喷墨印花方法、喷墨油墨、油墨盒及着色布与流程

文档序号:15573710发布日期:2018-09-29 05:04阅读:381来源:国知局
本发明涉及一种喷墨印花方法、喷墨油墨、油墨盒及着色布。
背景技术
:以往,用于布帛的着色的着色剂为染料或颜料中的任一者,作为使用这些着色剂,并对布帛进行工业着色的方法,进行了丝网印刷方式、辊印刷方式、转印方式、喷墨方式等。尤其,喷墨方式可以说是优异的图像形成方法:与其他方式相比,无需制造版而能够快速形成层次性优异的图像,而且,作为形成图像,仅使用需要量的油墨,因此废液较少等在环境上有利。例如在专利文献1中记载有:将染料溶解于水而制备油墨,并通过喷墨方式对布帛进行染色的喷墨印花。染料是通过每一个分子与纤维进行相互作用而进入到纤维的内部并与纤维成为一体,因此通过染料被染色的布帛的手感柔软,且作为服装质量是优选的。另一方面,关于使用了染料的喷墨印花,为了防止渗色(提高清晰性),需要事先将预处理剂即印花浆料涂布于布帛上,除此之外,染色之后,为了固定染料,需要对所着色的布帛进行蒸汽加热,之后,通过水洗、皂洗等工序来清洗剩余的染料、预处理剂即印花浆料。因此,因工序复杂而需要装置和功夫,且产生废水。并且,在利用染料的着色中,需要根据纤维的种类来适当地选择染料的种类而使用。例如,针对棉、麻等纤维素纤维使用反应性染料或直接染料,针对羊毛、丝等动物纤维使用酸性染料,针对尼龙纤维使用酸性染料或分散染料、针对聚酯纤维使用分散染料,针对丙烯酸纤维使用阳离子染料等。作为改善了上述一般的喷墨印花中的工序的复杂性、需要装置和功夫的问题、废水的问题的染色方法,喷墨升华转印印花方式正被广泛实用化。(例如,参考专利文献2)。喷墨升华转印印花方式为如下方式:通过包含含有分散染料的树脂粒子的油墨,将使用喷墨打印机欲印花的图案印刷在转印纸上之后,使该转印纸和聚酯布帛重合,并进行加热处理,由此使升华性染料从树脂粒子转移到聚酯布帛。然而,该方式中的染色机构可以说是染料分子的热扩散或热升华或者两者混合的现象,且因该方式,作为所使用的染料,使用分散染料的一种即升华染料,因此主要只对应于聚酯布帛的染色。并且,由于使用完的转印纸无法再利用,因此成为工业废弃物。另一方面,也研究了使用了颜料的喷墨方式的着色方法(例如,参考专利文献3)。该方法中,使用了在颜料和作为分散剂的表面活性剂水中混合之后,与玻璃珠、氧化锆珠、二氧化钛珠或不锈钢球等一起用磨碎机、碾磨机等进行微分散而得的物质来作为着色剂。并且,通过配合颜料固定用乳剂树脂而得的还原剂来稀释该着色剂,制备颜料油墨,并通过喷墨方式附着于纤维,通过加热辊使树脂熔合,由此使颜料固定。利用颜料的着色方法与利用染料的着色方法不同,无需根据纤维种类选择着色剂,并且,无需复杂的蒸汽加热(蒸制)工序及水洗工序,能够极其简单地着色于纤维并固定颜料。然而,颜料以色素的分子聚集而成的粒子的形态附着(附在)于纤维,且为了保持着色布(经着色的布帛)的洗涤坚牢性、摩擦坚牢性等坚牢性,必须使用大量的乳剂树脂来作为固定剂,着色布的手感变硬,例如在着色布为服装的情况下,作为服装的质量为被染料染色的着色布较差的质量。并且,容易产生因水分的挥发而导致乳剂树脂干燥、颜料油墨增稠,喷墨打印机堵塞等现象,操作性较差。另外,在专利文献4中记载有含有具有聚合物骨架与特定的染料连结而成的特定的结构的聚合物的喷墨油墨。并且,在专利文献5中记载有包含具有着色剂的结构的聚氨酯的喷墨油墨。以往技术文献专利文献专利文献1:日本特开2002-348502号公报专利文献2:日本特开平10-58638号公报专利文献3:日本特开2010-37700号公报专利文献4:日本日本特表2004-534106号公报专利文献5:日本日本特表2002-509957号公报技术实现要素:发明要解决的技术课题如上所述,关于利用染料的着色,着色布的质量(手感)及坚牢性优异,但是具有需要根据纤维种类选择染料,且需要预处理工序等的工序复杂的问题、需要设备的问题、废水及废材等环境负荷的方面较差等的问题。另一方面,关于利用颜料的着色,虽然无需根据纤维种类选择染料且工序也简便,但是由油墨的增稠引起的喷墨打印机的堵塞等在操作性等方面具有问题,且具有在大多数情况下着色布的质量(手感)较差的问题。并且,在专利文献4及专利文献5中没有针对印花的具体的公开,且也没有针对上述问题的任何记载。鉴于上述问题,本发明的课题在于提供一种喷墨印花方法,其能够对各种种类的布帛进行染色,无需预处理工序,环境负荷较少,在操作性方面没有问题,所获得的图像的清晰性及坚牢性优异,并且着色布的质量(手感)也优异。并且,本发明的另一课题在于提供一种喷墨油墨、填充有喷墨油墨的油墨盒及着色布,所述喷墨油墨能够对各种种类的布帛进行染色,无需预处理工序,环境负荷较少,在操作性方面没有问题,并且能够提供清晰性及坚牢性优异的图像以及质量(手感)优异的着色布。用于解决技术课题的手段为了解决上述问题,本发明人等反复进行深入研究,发现了可获得如下着色布,即能够通过使用具有包含源自染料的结构的重复单元的染料聚合物的水分散体,且通过喷墨方式直接印染于布帛的方法,对各种种类的布帛进行染色,无需预处理工序,环境负荷较少,在操作性方面没有问题,质量优异的着色布。作为能够通过上述方法解决上述问题的机理,虽然详细内容不明确,但是本发明人等推测如下。关于具有包含源自染料的结构的重复单元的染料聚合物的水分散体,将染料聚合物设为水分散体而不是水溶液,因此即使与颜料粒子同样地通过喷墨方式直接印染于布帛,也不会引起渗色,无需预处理工序,也无需水洗工序,因此不会产生废水。并且,由于直接印染于布帛,因此不会产生转印纸等废弃物。如颜料油墨那样不使用作为固定剂的乳剂树脂,因此油墨不会增稠且操作性优异。而且,认为与纤维种类无关地染料聚合物以包覆纤维的表面的方式在分子水平上与纤维成为一体。因此,认为可获得能够对包含各种种类的纤维的布帛进行染色,并且质量优异的着色布。另外,本发明中,所谓通过喷墨方式将喷墨油墨“直接印染”于布帛,是指无需转印工序,而喷墨油墨直接印染于布帛、及无需预处理工序而喷墨油墨直接印染于布帛这两者。具体而言,通过下述方法实现了本发明的课题。<1>一种喷墨印花方法,其至少具有通过喷墨方式将包含具有包含源自染料的结构的重复单元的染料聚合物的水分散体的喷墨油墨直接印染于布帛的工序。<2>根据<1>所述的喷墨印花方法,其还包含热处理工序。<3>根据<1>或<2>所述的喷墨印花方法,其中,上述喷墨油墨还包含水性有机溶剂。<4>根据<1>~<3>中任一项所述的喷墨印花方法,其中,上述染料为选自偶氮、二苯乙烯、二芳基甲烷、三芳基甲烷、呫吨、吖啶、喹啉、聚甲炔、一甲川、偶氮甲碱、靛苯胺、靛酚、苯胺黑、噁嗪、噻嗪、蒽醌、靛蓝、喹酞酮、卟啉、花青及酞菁中的染料。<5>根据<1>~<4>中任一项所述的喷墨印花方法,其中,上述染料聚合物为包含由下述通式(1)或(10)表示的重复单元来作为包含源自上述染料的结构的重复单元的染料聚合物。[化学式1]通式(1)中,x1表示连接基团,l1表示单键或2价的连接基团,d1表示从染料中去除了1个任意的氢原子的染料残基。[化学式2]通式(10)中,x2及x3分别独立地表示连接基团,d2表示从染料中去除了2个任意的氢原子的染料残基。<6>根据<5>所述的喷墨印花方法,其中,上述通式(1)中的d1或上述通式(10)中的d2表示从由下述通式(m1)~(m9)中的任一个表示的染料中去除了1个或2个任意的氢原子的染料残基。[化学式3]通式(m1)中,r101~r110分别独立地表示氢原子或取代基。[化学式4]通式(m2)中,r201~r215分别独立地表示氢原子或取代基,x201表示1价的阴离子,n201表示0或1。[化学式5]通式(m3)中,r301~r317分别独立地表示氢原子或取代基,x301表示1价的阴离子,n301表示0或1。[化学式6]通式(m4)中,r401~r407分别独立地表示氢原子或取代基。[化学式7]通式(m5)中,r501~r511分别独立地表示氢原子或取代基。[化学式8]通式(m6)中,r601~r608分别独立地表示氢原子或取代基。[化学式9]通式(m7)中,r701~r708分别独立地表示氢原子或取代基。[化学式10]通式(m8)中,r801~r809分别独立地表示氢原子或取代基。[化学式11]通式(m9)中,r901~r913分别独立地表示氢原子或取代基。<7>根据<6>所述的喷墨印花方法,其中,上述通式(1)中的d1或上述通式(10)中的d2表示从由上述通式(m1)~(m4)中的任一个表示的染料中去除了1个或2个任意的氢原子的染料残基。<8>根据<1>~<7>中任一项所述的喷墨印花方法,其中,上述染料聚合物为丙烯酸类聚合物、氨基甲酸酯聚合物或苯乙烯聚合物。<9>根据<1>~<8>中任一项所述的喷墨印花方法,其中,上述染料聚合物中的离子性基团的量为0.1~1.8mmol/g。<10>根据<1>~<9>中任一项所述的喷墨印花方法,其中,上述染料聚合物的玻璃化转变点为200℃以下。<11>根据<1>~<10>中任一项所述的喷墨印花方法,其中,上述染料聚合物在200℃以下进行熔融。