官能脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯
·5-40％，优选20％的三官能环氧丙烯酸酯
·5-40％，优选18％的三官能单体(gpta-丙氧基化的甘油三丙烯酸酯)
·0.1-5％，优选0.5-5％，更优选1％的tbpin热引发剂
·0.5-1.5％，优选1％的流平剂
实施例4-湿法工艺单一热固化
·10-40％，优选20％的六官能脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯
·30-80％，优选40％的三官能脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯，即包含用于“即时双重固化”的额外异氰酸酯基团(异氰酸酯基)
·5-40％，优选20％的三官能环氧丙烯酸酯
·5-40％，优选18％的双官能单体二丙二醇二丙烯酸酯(dpgda)
·0.1-5％，优选0.5-5％，更优选1％的tbpin热引发剂
·0.5-1.5％，优选1％的流平剂
实施例5-湿法工艺单一热固化
·10-40％，优选20％的六官能脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯
·30-80％，优选50％的双官能脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯
·5-30％，优选10％的硅丙烯酸酯(2至6官能性的)，即增加清洁性的“特种高官能度氨基甲酸酯丙烯酸酯”
·5-40％，优选18％的双官能单体二丙二醇二丙烯酸酯(dpgda)
·0.1-5％，优选0.5-5％，更优选1％的tbpin热引发剂
·0.5-1.5％，优选1％的流平剂
实施例6-湿法工艺单一热固化
·10-40％，优选20％的六官能脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯
·30-80％，优选50％的双官能脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯
·2-15％，优选10％的分散在tmpta单体中的纳米二氧化硅；这导致增加的耐刮擦性
·5-40％，优选18％的双官能单体二丙二醇二丙烯酸酯(dpgda)
·0.1-5％，优选0.5-5％，更优选1％的tbpin热引发剂
·0.5-1.5％，优选1％的流平剂
实施例7–使用胶凝的湿法工艺–或完全干燥工艺
可以使用与实施例1至6中相同的配方，但具有额外0.1-5％(且优选0.5-5％)的光引发剂，诸如二苯甲酮、1-羟基环己基苯基酮、xbpo(氧化膦苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基))、tpo(c22h21po2)或itx(异丙基噻吨酮)。不排除并且甚至期望添加光引发剂的混合物，其中一种光引发剂用于固化表面，而另一种光引发剂用于深层固化所述漆。
根据另一个实际的实施例，热固化丙烯酸酯树脂由以下组分组成：
-53.7份脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯；
-0.3份过氧化苯甲酰；
-46份二丙二醇二丙烯酸酯；
-任选的消泡剂、流平剂、纳米二氧化硅和/或刚玉(al2o3)。
实施例8–使用胶凝的湿法工艺(溶剂基的)–包含以下组分的涂料组合物(所有比例为重量％或重量份)
·100份组分a，其组成为：
o40-90％的羟基官能丙烯酸酯，在作为溶剂的乙酸丁酯中(30-60％的溶剂)，
o0.01-1％的交联剂，例如有机金属化合物，如二月桂酸二丁基锡或新癸酸锌，
o0.1-5％的光引发剂，
o0.1-2％的uv吸收剂，
o0.1-2％的光稳定剂，
o5-40％的单、二、三或四官能丙烯酸酯单体
·5-20份异氰酸酯，例如脂肪族多异氰酸酯。
实施例9–使用胶凝的湿法工艺(溶剂基的)–包含以下组分的涂料组合物(所有比例为重量％或重量份)
·30-70份组分a，其组成为：
o40-90％的羟基官能丙烯酸酯，在作为溶剂的乙酸丁酯中(30-60％的溶剂)，
