本发明涉及带电作业用防潮桑蚕丝绝缘绳及其制备方法；属于带电作业用绝缘绳索开发与制备技术领域。
背景技术：
目前，我国带电作业使用的普通桑蚕丝绝缘绳容易受潮，在相对湿度大于85％以上时就不能正常使用，储存保管必须置于干燥房中，而在运输途中及使用过程中受潮，会造成中途无法作业，必须经烘箱烘干后才能继续使用；如果在带电作业过程中,突遇阴雨天气，绝缘绳无法及时安全拆撤,则对电气设备会造成极大的危害和损失，并且直接威胁电力设备和人身安全，这是长期困扰带电作业行业的难题。
其中采用全氟辛酸类防水剂(简称碳8防水剂)对蚕丝表面处理，能起到较好效果，相关产品的发明我们也申请了中国专利(申请号：CN 02104814.2)，但由于近年发现碳8防水剂会对环境排放PFOS(perfluorooctanesulphonate：是全氟辛烷磺酸盐的英文缩写)和PFOA(Perfluorooctanoic Acid：是全氟辛酸铵的英文缩写)，PFOS和PFOA已被国际相关组织确认具有环境危害和生物毒性，且无法在排放前快速降解处理，所以碳8防水剂在2015年12月31日后将全球停产。
防水如果将氟碳化合物C8侧链长度减少到C6或C4，就可避免相关的PFOA和PFOS问题，短链氟化工业的副产物，如全氟己酸(PFHxA)、全氟丁基磺酸盐(PFBS)的毒性和生物蓄积性均很低，且可在排放前快速降解处理。但与C8氟碳化合物相比，减少全氟烷基链长度会使得防水效果明显变差，也使得防潮绝缘绳的性能无法符合GB/T 13035-2003《带电作业用绝缘绳索》国家标准，本发明主要为了解决这个问题。
技术实现要素：
本发明针对现有技术的不足，提供一种防潮性能比现有技术有较大提高，保管和运输更省心，使用更安全，并且在高湿度环境下，可以使用的带电作业绝缘绳。
本发明带电作业用防潮桑蚕丝绝缘绳；包括染色芯材、均匀包覆在染色芯材上的过渡层以及均匀包覆在过渡层上的防水剂层组成；所述染色芯材为染成黄色的桑蚕丝线；所述过渡层以偶联剂与水性聚氨酯和/或聚丙烯酸酯为原料，在80-100℃反应得到；所述偶联剂的通式为YSiX3，其中Y为非水解基团、X为可水解基团；所述聚丙烯酸酯的通式为其中R基团上碳原子个数大于等于8；所述防水剂为全氟六碳防水剂和/或全氟四碳防水剂。
本发明带电作业用防潮桑蚕丝绝缘绳；所述水性聚氨酯优选为A，所述A的结构式为其中R1、R2优选为烷基。
本发明带电作业用防潮桑蚕丝绝缘绳；所述全氟六碳防水剂为全氟己酸；所述全氟四碳防水剂为全氟丁基磺酸和/或全氟丁基磺酸盐。
本发明带电作业用防潮桑蚕丝绝缘绳；所述过渡层的质量为染色芯材质量的1％-20％；优选为5-15％、进一步优选为5-8％。。
本发明带电作业用防潮桑蚕丝绝缘绳；按质量比，水性聚氨酯和/或聚丙烯酸酯：偶联剂＝1:1-1:20混合均匀后，在80-100℃反应得到所述过渡层。
本发明带电作业用防潮桑蚕丝绝缘绳；防水剂层的质量为染色芯材质量的1％-20％；优选为5-15％、进一步优选为10-12％；。
本发明带电作业用防潮桑蚕丝绝缘绳；所述偶联剂的通式为YSiX3，其中Y为非水解基团，所述非水解基团包括链烯基(主要为乙烯基)，以及末端带有Cl、NH2、SH、环氧、N3、(甲基)丙烯酰氧基、异氰酸酯基等官能团的烃基；
X为可水解基团；所述可水解基团包括-Cl,-OMe,-OEt,-OC2H4OCH3,-OSiMe3,及-OAc等。
本发明带电作业用防潮桑蚕丝绝缘绳的制备方法，包括下述步骤：
步骤一
桑蚕长丝经并丝、加捻制成线，浸渍酸性染料染色后加工成桔黄色，得到染色芯材；步骤二
将步骤一所得染色芯材置于液体B中，在80-100℃浸渍0.5-1小时后，得到带有过渡层的染色芯材；所述液体B由偶联剂与水性聚氨酯和/或聚丙烯酸酯组成；所述偶联剂的通式为YSiX3，其中Y为非水解基团、X为可水解基团；所述聚丙烯酸酯的通式为其中R基团上碳原子个数大于等于8；
步骤三
将步骤二所的带有过渡层的染色芯材置于防水剂中浸渍至少0.5-1小时后，在100-150℃焙烘，最后制成绳索；得到所述带电作业用防潮桑蚕丝绝缘绳；所述防水剂为全氟六碳防水剂和/或全氟四碳防水剂。