<12>根据<1>~<11>中任一项所述的喷墨印花方法,其中,上述染料聚合物的水分散体中的上述染料聚合物为粒子状的染料聚合物,上述粒子状的染料聚合物的平均粒径为50~500nm。<13>根据<1>~<12>中任一项所述的喷墨印花方法,其中,上述染料聚合物的重均分子量为3,000~2,000,000。<14>一种印花用喷墨油墨,其至少包含具有包含源自染料的结构的重复单元的染料聚合物的水分散体。<15>根据<14>所述的喷墨油墨,其中,上述染料聚合物为包含由下述通式(1)或(10)表示的重复单元来作为包含源自上述染料的结构的重复单元的染料聚合物。[化学式12]通式(1)中,x1表示连接基团,l1表示单键或2价的连接基团,d1表示从染料中去除了1个任意的氢原子的染料残基。[化学式13]通式(10)中,x2及x3分别独立地表示连接基团,d2表示从染料中去除了2个任意的氢原子的染料残基。<16>根据<15>所述的喷墨油墨,其中,上述通式(1)中的d1或上述通式(10)中的d2表示从由下述通式(m1)~(m9)中的任一个表示的染料中去除了1个或2个任意的氢原子的染料残基。[化学式14]通式(m1)中,r101~r110分别独立地表示氢原子或取代基。[化学式15]通式(m2)中,r201~r215分别独立地表示氢原子或取代基,x201表示1价的阴离子,n201表示0或1。[化学式16]通式(m3)中,r301~r317分别独立地表示氢原子或取代基,x301表示1价的阴离子,n301表示0或1。[化学式17]通式(m4)中,r401~r407分别独立地表示氢原子或取代基。[化学式18]通式(m5)中,r501~r511分别独立地表示氢原子或取代基。[化学式19]通式(m6)中,r601~r608分别独立地表示氢原子或取代基。[化学式20]通式(m7)中,r701~r708分别独立地表示氢原子或取代基。[化学式21]通式(m8)中,r801~r809分别独立地表示氢原子或取代基。[化学式22]通式(m9)中,r901~r913分别独立地表示氢原子或取代基。<17>根据<16>所述的喷墨油墨,其中,上述通式(1)中的d1或上述通式(10)中的d2表示从由上述通式(m1)~(m4)中的任一个表示的染料中去除了1个或2个任意的氢原子的染料残基。<18>根据<14>~<17>中任一项所述的喷墨油墨,其中,上述染料聚合物为丙烯酸类聚合物、氨基甲酸酯聚合物或苯乙烯聚合物。<19>根据<14>~<18>中任一项所述的喷墨油墨,其中,上述染料聚合物中的离子性基团的量为0.1~1.8mmol/g。<20>根据<14>~<19>中任一项所述的喷墨油墨,其中,上述染料聚合物的玻璃化转变点为200℃以下。<21>根据<14>~<20>中任一项所述的喷墨油墨,其中,上述染料聚合物在200℃以下进行熔融。<22>根据<14>~<21>中任一项所述的喷墨油墨,其还包含水性有机溶剂。<23>根据<14>~<22>中任一项所述的喷墨油墨,其中,具有包含源自上述染料的结构的重复单元的染料聚合物的水分散体中的染料聚合物为粒子状的染料聚合物,上述粒子状的染料聚合物的平均粒径为50~500nm。<24>根据<14>~<23>中任一项所述的喷墨油墨,其中,上述染料聚合物的重均分子量为3,000~2,000,000。<25>一种油墨盒,其填充有<14>~<24>中任一项所述的喷墨油墨。<26>一种着色布,其包含布帛和具有包含源自染料的结构的重复单元的染料聚合物。<27>根据<26>所述的着色布,其中,上述染料聚合物为包含由下述通式(1)或(10)表示的重复单元的染料聚合物。[化学式23]通式(1)中,x1表示连接基团,l1表示单键或2价的连接基团,d1表示从染料中去除了1个任意的氢原子的染料残基。[化学式24]通式(10)中,x2及x3分别独立地表示连接基团,d2表示从染料中去除了2个任意的氢原子的染料残基。<28>根据<27>所述的着色布,其中,上述通式(1)中的d1或上述通式(10)中的d2表示从由下述通式(m1)~(m9)中的任一个表示的染料中去除了1个或2个任意的氢原子的染料残基。[化学式25]通式(m1)中,r101~r110分别独立地表示氢原子或取代基。[化学式26]通式(m2)中,r201~r215分别独立地表示氢原子或取代基,x201表示1价的阴离子,n201表示0或1。[化学式27]通式(m3)中,r301~r317分别独立地表示氢原子或取代基,x301表示1价的阴离子,n301表示0或1。[化学式28]通式(m4)中,r401~r407分别独立地表示氢原子或取代基。[化学式29]通式(m5)中,r501~r511分别独立地表示氢原子或取代基。[化学式30]通式(m6)中,r601~r608分别独立地表示氢原子或取代基。[化学式31]通式(m7)中,r701~r708分别独立地表示氢原子或取代基。[化学式32]通式(m8)中,r801~r809分别独立地表示氢原子或取代基。[化学式33]通式(m9)中,r901~r913分别独立地表示氢原子或取代基。<29>根据<28>所述的着色布,其中,上述通式(1)中的d1或上述通式(10)中的d2表示从由上述通式(m1)~(m4)中的任一个表示的染料中去除了1个或2个任意的氢原子的染料残基。发明效果根据本发明,能够提供一种喷墨印花方法,所述喷墨印花方法能够对各种种类的布帛进行染色,无需预处理工序,环境负荷优异,在操作性方面没有问题,所获得的图像的清晰性及坚牢性优异,并且着色布的质量(手感)也优异。并且,根据本发明,能够提供一种喷墨油墨、填充有喷墨油墨的油墨盒及着色布,所述喷墨油墨能够对各种种类的布帛进行染色,无需预处理工序,环境负荷优异,在操作性方面没有问题,并且能够提供清晰性及坚牢性优异的图像以及质量(手感)优异的着色布。具体实施方式以下,对本发明进行详细说明。本说明书中,“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸脂及甲基丙烯酸酯中的至少一种,“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸中的至少一种,“(甲基)丙烯酰基”表示丙烯酰基及甲基丙烯酰基中的至少一种。<具有包含源自染料的结构的重复单元的染料聚合物>本发明中所使用的、具有包含源自染料的结构的重复单元的染料聚合物(还简称为“染料聚合物”)为包含源自任意的染料的结构来作为重复单元的色素多聚体。染料聚合物中,源自染料的结构可以通过作为侧链的共价键连结于包含源自染料的结构的重复单元的主链,也可以在与构成主链的其他结构共价键合的状态下嵌入主链中。作为源自染料的结构,优选为如以比色指数分类的源自染料的结构。作为染料,例如可举出偶氮(单偶氮、双偶氮、三偶氮、聚偶氮)、二苯乙烯、类胡萝卜素、二芳基甲烷、三芳基甲烷、呫吨、吖啶、喹啉、次甲基(一甲川、聚甲炔)、偶氮甲碱、苯胺、靛苯胺、吲达胺、靛酚、吖嗪、噁嗪、噻嗪、蒽醌、靛蓝、喹酞酮、苯胺黑、卟啉、花青及酞菁等。染料优选为选自偶氮、二苯乙烯、二芳基甲烷、三芳基甲烷、呫吨、吖啶、喹啉、聚甲炔、一甲川、偶氮甲碱、靛苯胺、靛酚、苯胺黑、噁嗪、噻嗪、蒽醌、靛蓝、喹酞酮、卟啉、花青及酞菁中的染料,从着色力的观点考虑,更优选为选自偶氮、二苯乙烯、二芳基甲烷、三芳基甲烷、呫吨、靛苯胺、靛酚、苯胺黑、蒽醌、喹酞酮及酞菁中的染料。关于本发明中的源自染料的结构,并不限定于作为染料市售的结构其本身。只要具有已知如上述偶氮、二苯乙烯那样能够用作染料的结构即可。例如,还包含从市售的染料中保留这些结构并改变其他取代基等而得的结构。作为染料,可以是溶解于水的染料,也可以是不溶于水的染料,但是从染料聚合物的耐水性及耐洗涤性的观点考虑,优选为不溶于水的染料。并且,优选为不具有羧基、磺基、磷酸基及它们的盐、氨基等离子性基团的染料。作为这种染料,并无特别限定,例如可以使用分散染料等不溶于水的染料,也可以使用从可溶于水的染料中去除离子性基团而得的染料结构。作为染料聚合物,尤其优选使用在主链或侧链上包含源自染料的结构的聚合物。作为构成在主链或侧链上包含源自染料的结构的聚合物中的主链的聚合物,并无特别限定,优选使用丙烯酸类聚合物、氨基甲酸酯聚合物或苯乙烯聚合物,尤其优选为丙烯酸类聚合物、氨基甲酸酯聚合物。所谓本发明中的丙烯酸类聚合物,是具有包含源自(甲基)丙烯酸的重复单元及源自(甲基)丙烯酸酯的重复单元的组中的至少1种重复单元的聚合物。并且,所谓本发明中的氨基甲酸酯聚合物,是在主链上具有氨基甲酸酯键的聚合物,通过二醇化合物与二异氰酸酯化合物的反应而形成。还有时称为聚氨酯。并且,所谓本发明中的苯乙烯聚合物,是指具有源自苯乙烯的重复单元的聚合物。在染料聚合物中,导入包含源自染料的结构的重复单元的方法是任意的,可以使聚合性染料单体聚合或共聚而获得多聚体,形成聚合物之后,可以通过高分子反应等而导入源自染料的结构。作为染料聚合物,优选为包含由下述通式(1)或(10)表示的重复单元的染料聚合物。[化学式34]通式(1)中,x1表示连接基团,l1表示单键或2价的连接基团,d1表示从染料中去除了1个任意的氢原子的染料残基。