o0.01-1％的交联剂，例如有机金属化合物，如二月桂酸二丁基锡或新癸酸锌，
o0.1-5％的光引发剂，
o0.1-2％的uv吸收剂,
o0.1-2％的光稳定剂,
o5-40％的单、二、三或四官能丙烯酸酯单体
·30-70份处于溶剂中的异氰酸酯官能丙烯酸酯
实施例10–使用胶凝的湿法工艺(溶剂基的)–包含以下组分的涂料组合物(所有比例为重量％或重量份)
·50-90份组分a，其组成为:
o40-90％的羟基官能氨基甲酸酯丙烯酸酯，在作为溶剂的乙酸丁酯中(30-60％的溶剂)，
o0.01-1％的交联剂，例如有机金属化合物，如二月桂酸二丁基锡或新癸酸锌，
o0.1-5％的光引发剂，
o0.1-2％的uv吸收剂，
o0.1-2％的光稳定剂，
o5-40％的单、二、三或四官能丙烯酸酯单体
·10-50份处于溶剂中的异氰酸酯官能丙烯酸酯
实施例11-湿法工艺单一热固化
·10-80％，优选50％的不饱和聚酯
·10-50％，优选20％的四官能聚酯丙烯酸酯
·5-40％，优选18％的双官能单体二丙二醇二丙烯酸酯(dpgda)
·0.1-5％，优选0.-5％，更优选1％的tbpin热引发剂
·0.5-1.5％，优选1％的流平剂
实施例12-湿法工艺单一热固化
·10-80％，优选50％的不饱和聚酯
·10-50％，优选20％的四官能聚酯丙烯酸酯
·2-20％，优选10％的10-官能脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯
·5-40％，优选15％的双官能单体二丙二醇二丙烯酸酯(dpgda)
·1-8％，优选3％的氧化铝
·0.1-5％，优选0.-5％，更优选1％的tbpin热引发剂
·0.5-1.5％，优选1％的流平剂
实施例13–使用胶凝的湿法工艺–或完全干燥的工艺
可以使用与实施例1和2相同的配方，但具有额外的0.1-5％的光引发剂，诸如二苯甲酮、1-羟基-环己基苯基酮、xbpo(氧化膦苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基))、tpo(c22h21po2)或itx(异丙基噻吨酮)。不排除且甚至期望添加光引发剂的混合物，其中一种光引发剂用于固化表面，而另一种光引发剂用于深层固化所述漆。
为了更好地解释本发明的特征，下面参考附图以多个优选实施方式为例进行描述，但绝不以任何方式进行限制，其中：
图1示出了具有本发明特征的涂层面板(更具体地是地板面板)的透视图；
图2示出了沿图1的ii-ii线较大比例的截面；
图3是具有本发明特征的方法中的多个步骤的示意图；
图4和图5示出了具有本发明特征的面板的声音测量结果；和
图6示出了具有本发明特征的方法。
图1示出了涂层面板1。在这种情况下，这是一个矩形地板面板，包含基底2和施加于其上的顶层3，该顶层3至少具有装饰层4和半透明或透明耐磨层5。耐磨层5包含热固化的丙烯酸酯树脂，其中通过热引发的自由基交联反应获得固化。为此，起始点是丙烯酸酯树脂和热引发剂的混合物。耐磨层还可以包含固化的聚酯树脂或固化的包含丙烯酸酯的涂料组合物。
地板面板1适用于浮动安装，并且为此，在这种情况下，在长的一对边缘6-7上和短的一对边缘8-9上均设有机械联接机构10，其允许两个这样的地板面板1在相应的边缘6-7-8-9彼此连接。
图2再次清楚地表明，图1的地板面板1的至少长对边比6-7具有机械连接机构10，主要是齿11和槽12的形式，其中两个此种地板面板1在这些边缘6-7上联接的状态下，在垂直于联接的面板1的表面13的第一方向r1上以及在在垂直于联接的边缘6-7的第二方向r2上并在面板1的平面13中，齿11和槽12之间有锁定。
优选地，在短边缘8-9上，如在图1和2的实施方式的情况，也提供了机械联接机构10，其在相应的方向上提供锁定，无论是否主要以齿11和槽12的形式。
对于图2的实施方式，使用了包含密度为750kg/立方米或更小的木纤维板的基底2。为了提高联接机构10的结合强度，使用mdi(亚甲基二苯基二异氰酸酯)14浸渍基底2的边缘6-7。如上所述，重要的是至少将位于槽12两侧的最下唇15构造得足够坚固。为了限制在联接机构10的铣削期间由于渗透和/或印刷效应可能引起的溶胀，还期望的是在上边缘16附近浸渍或其它方式来增强基底材料2。