本发明带电作业用防潮桑蚕丝绝缘绳的制备方法，步骤一中所用酸性染料是通过冰醋酸、柠檬酸、苹果酸、单宁酸等酸中的至少一种来调整酸度的。
本发明带电作业用防潮桑蚕丝绝缘绳的制备方法，步骤一中所用酸性染料选自酸性普拉黄GN、酸性普拉红B等普通酸性染料中的一种；其用量为所用桑蚕长丝质量的1％-2％。为了便于工业化应用，一般采用绞纱染色机进行染色；采用绞纱染色机进行染色时，控制浴比为1:10-1:30。
本发明带电作业用防潮桑蚕丝绝缘绳的制备方法，步骤二中，水性聚氨酯和/或聚丙烯酸酯的粒度为5-200纳米。
本发明带电作业用防潮桑蚕丝绝缘绳的制备方法，步骤二中，按质量比，水性聚氨酯和/或聚丙烯酸酯：偶联剂＝1:1-1:20混合均匀后，得到液体B。
为了防止水性聚氨酯和/或聚丙烯酸酯团聚以及均匀分布，在工业化应用时也采用绞纱染色机进行过渡层的浸渍涂覆操作；采用绞纱染色机进行过渡层的浸渍涂覆操作时，控制水性聚氨酯和/或聚丙烯酸酯与偶联剂的总质量为步骤一所用桑蚕长丝质量的1％-20％。为了进步提升涂覆效果，控制浴比为1:10-1:30。
所述聚丙烯酸酯的R基团上碳原子个数优选为8-12。
所述聚丙烯酸酯的聚合度为的平均分子量为1-8万、优选为3-5万。
所述全氟六碳防水剂优选为为全氟己酸(PFHxA)。
所述全氟四碳防水剂优选为全氟丁基磺酸盐(PFBS)。
本发明带电作业用防潮桑蚕丝绝缘绳的制备方法，所用防水剂的质量为步骤一所用桑蚕长丝质量的1％-20％；优选为5-15％、进一步优选为10-12％。
本发明带电作业用防潮桑蚕丝绝缘绳的制备方法，在100-150℃焙烘5-10分钟。
原理和优势
含氟碳8防水剂处理后的纤维，氟碳链直立指向空气侧，使水分子无法接近纤维，但防水剂从碳8长链降到碳6以下，会使全氟链段倒伏，也使水分子较易接近纤维，从而严重影响防水效果，本发明通过对纤维表面的阴离子化覆膜、遮盖，使阳离子防水剂不易错位，同时通过表面堆积较多的分子进行空间挤压，使碳6以下防水剂分子不产生倒伏现象，从而大大提高了防水性能。
本发明大大简化制备工艺，缩短制备流程。其所设计和制成的带电作业用防潮绝缘绳，其主要技术指标符合GB/T 13035-2003《带电作业用绝缘绳索》国家标准，尤其在耐漂洗性能和耐拉伸性能上，其防潮绝缘性能大大优于现有技术，解决了带电作业行业中长期不能解决的难题。
附图说明
附图1为本发明的工艺流程图。
图中：1、染色 2、浸渍涂覆溶液B 3、防水处理 4、焙烘 5、制成绳索成品
具体实施方式
实施例1：
步骤一
桑蚕长丝经并丝、加捻制成线，浸渍酸性染料染色后加工成桔黄色，得到染色芯材；所用酸为单宁酸2g/L,酸性染料为酸性普拉黄GN、酸性普拉红B等普通酸性染料中的一种；其用量为所用桑蚕长丝质量的1％-2％。为了便于工业化应用，一般采用绞纱染色机进行染色；采用绞纱染色机进行染色时，控制浴比为1:10
步骤二
按质量比，水性聚氨酯和/或聚丙烯酸酯：偶联剂＝1:1-1:20混合均匀后，得到液体B；
将步骤一所得染色芯材置于液体B中，在80-100℃浸渍0.5小时后，得到带有过渡层的染色芯材；所述液体B由偶联剂与水性聚氨酯和/或聚丙烯酸酯组成；所述偶联剂的通式为YSiX3，其中Y为氨基、X为甲氧基(-OCH3)；所述聚丙烯酸酯的通式为其中R基团上碳原子个数为8，平均分子量为3-5万；所述水性聚氨酯以及聚丙烯酸酯的粒度为50-60纳米；
为了防止水性聚氨酯和/或聚丙烯酸酯团聚以及均匀分布，本实施例中采用绞纱染色机进行过渡层的浸渍涂覆操作；采用绞纱染色机进行过渡层的浸渍涂覆操作时，控制水性聚氨酯和/或聚丙烯酸酯与偶联剂的总质量为步骤一所用桑蚕长丝质量的5％。为了进步提升涂覆效果，控制浴比为1:10。
步骤三
将步骤二所的带有过渡层的染色芯材置于防水剂中浸渍0.5小时后，在135℃焙烘10分钟，最后制成绳索；得到所述带电作业用防潮桑蚕丝绝缘绳；所述防水剂为全氟己酸。所用防水剂的质量为步骤一所用桑蚕长丝质量的10％。所得成品，水下15-20厘米处浸泡15分钟后吸湿率的检测结果见表1.
对比例1
其他条件与实施例1完全一致，省去了步骤二；所得成品水下15-20厘米处浸泡15分钟后吸湿率的检测结果见表1。
表1