[化学式35]通式(10)中,x2及x3分别独立地表示连接基团,d2表示从染料中去除了2个任意的氢原子的染料残基。〔由通式(1)表示的重复单元〕首先,对由通式(1)表示的重复单元进行说明。通式(1)中,x1表示连接基团。x1优选为通过聚合而形成的连接基团,优选为通过聚合反应而形成的相当于主链的部分。即,x1优选为聚合物主链的部分结构。作为x1,使取代或者未取代的不饱和亚乙基聚合而形成的连接基团、使环状醚开环聚合而形成的连接基团、使取代二醇氨基甲酸酯聚合而形成的连接基团、使取代二胺脲聚合而形成的连接基团、使具有氨基和羟基的取代基氨基甲酸酯脲聚合而形成的连接基团等,优选为使不饱和亚乙基聚合而形成的连接基团、使取代二醇氨基甲酸酯聚合而形成的连接基团、使取代二胺脲聚合而形成的连接基团。具体而言,可举出以下所示的连接基团等,但是并不限定于它们。另外,下述(x-1)~(x-15)中,表示在由*表示的部位与l1连结。[化学式36]由通式(1)表示的重复单元优选为由下述通式(1-1)~(1-7)中的任一个表示的重复单元,更优选为由下述通式(1-1)表示的重复单元。[化学式37]通式(1-1)~(1-7)中,rx1~rx21分别表示氢原子或取代基,l1表示单键或2价的连接基团,d1表示从染料中去除了1个任意的氢原子的染料残基。作为rx1~rx21表示取代基的情况下的取代基,优选为烷基、卤素原子、羟基、羧基或组合它们而成的基团,更优选为烷基,进一步优选为甲基rx1、rx6、rx13、rx16及rx19优选表示氢原子、甲基、三氟甲基、羧甲基、羟甲基或甲氧基甲基,更优选表示氢原子或甲基。rx2、rx3、rx4、rx5、rx7、rx8、rx9、rx10、rx11、rx12、rx14、rx15、rx17、rx18、rx20及rx21优选表示氢原子或羧基,更优选表示氢原子。通式(1)、(1-1)~(1-7)中,l1表示单键或2价的连接基团。作为l1表示2价的连接基团的情况下的2价的连接基团,只要在可发挥本发明的效果的范围内,则不作任何限定,但是优选使用碳原子数1~30的取代或者未取代的直链、支链或者环状亚烷基(例如,亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基、亚丁基等)、碳原子数6~30的取代或者未取代的亚芳基(例如,亚苯基、亚萘基等)、取代或者未取代的杂环连接基团、-ch=ch-、-o-、-s-、-nr-(r表示氢原子、烷基、芳基或杂环基。)、-c(=o)-、-so-、-so2-及将它们连结2个以上而形成的连接基团。尤其,优选使用由下述通式(2)~(7)中的任一个表示的连接基团。并且,在l1表示2价的连接基团的情况下,2价的连接基团可以具有取代基(例如,烷基、芳基、羟基、酰氧基等)。[化学式38]通式(2)~(7)中,*1及*2中的一者表示与通式(1)中的x1或通式(1-1)~(1-7)中的聚合物主链的碳原子或者氮原子键合的位置,另一者表示与通式(1)、(1-1)~(1-7)中的d1键合的位置,但是优选*1表示与通式(1)中的x1或通式(1-1)~(1-7)中的聚合物主链的碳原子或者氮原子键合的位置,且*2表示与通式(1)、(1-1)~(1-7)中的d1键合的位置。通式(2)中,r3表示取代基。k表示0~4的整数。k为2以上时,r3可以相同,也可以不同。通式(3)中,r2表示氢原子、烷基、芳基或杂环基。r3表示取代基。k表示0~4的整数。k为2以上时,r3可以相同,也可以不同。通式(4)中,r2表示氢原子、烷基、芳基或杂环基。r3表示取代基。k表示0~4的整数。k为2以上时,r3可以相同,也可以不同。通式(5)中,r51及r52分别独立地表示氢原子或取代基。t表示1~10的整数。t个r51及r52可以彼此相同,也可以彼此不同。通式(6)中,r61、r62、r63及r64分别独立地表示氢原子或取代基。u及v分别独立地表示1~10的整数。u个r61及r62可以彼此相同,也可以彼此不同。v个r63及r64可以彼此相同,也可以彼此不同。通式(7)中,r71、r72及r73分别独立地表示氢原子或取代基。w表示1~10的整数。w个r71及r72可以彼此相同,也可以彼此不同。作为通式(3)中的r2表示烷基、芳基或杂环基的情况下的烷基、芳基或杂环基的例子,可举出后述取代基组a中所记载的烷基、芳基或杂环基。作为通式(2)~(4)中的r3所表示的取代基,可举出选自后述取代基组a中的取代基。作为通式(5)中的r51及r52表示取代基的情况下的取代基,可举出选自后述取代基组a中的取代基。优选r51及r52分别独立地表示氢原子或羟基。t优选为1~5的整数,更优选为1~3的整数。作为通式(6)中的r61、r62、r63及r64表示取代基的情况下的取代基,可举出选自后述取代基组a中的取代基。优选r61、r62、r63及r64分别独立地表示氢原子或羟基,更优选表示氢原子。优选u及v分别独立地为1~5的整数,更优选为1~3的整数。作为通式(7)中的r71、r72及r73表示取代基的情况下的取代基,可举出选自后述取代基组a中的取代基。优选r71、r72及r73分别独立地表示氢原子或羟基,更优选表示氢原子。w优选为1~5的整数,更优选为1~3的整数。通式(1)、(1-1)~(1-7)中,d1表示从染料中去除了1个任意的氢原子的染料残基。关于d1,只要在发挥本发明的效果的范围内,则并无特别限定,但是进一步优选表示从由下述通式(m1)~(m9)中的任一个表示的染料中去除了1个任意的氢原子的染料残基,尤其优选表示从由下述通式(m1)~(m4)中的任一个表示的染料中去除了1个任意的氢原子的染料残基。另外,通式(m2)及(m3)还包含各自的共振结构。[化学式39]通式(m1)中,r101~r110分别独立地表示氢原子或取代基。[化学式40]通式(m2)中,r201~r215分别独立地表示氢原子或取代基,x201表示1价的阴离子,n201表示0或1。[化学式41]通式(m3)中,r301~r317分别独立地表示氢原子或取代基,x301表示1价的阴离子,n301表示0或1。[化学式42]通式(m4)中,r401~r407分别独立地表示氢原子或取代基。[化学式43]通式(m5)中,r501~r511分别独立地表示氢原子或取代基。[化学式44]通式(m6)中,r601~r608分别独立地表示氢原子或取代基。[化学式45]通式(m7)中,r701~r708分别独立地表示氢原子或取代基。[化学式46]通式(m8)中,r801~r809分别独立地表示氢原子或取代基。[化学式47]通式(m9)中,r901~r913分别独立地表示氢原子或取代基。作为通式(m1)中的r101~r110、通式(m2)中的r201~r215、通式(m3)中的r301~r317、通式(m4)中的r401~r407、通式(m5)中的r501~r511、通式(m6)中的r601~r608、通式(m7)中的r701~r708、通式(m8)中的r801~r809、通式(m9)中的r901~r913表示取代基的情况下的取代基,例如可举出选自下述取代基组a中的取代基。以下示出取代基组a中所包含的取代基。(取代基组a)卤素原子(例如,氟原子、氯原子、溴原子)、烷基(优选为碳原子数1~48、更优选为碳原子数1~24的直链、支链或环状的烷基,例如为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、十二烷基、十六烷基、环丙基、环戊基、环己基、1-降莰基、1-金刚烷基)、烯基(优选为碳原子数2~48、更优选为碳原子数2~18的烯基,例如为乙烯基、烯丙基、3-丁烯-1-基)、芳基(优选为碳原子数6~48、更优选为碳原子数6~24的芳基,例如为苯基、萘基)、杂环基(优选为碳原子数1~32、更优选为碳原子数1~18的杂环基,例如为2-噻吩基、4-吡啶基、2-呋喃基、2-嘧啶基、1-吡啶基、2-苯并噻唑基、1-咪唑基、1-吡唑基、苯并三唑-1-基)、甲硅烷基(优选为碳原子数3~38、更优选为碳原子数3~18的甲硅烷基,例如为三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丁基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、叔己基二甲基甲硅烷基)、羟基、氰基、硝基、烷氧基(优选为碳原子数1~48、更优选为碳原子数1~24的直链、支链或环状的烷氧基,例如为甲氧基、乙氧基、1-丁氧基、2-丁氧基、异丙氧基、叔丁氧基、十二烷氧基、环戊氧基、环己氧基)、芳氧基(优选为碳原子数6~48、更优选为碳原子数6~24的芳氧基,且例如,苯氧基、1-萘氧基)、杂环氧基(优选为碳原子数1~32、更优选为碳原子数1~18的杂环氧基,例如为1-苯基四唑-5-氧基、2-四氢吡喃氧基)、甲硅烷氧基(优选为碳原子数1~32、更优选为碳原子数1~18的甲硅烷氧基,例如为三甲基甲硅烷氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基、二苯基甲基甲硅烷氧基)、酰氧