在该示例中，在面板1的下侧17上还提供了背衬层18。这优选地在热固化的丙烯酸酯树脂上进行并且主要目的是形成阻挡水分上升的屏障。如本发明所述，耐磨层5的残余应力较低，因此背衬层18仅起到最小的平衡层作用。因此也可以省略背衬层18，特别是在基底2本身由防水材料组成和/或具有防水下侧17和/或经处理以至少在基底2的下侧17上具有一定的疏水性的情况下，例如在基底材料在下侧17上浸渍有mdi的情况下。
图1和2的地板面板1的装饰层4包含提供有合成材料19的载体片材，更特别地是表面重量为约70g/m2的纸张20。纸张20显示了木质图形形式的印刷21。所使用的合成材料19包含双碳键，更具体地说是聚氨酯。
图3再次给出了图1和2的地板面板的制造方法中多个步骤的示意图。
在该示例中，将至少包含纸张20的装饰层4视为基准。纸张20本身具有印刷21。在第一步骤s1中，纸张20，更具体地是随后通过切割获得纸张20的纸幅，提供有合成材料19。为此，展开纸幅并且通过第一合成材料19浸入芯中。芯浸渍可以限制最终的涂层面板1中纸张20分裂的风险。在该示例中，这种芯浸渍以两个分步步骤进行，具体地在第一分步步骤s1a中，借助于辊子22施加合成材料19，并且在第二分步步骤s1b中，将纸张20浸没在包含合成材料19的浴23中。在该示例中，在第一分步步骤s1a和第二分步步骤s1b中应用的合成材料19是相同的。然而，在第一和第二分步步骤中使用的合成材料也可以彼此不同，其独立于所使用的特定应用技术。在第一分步步骤s1a和第二分步步骤s1b之间，纸张20遵循轨迹24，该轨迹允许在第一分步步骤s1a期间施加的第一合成材料19充分渗透。如在引言中所提及的，作为第一合成材料19，可以使用改性三聚氰胺甲醛树脂、改性尿素甲醛树脂或改性三聚氰胺尿素甲醛树脂。优选地，第一合成材料19包括双碳键。优选地，第一合成材料19选自聚氨酯、氨基甲酸酯-丙烯酸共聚物、丙烯酸酯、胶乳以及与丙烯酸酯官能性结合的分散体。
图3进一步显示，在上述芯浸渍后，例如，在这种情况下，可以通过散射处理在第三分步步骤s1c中应用氧化铝颗粒。优选地，随后在第四分步步骤s1d中，在热风炉25中进行干燥处理。任选地，在第五分步步骤s1e中，在印刷21的一侧和/或在纸张20旨在朝向耐磨层5的一侧上，可以应用层间涂层26，其增加与要从热固化丙烯酸酯树脂或热固化不饱和聚酯树脂或包含丙烯酸酯树脂的涂料组合物形成的耐磨层5的相容性。例如，此种层间涂层可以由水基聚氨酯涂料、水基uv固化物质或三聚氰胺丙烯酸酯或反应性丙烯酸酯单体组成。在同一步骤s1e期间或在独立的步骤中，还可以在纸张20旨在面向基底2的一侧上应用涂层27。此种涂层27的目的是提供与基底2的更佳粘附。根据另一种可能性，此种涂层27还可以用于提供噪音阻尼。在后一种情况下，优选使用聚氨酯，例如芳香族聚氨酯或热塑性聚氨酯(tpu)。在应用层间涂层26和/或涂层27之后，如在本示例中，可以再次进行与第四分步步骤s1d类似的干燥处理。
在第七分步步骤s1f中，在本示例中，处理后的纸张20通过冷却辊28，并且纸幅被分成片材。
在第二步骤s2中，形成的堆叠体29至少包含基底2和装饰层4，其中在这种情况下，装饰层4包含在步骤s1中获得的提供有合成材料19的印刷纸张20。
本发明的方法至少包含：所示的第三步骤s3，具体地为向装饰层4施加包含热引发剂的丙烯酸酯树脂(或不饱和聚酯树脂或包含丙烯酸酯树脂的涂料组合物)的步骤，和所示的第四步骤s4，具体地为通过热压至少步骤固化上述树脂的步骤。在第三步骤s3中，向基底2的下侧施加具有热引发剂的丙烯酸酯树脂，以形成背衬层18。清楚的是，在这种情况下，在装饰层4已经是至少包含基底2和装饰层4的堆叠体29的一部分时进行第三步骤s3，具体地为向装饰层4施加树脂的步骤。
在所示的示例中，压制通过所谓的短周期压力机30进行，并且更具体地通过结构化的压紧元件31或压紧板进行。压制在包含基底2、装饰层4、耐磨层5的丙烯酸酯树脂和背衬层18的堆叠体29上进行。在压制期间，压紧元件31的结构32被复印在耐磨层5的表面中。