基(优选为碳原子数2~48、更优选为碳原子数2~24的酰氧基,例如为乙酰氧基、新戊酰氧基、苯甲酰氧基、十二烷酰氧基)、烷氧基羰氧基(优选为碳原子数2~48、更优选为碳原子数2~24的直链、支链或环状的烷氧基羰氧基,例如为乙氧基羰氧基、叔丁氧基羰氧基、环己基氧基羰氧基)、芳氧基羰氧基(优选为碳原子数7~32、更优选为碳原子数7~24的芳氧基羰氧基,例如为苯氧基羰氧基)、氨基甲酰氧基(优选为碳原子数1~48、更优选为碳原子数1~24的氨基甲酰氧基,例如为n,n-二甲基氨基甲酰氧基、n-丁基氨基甲酰氧基、n-苯基氨基甲酰氧基、n-乙基-n-苯基氨基甲酰氧基)、氨磺酰氧基(优选为碳原子数1~32、更优选为碳原子数1~24的氨磺酰氧基,例如为n,n-二乙基氨磺酰氧基、n-丙基氨磺酰氧基)、烷基磺酰氧基(优选为碳原子数1~38、更优选为碳原子数1~24的烷基磺酰氧基,例如为甲基磺酰氧基、十六烷基磺酰氧基、环己基磺酰氧基)、芳基磺酰氧基(优选为碳原子数6~32、更优选为碳原子数6~24的芳基磺酰氧基,例如为苯基磺酰氧基)、酰基(优选为碳原子数1~48、更优选为碳原子数1~24的直链、支链或环状的酰基,例如为甲酰基、乙酰基、新戊酰基、苯甲酰基、十四烷酰基、环己酰基)、烷氧基羰基(优选为碳原子数2~48、更优选为碳原子数2~24的直链、支链或环状的烷氧基羰基,且例如为甲氧基羰基、乙氧基羰基、十八烷氧基羰基、环己基氧基羰基、2,6-二-叔丁基-4-甲基环己基氧基羰基)、芳氧基羰基(优选为碳原子数7~32、更优选为碳原子数7~24的芳氧基羰基,例如为苯氧基羰基)、氨基甲酰基(优选为碳原子数1~48、更优选为碳原子数1~24的氨基甲酰基,例如为氨基甲酰基、n,n-二乙基氨基甲酰基、n-乙基-n-辛基氨基甲酰基、n,n-二丁基氨基甲酰基、n-丙基氨基甲酰基、n-苯基氨基甲酰基、n-甲基n-苯基氨基甲酰基、n,n-二环己基氨基甲酰基)、氨基(优选为碳原子数32以下、更优选为碳原子数24以下的氨基,例如为氨基、甲基氨基、n,n-二丁基氨基、十四烷基、2-乙基己基氨基、环己基氨基)、苯胺基(优选为碳原子数6~32、更优选为6~24的苯胺基,例如为苯胺基、n-甲基苯胺基)、杂环氨基(优选为碳原子数1~32、更优选为1~18的杂环氨基,例如为4-吡啶氨基)、碳酰胺基(优选为碳原子数2~48、更优选为2~24的碳酰胺基,例如为乙酰胺基、苯甲酰胺基、十四酰胺基、新戊酰胺基、环己酰胺基)、脲基(优选为碳原子数1~32、更优选为碳原子数1~24的脲基,例如为脲基、n,n-二甲基脲基、n-苯基脲基)、酰亚胺基(优选为碳原子数36以下、更优选为碳原子数24以下的酰亚胺基,例如为n-琥珀酰亚胺基、n-邻苯二甲酰亚胺基)、烷氧基羰氨基(优选为碳原子数2~48、更优选为碳原子数2~24的直链、支链或环状的烷氧基羰氨基,例如为甲氧基羰基氨基、乙氧基羰氨基、叔丁氧基羰氨基、十八烷基氧羰基氨基、环己基氧基羰氨基)、芳氧基羰氨基(优选为碳原子数7~32、更优选为碳原子数7~24的芳氧基羰氨基,例如为苯氧基羰基氨基)、磺酰胺基(优选为碳原子数1~48、更优选为碳原子数1~24的磺酰胺基,例如为甲烷磺酰胺基、丁烷磺酰胺基、苯磺酰胺基、十六烷磺酰胺基、环己烷磺酰胺基)、氨磺酰氨基(优选为碳原子数1~48、更优选为碳原子数1~24的氨磺酰氨基,例如为n,n-二丙基氨磺酰氨基、n-乙基-n-十二烷基氨磺酰氨基)、偶氮基(优选为碳原子数1~32、更优选为碳原子数1~24的偶氮基,例如为苯基偶氮基、3-吡唑基偶氮基)、烷硫基(优选为碳原子数1~48、更优选为碳原子数1~24的直链、支链或环状的烷硫基,例如为甲硫基、乙硫基、辛硫基、环己硫基)、芳硫基(优选为碳原子数6~48、更优选为碳原子数6~24的芳硫基,例如为苯硫基)、杂环硫基(优选为碳原子数1~32、更优选为碳原子数1~18的杂环硫基,例如为2-苯并噻唑硫基、2-吡啶硫基、1-苯基四唑硫基)、烷基亚磺酰基(优选为碳原子数1~32、更优选为碳原子数1~24的直链、支链或环状的烷基亚磺酰基,例如为十二烷亚磺酰基)、芳基亚磺酰基(优选为碳原子数6~32、更优选为碳原子数6~24的芳基亚磺酰基,例如为苯基亚磺酰基)、烷基磺酰基(优选为碳原子数1~48、更优选为碳原子数1~24的直链、支链或环状的烷基磺酰基,例如为甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺酰基、异丙基磺酰基、2-乙基己基磺酰基、十六烷基磺酰基、辛基磺酰基、环己基磺酰基)、芳基磺酰基(优选为碳原子数6~48、更优选为碳原子数6~24的芳基磺酰基,例如为苯基磺酰基、1-萘基磺酰基)、氨磺酰基(优选为碳原子数32以下,更优选为碳原子数24以下的氨磺酰基,例如为氨磺酰基、n,n-二丙基氨磺酰基、n-乙基-n-十二烷基氨磺酰基、n-乙基-n-苯基氨磺酰基、n-环己基氨磺酰基)、磺基、羧基、磷酸基、膦酰基(优选为碳原子数1~32、更优选为碳原子数1~24的膦酰基,例如为苯氧基膦酰基、辛氧基膦酰基、苯基膦酰基)、膦酰基氨基(优选为碳原子数1~32、更优选为碳原子数1~24的亚膦酰基氨基,例如为二乙氧基亚膦酰基氨基、二辛氧基亚膦酰基氨基)。磺基、羧基、磷酸基等离子性基团可以是包含阳离子或阴离子的状态(还称为“盐的状态”)。例如,羧基、磷酸基及磺基可以是包含阳离子的状态,在形成盐的状态的阳离子的例子中,可包含氨离子、碱金属离子(例如,锂离子、钠离子、钾离子)及有机阳离子(例如,四甲基铵离子、四甲基胍离子、四甲基鏻离子)。在通式(m1)中的r101~r110、通式(m2)中的r201~r215、通式(m3)中的r301~r317、通式(m4)中的r401~r407、通式(m5)中的r501~r511、通式(m6)中的r601~r608、通式(m7)中的r701~r708、通式(m8)中的r801~r809、通式(m9)中的r901~r913表示取代基的情况下,该取代基为能够进一步取代的基团时,可以进一步具有取代基,作为该取代基,可举出选自上述取代基组a中的取代基,具有2个以上的取代基时,这些的取代基可以相同,也可以不同。并且,在通式(m1)中的r101~r110、通式(m2)中的r201~r215、通式(m3)中的r301~r317及通式(m4)中的r401~r407表示取代基的情况下,该取代基中至少2个可以彼此键合而形成5元、6元或7元的饱和环或不饱和环。在所形成的5元、6元及7元的环为能够进一步取代的基团的情况下,可以进一步具有取代基,作为该取代基,可举出选自上述取代基组a中的取代基,在被2个以上的取代基取代的情况下,这些取代基可以相同,也可以不同。作为通式(m1)中的r101,优选为氢原子、羟基,更优选为羟基。作为通式(m1)中的r102,优选为氢原子、卤素原子、羧基、碳原子数2~20的烷氧基羰基,优选为氢原子、卤素原子或羧基,尤其优选为氢原子、溴原子、羧基。作为通式(m1)中的r104,优选为氢原子、取代或者未取代的碳原子数1~20的烷基,更优选为氢原子、取代或者未取代的碳原子数1~12的烷基,尤其优选为未取代的碳原子数1~8的烷基。作为通式(m1)中的r108,优选表示氢原子、卤素原子、取代或者未取代的碳原子数1~20的烷基、羧基、取代或者未取代的碳原子数2~20的烷氧基羰基、取代或者未取代的氨基甲酰基。作为通式(m1)中的r103、r105及r106,优选分别独立地为氢原子、取代或者未取代的碳原子数1~20的烷基、取代或者未取代的碳原子数6~10的芳基、卤素原子,更优选为氢原子、取代或者未取代的碳原子数1~12的烷基,尤其优选为氢原子。作为通式(m1)中的r107、r109及r110,优选分别独立地表示、氢原子、取代或者未取代的碳原子数1~20的烷基、取代或者未取代的碳原子数6~10的芳基、卤素原子、羧基、取代或者未取代的碳原子数2~20的烷氧基羰基、取代或者未取代的氨基甲酰基,更优选为氢原子、卤素原子,尤其优选为氢原子、氯原子、溴原子。作为通式(m2)中的r201、r205、r206及r210,优选分别独立地为氢原子、卤素原子、羟基,更优选为氢原子。作为通式(m2)中的r202及r209,优选分别独立地为氢原子、卤素原子、羟基、磺基,更优选为氢原子、磺基,尤其优选为氢原子。作为通式(m2)中的r203、r204、r207及r208,优选分别独立地为氢原子、取代或者未取代的碳原子数1~20的烷基、取代或者未取代的碳原子数6~18的芳基,更优选为氢原子、取代或者未取代的碳原子数1~18的烷基、取代或者未取代的碳原子数6~10的芳基,尤其优选为氢原子、取代或者未取代的碳原子数2~12的烷基、取代或者未取代的碳原子数6~10的芳基。作为通式(m2)中的r211,优选为羧酸酯基、磺酸酯基、取代或者未取代的烷氧基羰基、取代或者未取代的氨基甲酰基、取代或者未取代的氨磺酰基,更优选为磺酸酯基、取代或者未取代的烷氧基羰基、取代或者未取代的氨基甲酰基、取代或者未取代的氨磺酰基,尤其优选为磺酸酯基、烷氧基羰基。作为通式(m2)中的r212、r213、r214及r215,优选分别独立地为氢原子、卤素原子、取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的芳基、羧基、取代或者未取代的烷氧基羰基、取代或者未取代的氨基甲酰基、磺基、取代或者未取代的氨磺酰基、取代或者未取代的氨基,更优选分别独立地为氢原子、卤素原子、羧基、取代或者未取代的烷氧基羰基、取代或者未取代的氨基甲酰基、磺基、取代或者未取代的氨磺酰基、取代或者未取代的氨基,尤其优选分别独立地为氢原子、取代或者未取代的烷氧基羰基、取代或者未取代的氨基甲酰基、磺基、取代或者未取代的氨磺酰基、取代或者未取代的氨基。还优选通式(m2)中的r214与r215彼此键合而形成环。作为通式(m2)中的x201,优选为氯离子、醋酸根离子、三氟甲磺酸离子、四氟硼酸根离子、四(五氟苯基)硼酸离子、高氯酸盐、双(三氟甲磺酰基)亚胺阴离子,更优选为四(五氟苯基)硼酸离子、双(三氟甲磺酰基)亚胺阴离子。作为通式(m2)中的n201,优选为0或者1,更优选为0。作为通式(m3)中的r301、r302、r305、r306、r307、r308、r311、r312,优选分别独立地为氢原子、取代或者未取代的碳原子数1~20的烷基、取代或者未取代的碳原子数6~20的芳基、卤素原子、羟基,更优选为氢原子、卤素原子、羟基,尤其优选为氢原子。作为通式(m3)中的r303、r304、r309、r310,优选分别独立地表示氢原子、取代或者未取代的碳原子数1~20的烷基、取代或者未取代的碳原子数6~20的芳基,更优选为氢原子、取代或者未取代的碳原子数1~18的烷基、取代或者未取代的碳原子数6~20的芳基,尤其优选为氢原子、碳原子数1~12的烷基、碳原子数6~10的芳基。作为通式(m3)中的r313,优选为羧酸酯基(-co2-)、磺酸酯基(-so3-)、取代或者未取代的烷氧基羰基、取代或者未取代的氨基甲酰基、取代或者未取代的氨磺酰基,更优选为磺酸酯基、取代或者未取代的烷氧基羰基、取代或者未取代的氨基甲酰基、取代或者未取代的氨磺酰基,尤其优选为磺酸酯基、烷氧基羰基。作为通式(m3)中的r314,优选为氢原子、卤素原子、羟基、磺基、羧基、取代或者未取代的碳原子数1~20的烷基,更优选为氢原子、卤素原子、羟基,尤其优选为氢原子。作为通式(m3)中的r315,优选为氢原子、取代或者未取代的氨基、羧基、取代或者未取代的烷氧基羰基、取代或者未取代的氨基甲酰基、磺基、取代或者未取代的氨磺酰基、羟基,更优选为氢原子、取代或者未取代的氨基、取代或者未取代的烷氧基羰基、取代或者未取代的氨基甲酰基、取代或者未取代的氨磺酰基,尤其优选为取代或者未取代的氨基、取代或者未取代的氨磺酰基。作为通式(m3)中的r316、r317,优选分别独立地为氢原子、取代或者未取代的碳原子数1~20的烷基、取代或者未取代的碳原子数6~20的芳基、羟基、卤素原子,更优选为氢原子、卤素原子、羟基,尤其优选为氢原子。还优选通式(m3)中的r316与r317彼此键合而形成环。作为通式(m3)中的x301,优选为氯离子、醋酸根离子、三氟甲磺酸离子、四氟硼酸根离子、四(五氟苯基)硼酸离子、高氯酸盐离子、双(三氟甲磺酰基)亚胺阴离子,更优选为四(五氟苯基)硼酸离子、双(三氟甲磺酰基)亚胺阴离子。作为通式(m3)中的n301,优选为0或者1,更优选为0。作为通式(m4)中的r401,优选为氢原子、取代或者未取代的碳原子数1~20的烷基、取代或者未取代的碳原子数6~20的芳基、取代或者未取代的酰基,更优选为取代或者未取代的碳原子数1~18的烷基,尤其优选为取代或者未取代的碳原子数1~16的烷基。作为通式(m4)中的r402,优选为氢原子、取代或者未取代的氨基,更优选为取代或者未取代的氨基,尤其优选为取代或者未取代的酰氨基。作为通式(m4)中的r403、r406、r407,优选分别独立地为氢原子、取代或者未取代的碳原子数1~20的烷基、羟基、取代或者未取代的碳原子数1~20的烷氧基、卤素原子,更优选为氢原子、取代或者未取代的碳原子数1~20的烷氧基,尤其优选为氢原子。作为通式(m4)中的r404、r405,优选为氢原子、取代或者未取代的碳原子数1~20的烷基、取代或者未取代的碳原子数6~20的芳基,更优选为取代或者未取代的碳原子数1~20的烷基,尤其优选为取代或者未取代的碳原子数1~8的烷基。作为通式(m5)中的r501、r502、r503、r504、r505、r506、r507、r508、r509及通式(m6)中的r601、r602、r603、r604、r605、r606、r607、r608及通式(m7)中的r701、r702、r703、r704、r705、r706及通式(m8)中的r801、r802、r803、r804、r805、r806、r807及通式(m9)中的r901、r902、r903、r904、r905、r906、r907、r908、r909、r910、r911,优选为氢原子、卤素原子、硝基、取代或者未取代的碳原子数1~20的烷基、取代或者未取代的碳原子数6~20的芳基、杂环基、取代或者未取代的碳原子数1~20的烷氧基、取代或者未取代的酰基、取代或者未取代的氨基、氰基、取代或者未取代的氨磺酰基、羧基、羟基,更优选为氢原子、卤素原子、硝基、氰基、烷基、烷氧基、烷氧基酰基、氨磺酰基、酰氨基。作为通式(m5)中的r510、r511及通式(m7)中的r707、r708及通式(m8)中的r808、r809及通式(m9)中的r912、r913,优选为氢原子、取代或者未取代的碳原子数1~20的烷基、取代或者未取代的碳原子数6~20的芳基,更优选为碳原子数1~8的烷基。以下示出由上述通式(m1)~(m9)的每一个通式表示的染料的具体例。me表示甲基,et表示乙基,i-pr表示异丙基,bu表示正丁基。[化学式48](m1-1)(m1-2)(m1-3)(m1-4)(m1-5)[化学式49](m2-1)(m2-2)(m2-3)[化学式50](m3-1)(m4-1)[化学式51](m5-1)(m5-2)(m5-3)[化学式52](m6-1)(m6-2)[化学式53](m7-1)[化学式54](m8-1)由上述通式(m1)~(m9)表示的染料以比色指数进行分类,并且能够通过以往公知的方法合成(例如,日本特公平7-49583号公报、日本专利5715380号公报、国际公开第2010/110199号、日本特表2002-509957号公报等)。关于合成方法,具体而言,例示于实施例中。〔由通式(10)表示的重复单元〕接着,对由通式(10)表示的重复单元进行说明。[化学式55]通式(10)中,x2及x3分别独立地表示连接基团,d2表示从染料中去除了2个任意的氢原子的染料残基。通式(10)中,x2及x3表示连接基团。x2及x3优选为通过聚合而形成的连接基团,优选为通过聚合反应形成的相当于主链的部分。x2及x3优选为亚烷基(直链、支链或环状的亚烷基)、亚芳基、杂环基、-ch=ch-、-o-、-s-、-nr-(r表示氢原子、烷基、芳基或者杂环基。)、-c(=o)-、-so-、-so2-或者将它们组合2个而成的基团。并且,这些基团可以具有取代基,作为取代基,可举出选自前述取代基组a中的取代基。通式(10)中,d2表示从染料中去除了2个任意的氢原子的染料残基。关于d2,只要在发挥本发明的效果的范围内,则并无限定,但是更优选表示从由前述通式(m1)~(m9)中的任一个表示的染料中去除了2个任意的氢原子的染料残基,尤其优选表示从由前述通式(m1)~(m4)中的任一个表示的染料中去除了2个任意的氢原子的染料残基。由通式(10)表示的重复单元优选为由通式(10-1)或(10-2)表示的重复单元。包含由通式(10-1)表示的重复单元的染料聚合物为聚氨酯,包含由通式(10-2)表示的重复单元的染料聚合物为聚脲。[化学式56]通式(10-1)或者通式(10-2)中,l2及l3分别独立地表示单键或者连接基团,l4表示连接基团,d2表示从染料中去除了2个任意的氢原子的染料残基。通式(10-1)或者通式(10-2)中的d2与通式(10)中的d2相同。通式(10-1)或者通式(10-2)中,作为l2、l3及l4表示连接基团的情况下的连接基团,只要在能够发挥本发明的效果的范围内,则并不作任何限定,但是优选为碳原子数1~30的取代或者未取代的直链、支链或者环状亚烷基(例如,亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基、亚丁基等)、碳原子数6~30的取代或者未取代的亚芳基(例如,亚苯基、亚萘基等)、取代或者未取代的杂环基、-ch=ch-及将它们连结2个以上而形成的连接基团。并且,在这些连接基团中,可以具有-o-、-s-、-nr-(r表示氢原子、烷基、芳基或者杂环基。)、-c(=o)-、-so-、-so2-等。l2及l3优选为单键或2价的连接基团。在l2及l3为2价的连接基团的情况下,优选为组合亚烷基或者亚烷基和-o-而成的连接基团。作为亚烷基,优选碳原子数1~10的亚烷基,更优选碳原子数1~6的亚烷基。l4优选为2价的连接基团,更优选为亚烷基、亚芳基或组合亚烷基和亚芳基而成的连接基团,进一步优选为碳原子数1~20的亚烷基。