图4示出了由曲线33-34所示的噪声测量结果，其一方面在现有技术的地板面板的三聚氰胺表面上进行(曲线33)，且另一方面在根据本发明的地板面板的热固化的丙烯酸酯表面上进行(曲线34)。这些是刮擦噪音的响度(单位：方)的测量值(显示在纵坐标35上)与频率(hz)(显示在横坐标36上)的关系曲线，用金属销钉在此表面上产生所述刮擦噪音。响度是一个变量，可以客观地反映主观体验到的噪音水平。在曲线33中所示的三聚氰胺表面的结果中，可以在1000至5000hz的频率间隔中找到一个非常大且很宽的峰，其中人耳最敏感。用户会感觉到这种噪音很烦人。当在热固化的丙烯酸酯表面上进行相同的刮擦时，曲线34的结果显示在相同的时间间隔内绝对响度明显降低。这会导致感觉到温暖且不那么高的噪音，相当于在木质表面上产生的噪音。
图5显示了由曲线37-38所示的响度测量结果，该响度测量一方面在现有技术的地板面板的三聚氰胺表面上进行(曲线37)，且另一方面在根据本发明的地板面板的热固化的丙烯酸酯表面上进行(曲线38)。现有技术的地板面板包括hdf的基底，特别是平均密度为每立方米约950kg的木纤维板。根据本发明的地板面板包含mdf的基底，更特别地是平均密度为约650kg/m3的木纤维板。结果是咔嗒声的响度(单位：方)的测量值(显示在纵坐标35上)与频率(hz)(显示在横坐标36上)的关系曲线，用金属销钉在此表面上产生所述咔嗒声。所述结果显示，本发明的地板面板上的咔嗒声不太响并且峰值在1000至5000hz的间隔内消失。这样可以实现更温暖且更像木头的噪音。
图6示出了生产具有本发明特征的涂层面板1的另一方面。在这种情况下，其为生产具有合成材料或合成材料复合材料的基底2的地板面板1的方法，例如包含高填充软质、半刚性或刚性pvc的基底2的lvt(豪华乙烯基瓷砖)型地板面板。可以通过挤出合成材料或所述组合物来形成基底2，或在此处的情况下，在第一步骤t1中，可以通过一个或多个散射操作(其中将具有适当组成的颗粒39或粉末沉积在传送带40上并且在双皮带压力机的皮带41之间固结)来形成基底2。在第二步骤t2中，可以将由合成材料24制成的印刷膜展开到形成的基底2上以形成装饰层4，并且在第三步骤t3中，可以任选地展形由合成材料43制成的半透明膜以形成耐磨层5的至少一部分5a。在第四步骤t4中，例如通过一个或多个辊44，将至少丙烯酸酯树脂和热引发剂的混合物施加到所获得的整体上，优选施加于由合成材料43制成的半透明膜上。然后在第五步骤t5中将基底2、由合成材料制成的一个或多个膜以及丙烯酸酯树脂和热引发剂的混合物固结或通过热辊45固化。在所示出的示例中，使用结构化的辊。最终，辊45的结构32被有利地复印在热固化丙烯酸酯树脂中。此种方法导致具有优异美学和机械特性的耐磨层5，而不需要像现有技术的lvt地板面板那样需要额外的表面uv固化的清漆层。
作为图6所示方法的替代，也可以将丙烯酸酯树脂和热引发剂的混合物施加至半成品(无论是否固结)，该半成品包含合成材料或合成材料复合材料的基底和至少装饰层，例如施加于具有基底、由合成材料制成的印刷膜和任选的位于所述印刷上由合成材料制成的透明膜的半成品上。然后可以在与图3步骤s4中所示压力机30类似的短周期压力机中压制整个半成品和混合物。
清楚的是，在引言中示出和提及的方法本身可以较大的面板、平板或连续幅上完全或部分地进行。在此种情况下，在少在分离所述面板、平板或幅之后获得实际的涂层面板。
本发明决不限于上述实施方式；而是可以在不脱离本发明范围的情况下实现这种涂层面板及其制造方法。另外，也可以将本发明的构思应用于纹理化包装材料或扁平材料，如海报、文具或用于层压型材的层压材料，诸如地板用踢脚线和饰面型材。因此，本发明还涉及一种生产包装材料或扁平材料的方法，其特征在于该方法包含步骤：向实际包装材料或扁平材料(例如纸、硬纸板、合成材料制成的薄膜、合成材料)施加热可固化的丙烯酸酯树脂或热可固化的不饱和聚酯(例如具有热引发剂)，和通过热压至少部分地固化上述丙烯酸酯树脂或不饱和聚酯，其中优选使用结构化的压紧元件或压膜。清楚的是，这种方法可以进一步显示出根据第三方面的本发明的优选特征，而无需获得涂层面板。
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