(染料聚合物的分子量)本发明中,以分散于水中的状态使用染料聚合物,因此关于分散性,针对染料聚合物具有最佳的分子量的范围,若为该分子量的范围的上限以下,则难以引起分散体的再凝聚。另一方面,若为最佳的分子量的范围的下限以上,则难以溶解于水及水性有机溶剂。根据所使用的染料聚合物的种类而不同,但通常大致优选使用其重均分子量为3,000~2,000,000的染料聚合物,更优选使用重均分子量为3,000~1,000,000的染料聚合物,尤其优选使用重均分子量为3,000~200,000的染料聚合物。染料聚合物的重均分子量能够由凝胶渗透色谱法(gpc)测量来计算。本说明书中,关于gpc,除非另有说明,则使用hlc-8220gpc(tosohcorporation制造),通过tskgelsuperhzm-h、tskgelsuperhz4000、tskgelsuperhz200(tosohcorporation制造)测量柱,并通过聚苯乙烯换算计算了数均分子量。载流子只要适当选择即可,但是只要能够溶解,则使用了nmp(n-甲基吡咯烷酮)。(染料聚合物的离子性)由于以分散于水中的状态使用发明中的染料聚合物,因此优选对染料聚合物本身具有电荷排斥。若染料聚合物本身具有电荷排斥,则喷墨喷出性所需的分散稳定性优异。染料聚合物具有电荷排斥时,染料聚合物具有阴离子性或者阳离子性的离子性基团。作为阴离子性基团,可举出羧基、磺基、磷酸基及其盐,作为阳离子性基团,优选氨基。从具有喷墨适合性的观点考虑,染料聚合物的离子性基团优选阴离子性基团,其中,最优选羧基。作为盐,可举出li盐、na盐、k盐、氨盐。另一方面,若染料聚合物的离子性基团过多,则染料聚合物溶解于水,从而难以获得染料聚合物的水分散体。并且,从所获得的着色布的耐水性(洗涤时的掉色等)的观点考虑,针对染料聚合物的离子性基团的量也具有最佳的范围。作为染料聚合物的离子性基团的量(离子性基团量),优选0.1~1.8mmol/g,更优选0.2~1.3mmol/g。(染料聚合物的熔融及玻璃化转变点(tg))本发明的喷墨印花方法中,优选印染染料聚合物的水分散体之后,进行热处理。热处理工序中,使染料聚合物熔融染色,因此优选染料聚合物在热处理温度以下熔融。通常优选在100~200℃下进行热处理工序,因此优选染料聚合物在200℃以下熔融,更优选在180℃以下熔融。关于染料聚合物在特定的温度下是否熔融,能够通过熔点测量仪以10℃/min使染料聚合物升温至特定温度,并通过肉眼确认染料聚合物的状态。染料聚合物的tg优选为200℃以下,更优选为180℃以下,进一步优选150℃以下。染料聚合物的tg能够通过dsc(差示扫描量热测量)来测量。(染料聚合物的结构)关于染料聚合物,只要具有包含作为必要结构的源自染料的结构的重复单元即可,从对水的分散性的观点考虑,更优选导入包含疏水基团(电中性的非极性基团中,与水的相容性较低的基团)及离子性基团(电离子性的极性基团中,与水的相容性较高的基团)中的至少1种的重复单元。染料聚合物的分子结构可以是直链或支链,也可以是随机、交替、周期、嵌段中的任一个结构,还可以是设计有主干和分支的结构的接枝聚合物。作为染料聚合物的形成方法,从设计的自由度的观点考虑,优选所谓的共聚等的方法。作为共聚成分,可举出如下那样的含有疏水基团的单体、含有阴离子性基团的单体、含有阳离子性基团的单体、其他功能性单体。染料聚合物中的具有源自染料的结构的重复单元相对于总重复单元的含有率优选为10~90质量%,更优选为25~90质量%,尤其优选为50~80质量%。若具有源自染料的结构的重复单元的含有率为10质量%以上,则每单位质量的着色力提高且对布帛的染色浓度变高。并且,若为90质量%以下,则在染料聚合物合成时容易将分子量调整为适当的范围。〔含有疏水基团的单体〕作为含有疏水基团的单体,例如可举出乙烯系单体、含有苯基的(甲基)丙烯酸酯类、(甲基)丙烯酸烷基酯类、烷基乙烯基醚类、(甲基)丙烯腈等乙烯基单体;由聚异氰酸酯和多元醇或聚胺等形成的含有氨基甲酸酯基的乙烯基单体;由表氯醇和双酚等形成的含有环氧基的乙烯基单体;由多元羧酸和多元醇等形成的含有酯基的乙烯基单体;由有机聚硅氧烷等形成的含有聚硅氧烷基含有乙烯基单体等。优选为苯乙烯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯、2-[(3,5-二甲基吡唑基)羰基氨基]甲基丙烯酸乙酯、2-(0-[1’-甲基亚丙基氨基]羧基氨基)甲基丙烯酸乙酯。接着,对于离子性基团,具有阴离子性基团和阳离子性基团,但是作为赋予这些离子性基团的单体,具有以下单体。〔阴离子性基团含有单体〕作为含有阴离子性基团的单体,在为自由基聚合的情况下,能够使用以下不饱和羧酸单体、不饱和磺酸单体、不饱和磷酸单体或它们的无水物及盐等。作为不饱和羧酸单体,例如可举出(甲基)丙烯酸、巴豆酸、山梨酸、马来酸、富马酸、衣康酸、不饱和二元羧酸的单烷基酯等或者它们的无水物及盐等。作为盐,可举出na盐、k盐、li盐、氨盐等。优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸二聚体、ω-羧酸聚己内酯单丙烯酸脂、ω-羧酸聚己内酯单甲基丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-甲基丙烯酰氧乙基琥珀酸、2-丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、丙烯酰胺十二烷酸、甲基丙烯酰胺十二烷酸或者它们的盐。作为不饱和磺酸单体,例如可举出苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸2-羟烷基酯的硫酸酯等或它们的盐、甲基丙烯酰氧基聚丙二醇硫酸盐、烯氧基聚亚烷基二醇硫酸盐、烯丙氧基聚四亚甲基二醇/聚乙二醇硫酸盐、烯丙氧基聚丙二醇硫酸盐、烯丙氧基聚丙二醇/聚乙二醇硫酸盐、戊烯氧基聚四亚甲基二醇/聚乙二醇硫酸盐、戊烯氧基聚丙二醇硫酸盐、戊烯氧基聚丙二醇/聚乙二醇硫酸盐、壬基丙烯基苯氧基聚乙二醇硫酸盐等。作为盐,可举出na盐、k盐、li盐、氨盐等。优选为苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸。作为不饱和磷酸单体,例如可举出乙烯基膦酸、(甲基)丙烯酸羟基烷基(碳原子数为2~6)的磷酸酯、(甲基)丙烯酸烷基膦酸类等。在染料聚合物为具有由通式(10-1)或者通式(10-2)表示的重复单元的聚氨酯或者聚脲的情况下,作为含有阴离子性基团的单体,能够使用二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸等二醇取代羧酸单体、双(2-羟乙基)-5-磺酸基间苯二甲酸等二醇取代磺酸单体或它们的无水物或者盐等。作为盐,可举出na盐、k盐、li盐、氨盐等。作为含有阴离子性基团的单体,从耐洗涤性的观点考虑,优选使用羧酸单体或它们的无水物或者盐。〔阳离子性基团含有单体〕作为含有阳离子性基团的单体,能够使用以下不饱和含有胺基的单体、不饱和含有氨盐的单体等。作为不饱和含有胺基的单体,例如可举出乙烯胺、烯丙胺、乙烯基吡啶、甲基乙烯基吡啶、n,n-二烷基氨基苯乙烯、(甲基)丙烯酸n,n-二烷基氨基烷基酯、二烷基氨乙基乙烯基醚等。作为不饱和含有氨盐的单体,可举出通过季铵化剂使上述不饱和含有叔胺的单体季铵化而成的单体等。〔其他功能性单体〕除了上述利用共聚法的单体以外,例如还能够采用如下方法:使事先导入有离子性基团的含有形成氨基甲酸酯的基团的单体氨基甲酸酯聚合或使事先导入有离子性基团的含有形成环氧基的基团的单体环氧基聚合等。并且,还能够通过聚合形成基干的高分子之后,导入目标离子性基团来获得本发明的染料聚合物。另外,可以含有其他成分,例如还能够使具有没有离子性的羟基、酰氨基的聚环氧乙烷、含有多元醇、羟烷基酯类的单体、丙烯酰胺、羟基烷基丙烯酸脂、乙酸乙烯酯、乙烯醇、n-乙基甲基丙烯酰胺、n-异丙基丙烯酰胺、n-乙烯基吡咯烷酮等共聚为单体。以下示出本发明中优选使用的染料聚合物的具体例,但是并不限定于它们。l1中的*1表示与聚合物主链的碳原子的键合位置,且*2表示与d1的键合位置,d1中的*3表示与l1的键合位置。[化学式57][化学式58][化学式59][化学式60][化学式61][化学式62][化学式63][化学式64]<染料聚合物的水分散体>染料聚合物的水分散体至少包含水及(a)染料聚合物,优选含有(b)水性有机溶剂。并且,根据染料聚合物的水分散体的制造方法,可以是同时使用(c)低分子型表面活性剂或高分子型分散剂的情况和不同时使用的情况(所谓的自分散)中的任一形态。(a)染料聚合物本发明中,上述染料聚合物用作分散于水中的状态(水分散体),而不是溶解于水的状态。在染料聚合物分散于水中的状态中,与溶解于水的状态不同,成为实质上不溶解于水的聚合物,因此在耐洗涤性、耐汗性等耐水性的方面优异。本发明中,印染之后,无需用水冲洗的工序,因此染料聚合物为实质上不溶解于水的聚合物。关于本发明的水分散体,不溶解于水的聚合物作为粒子而分散,且粒径优选为50~500nm。在聚合物溶解于水的情况下聚合物不会作为粒子而存在于水中。为了使染料聚合物成为水分散体,优选在染料聚合物中不具有磺基。作为水,优选使用超纯水。(1-1)分散性关于染料聚合物,在水分散时,作为染料聚合物本身的性质或通过与同时使用的低分子型表面活性剂或者高分子型分散剂的吸附,容易与水溶合(容易润湿),通过静电排斥(斥力)、立体排斥防止染料聚合物的微粒的再凝聚,具有抑制沉淀生成的功能。(1-2)平均粒径染料聚合物在水分散体中呈粒子状。染料聚合物的水分散体中的粒子状的染料聚合物的平均粒径优选为50~500nm,更优选为50~300nm,尤其优选为50~200nm。若在该范围内,则能够通过喷墨法直接印染于布帛。本说明书中的平均粒径使用了利用粒度分布测量装置(nanotracupaex150,nikkisoco.,ltd.制造,商品名称)测量出的值。作为水分散体中的染料聚合物的含量,优选为0.1~40质量%,更优选为1~30质量%,尤其优选为3~25质量%。若为该范围,则能够确保作为喷墨油墨的储藏稳定性,并且在印刷中能够获得高浓度的着色布。作为水分散体中的水的含量,优选为50~95质量%,更优选为55~90质量%,尤其优选为60~90质量%。若为该范围,能够赋予水分散体的稳定性和作为喷墨油墨的喷出稳定性。另外,所谓水分散体的稳定性,表示难以产生沉淀等。(b)水性有机溶剂作为水性有机溶剂,作为25℃下的水溶解度,优选为10g/100g-h2o以上,更优选为20g/100g-h2o以上,尤其优选以任意的比例与水混和。作为水性有机溶剂,可举出醇系溶剂、酰胺系溶剂、腈系溶剂。例如,可举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、三羟甲基丙烷、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、丁二醇、1,2,6-己三醇、巯基乙醇、己二醇、丙三醇、二丙三醇、2-吡咯烷酮、n-甲基-2-吡咯烷酮、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙腈等。优选为三羟甲基丙烷、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丙三醇、2-吡咯烷酮、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、乙二醇单丁醚,更优选为乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丙三醇、2-吡咯烷酮、乙二醇单丁醚,尤其优选为乙二醇、丙三醇、2-吡咯烷酮。作为水分散体中的水性有机溶剂的含量,优选为5~50质量%,更优选为5~40质量%,尤其优选为10~30质量%。若为该范围,则能够赋予水分散体的稳定性和作为喷墨油墨的喷出稳定性。(c)低分子表面活性剂或高分子型分散剂作为低分子表面活性剂或高分子型分散剂,优选为具有疏水基团和离子性基团的低分子表面活性剂或高分子型分散剂,优选具有以下特性。(2-1)分散性关于低分子表面活性剂或高分子型分散剂,在分散染料聚合物时添加,由此低分子表面活性剂或高分子型分散剂吸附于染料聚合物表面并使其与水溶合(使其润湿),针对通过机械作用磨碎的染料聚合物微粒,通过静电排斥(斥力)、立体排斥防止微粒的再凝聚,具有抑制沉淀生成的功能。(2-2)分子量在为高分子型分散剂的情况下,相对于染料聚合物,具有分散效果最佳的分子量。作为高分子型分散剂,可以使用重均分子量为2,000~50,000的分散剂。可通过与染料聚合物的重均分子量相同的方法来测量高分子型分散剂的重均分子量。若重均分子量为50,000以下,则在染料聚合物与染料聚合物之间难以引起桥接,且难以引起染料聚合物的凝聚。另一方面,若重均分子量为2,000以上,则难以引起自染料聚合物的脱附,容易发挥作为分散剂的效果。(2-3)结构及形态低分子型表面活性剂或高分子型分散剂优选具有疏水基团(电中性的非极性基团中,与水的相容性较低的基团)和离子性基团(电离子性的极性基团中,与水的相容性较高的基团)。其结构可以是直链或支链中的任一者。在为高分子型表面活性剂的情况下,可以是随机、交替、周期、嵌段中的任一结构,也可以是设计有主干和分支的结构的接枝聚合物。关于低分子表面活性剂及高分子型分散剂,配合于水或水性有机溶剂的状态还能够使用水溶液、分散液、乳剂中的任一形态。(2-4)形成方法及获取方法低分子表面活性剂或高分子型分散剂例如能够使用如下表面活性剂或分散剂。作为阳离子性表面活性剂,例如可举出脂肪族胺盐、脂肪族季铵盐、苯甲烃铵盐、苄索氯铵、吡啶鎓盐及咪唑啉鎓盐等。作为阴离子性表面活性剂,例如可举出脂肪酸皂(例如,油酸钠)、n-酰基谷氨酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基磺基乙酸盐、硫酸化油、高级醇硫酸酯盐及烷基磷酸酯盐等。作为两性表面活性剂,例如可举出羧基甜菜碱型、磺基甜菜碱型、氨基羧酸盐及咪唑啉甜菜碱等。并且,还可举出如n,n-二甲基-n-烷基氧化胺那样的氧化胺型来作为优选的例子。作为非离子性表面活性剂,例如可举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯羊毛脂衍生物、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯丙三醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚丙三醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯及乙炔二醇等。并且,还可举出乙炔系聚氧乙烯氧化物表面活性剂即surfynols(airproducts&chemicals公司)来作为优选的例子。除此之外,还能够使用在日本特开昭59-157,636号的第(37)~(38)页、researchdisclosureno.308119(1989年)中作为表面活性剂举出的表面活性剂。相对于水分散体的总质量,低分子表面活性剂的含量优选为0.001质量%~5.0质量%的范围,且优选在该范围内任意地调整水分散体的表面张力。能够通过使含有疏水基团的单体和含有离子性基团的单体共聚来制造高分子型分散剂。另外,各单体可以仅使用1种,也可以使用2种以上。作为上述含有疏水基团的单体及含有离子性基团的单体,与前述染料聚合物的共聚成分的单体相同。作为高分子型分散剂,还能够使用bykchemiejapan公司制造的disperbyk-194n(商品名称)等。相对于水分散体的总质量,高分子型分散剂的含量优选为0.001质量%~50质量%的范围,且优选在该范围内任意地调整水分散体的表面张力。染料聚合物的水分散体的制造方法具有如下方法等,并能够优选使用这些方法:(i)在水或水性有机溶剂中混合染料聚合物的粉体或浆料及根据需要的低分子型表面活性剂或高分子型分散剂之后,与玻璃珠、氧化锆珠、二氧化钛珠或不锈钢球等一起用磨碎机、碾磨机进行微分散的方法;(ii)使用混合水或水性有机溶剂、难溶于水或水性有机溶剂的聚合性染料单体及根据需要的共聚单体及乳化剂(表面活性剂),并在其中添加能够溶解于水或水性有机溶剂的聚合引发剂(通常为自由基产生剂)而进行的乳化聚合的方法;(iii)在有机溶剂中合成染料聚合物之后,添加水、根据情况的表面活性剂并使其乳化,去除有机溶剂而获得染料聚合物的水分散体的方法;(iv)在有机溶剂中合成染料聚合物之后,添加水、根据情况的表面活性剂、溶剂,去除除水以外的溶剂而获得染料聚合物的水分散体的方法;(v)在水中添加染料聚合物的单体、聚合引发剂、根据情况的表面活性剂并使其乳化,开始聚合而使其聚合,从而获得染料聚合物的水分散体的方法;(vi)在水中添加染料聚合物的单体、聚合引发剂、有机溶剂、根据情况的表面活性剂并使其乳化,开始聚合而使其聚合,与聚合同时或者在聚合之后去除有机溶剂而获得染料聚合物的水分散体的方法;(vii)在水中添加染料聚合物的单体、根据情况的表面活性剂并使其乳化,添加聚合引发剂,开始聚合而使其聚合,从而获得染料聚合物的水分散体的方法;及(viii)在水中添加染料聚合物的单体、根据情况的表面活性剂、有机溶剂并使其乳化,并添加聚合引发剂或根据情况的聚合引发剂溶液,开始聚合而使其聚合,与聚合同时或者在聚合之后去除有机溶剂而获得染料聚合物的水分散体的方法。并且,在这些分散体中,能够根据需要添加作为湿润剂的乙二醇溶剂、例如乙二醇、丙二醇、二乙二醇、丙三醇、聚乙二醇等及尿素、透明质酸、蔗糖等。除此之外,作为分散助剂,能够添加上述非离子性表面活性剂、阴离子表面活性剂,但是优选配合少量这些表面活性剂,以免作为分散稳定性的性能下降。<着色组合物>本发明还涉及一种包含染料聚合物的水分散体的着色组合物。包含染料聚合物的水分散体的着色组合物含有上述染料聚合物的水分散体,优选还含有水或水性有机溶剂。并且,还可以根据需要含有其他着色剂、有机溶剂、表面活性剂及各种添加剂等成分。含有本发明的染料聚合物的水分散体的着色组合物具有优异的耐光性,因此不仅能够用作纤维染色用途,而且还能够用作纸介质染色、塑料染色、涂料、涂膜、建材。本发明的着色组合物还可以包含除染料聚合物以外的其他着色剂(染料、颜料等)。在包含其他着色剂的情况下,相对于包括染料聚合物的着色剂的总质量,染料聚合物的含量优选为50质量%以上,更优选为80质量%以上,进一步优选为100质量%、即仅含有染料聚合物。作为着色剂(包括染料聚合物及除此之外的着色剂)的着色组合物中的含量,就可获得良好的染色浓度,且考虑着色组合物的保存稳定性而言,相对于着色组合物的总质量,优选为0.1质量%~20质量%,更优选为1质量%~15质量%,进一步优选为3质量%~12质量%。<有机溶剂>作为本发明的着色组合物可含有的有机溶剂的例子,可举出多元醇类(例如,乙二醇、丙三醇、2-乙基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇、四乙二醇、三乙二醇、三丙二醇、1,2,4-丁三醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、1,6-己二醇、1,2-己二醇、1,5-戊二醇、1,2-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3-甲基-1,3-丁二醇及2-甲基-1,3-丙二醇等)、胺类(例如,乙醇胺及2-(二甲基氨基)乙醇等)、一元醇类(例如甲醇、乙醇及丁醇等)、多元醇的烷基醚类(例如,二乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单丁醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单丁醚及二丙二醇单甲醚等)、2,2′-硫代二乙醇、酰胺类(例如n,n-二甲基甲酰胺等)、环丁砜、二甲基亚砜、3-环丁烯砜等含硫化合物、杂环类(2-吡咯烷酮、n-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮及n-乙基吗啉等)及乙腈等。它们可以单独使用,也可以同时使用2种以上。本发明的着色组合物可含有的有机溶剂优选为前述水性有机溶剂。相对于着色组合物的总质量,本发明的着色组合物中的有机溶剂的含量优选为1质量%~60质量%,更优选为2质量%~50质量%。<表面活性剂>从提高保存稳定性、喷出稳定性及喷出精度等的观点考虑,本发明的着色组合物还能够使用各种表面活性剂。作为表面活性剂,还能够使用阳离子性、阴离子性、两性及非离子性中的任一者的表面活性剂。作为阳离子性表面活性剂,例如可举出脂肪族胺盐、脂肪族季铵盐、苯甲烃铵盐、苄索氯铵、吡啶鎓盐及咪唑啉鎓盐等。作为阴离子性表面活性剂,例如可举出脂肪酸皂、n-酰基谷氨酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基磺基乙酸盐、硫酸化油、高级醇硫酸酯盐及烷基磷酸酯盐等。作为两性表面活性剂,例如可举出,羧基甜菜碱型、磺基甜菜碱型、氨基羧酸盐及咪唑啉甜菜碱等。并且,还可举出如n,n-二甲基-n-烷基氧化胺那样的氧化胺型来作为优选的例子。作为非离子性表面活性剂,例如可举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯羊毛脂衍生物、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯丙三醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚丙三醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯及乙炔二醇等。并且,还可举出乙炔系聚氧乙烯氧化物表面活性剂即surfynol(airproductslimited制造,商品名称)来作为优选的例子。除此之外,还能够使用在日本特开昭59-157,636号的第(37)~(38)页、researchdisclosureno.308119(1989年)中作为表面活性剂举出的表面活性剂。在使用这些各表面活性剂的情况下,表面活性剂可以单独使用1种,也可以混合使用2种类以上。相对于着色组合物的总质量,本发明的着色组合物中的表面活性剂的含量优选为0.001质量%~5.0质量%的范围,且优选在该范围内任意地调整着色组合物的表面张力。<各种添加剂>除此之外,本发明的着色组合物还可以含有以往公知的各种添加剂。作为添加剂,例如可举出酸碱、缓冲液等ph调节剂、荧光增亮剂、表面张力调节剂、消泡剂、干燥抑制剂、润滑剂、增稠剂、紫外线吸收剂、褪色抑制剂、抗静电剂、消光剂、抗氧化剂、电阻率调节剂、防锈剂、无机颜料、还原抑制剂、防腐剂、防霉剂、螯合剂及交联剂等。(紫外线吸收剂)作为紫外线吸收剂,还能够使用以日本特开昭58-185677号公报、日本特开昭61-190537号公报、日本特开平2-782号公报、日本特开平5-197075号公报、日本特开平9-34057号公报等中所记载的苯并三唑系化合物、日本特开昭46-2784号公报、日本特开平5-194483号公报、美国专利第3214463号说明书等中所记载的二苯甲酮系化合物、日本特公昭48-30492号公报、日本特公昭56-21141号公报、日本特开平10-88106号公报等中所记载的肉桂酸系化合物、日本特开平4-298503号公报、日本特开平8-53427号公报、日本特开平8-239368号公报、日本特开平10-182621号公报、日本特表平8-501291号公报等中所记载的三嗪系化合物、researchdisclosureno.24239号中所记载的化合物、二苯乙烯系化合物、苯并噁唑系化合物为代表的吸收紫外线并发出荧光的化合物、所谓的荧光增亮剂。着色组合物含有紫外线吸收剂,由此能够提高图像的保存性。(褪色抑制剂)作为褪色抑制剂,能够使用各种有机系及金属络合物系的褪色抑制剂。作为有机系的褪色抑制剂,例如可举出对苯二酚类、烷氧基酚类、二烷氧基酚类、酚类、苯胺类、胺类、茚满类、色满类、烷氧基苯胺类及杂环类等。作为金属络合物,例如可举出镍络合物及锌络合物等。更具体而言,能够使用在researchdisclosureno.17643的第vii的i项及j项、researchdisclosureno.15162、researchdisclosureno.18716的650页左栏、researchdisclosureno.36544的527页、researchdisclosureno.307105的872页、researchdisclosureno.15162中被引用的日本专利中所记载的化合物、日本特开昭62-215272号公报的127页~137页及美国专利第5356443号说明书中所记载的代表性化合物的通式及化合物的例子中所包含的化合物。着色组合物含有褪色抑制剂,由此能够提高图像的保存性。(防腐剂及防霉剂)为了保持着色组合物的长期保存稳定性,本发明的着色组合物可以含有防腐剂及防霉剂中的至少一方。着色组合物含有防腐剂、防霉剂,由此能够提高经长期的保存稳定性。作为防腐剂及防霉剂,例如可举出芳香族卤素化合物(例如,preventolcmk;lanxess公司制造,商品名称)、亚甲基二硫氰酸酯、含卤素氮硫化合物、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(例如,proxelgxl;archchemicals,inc.制造,商品名称)、脱氢乙酸钠、苯甲酸钠、吡啶硫酮钠-1-氧化物、p-羟苯甲酸乙基酯、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮及其盐等。防腐剂及防霉剂可以单独使用1种,也可以同时使用2种以上。在着色组合物含有防腐剂及防霉剂的情况下,相对于着色组合物的总质量,防腐剂及防霉剂的含量优选为0.02质量%~1.00质量%。(干燥抑制剂)作为干燥抑制剂,能够优选使用蒸汽压比水低的水性有机溶剂。在着色组合物中含有干燥抑制剂,由此在用于喷墨记录用途的情况下,能够防止在喷出着色组合物的喷出头的喷嘴的喷射口中,因着色组合物干燥引起的堵塞。作为干燥抑制剂的具体例,例如可举出以乙二醇、丙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、硫二乙二醇、二硫二乙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2,6-己三醇、乙炔二醇衍生物、丙三醇及三羟甲基丙烷等代表的多元醇类、乙二醇单甲基(或乙基)醚、二乙二醇单甲基(或乙基)醚、三乙二醇单乙基(或丁基)醚等多元醇的低级烷基醚类、2-吡咯烷酮、n-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮及n-乙基吗啉等杂环类、环丁砜、二甲基亚砜及3-环丁烯砜等含硫化合物、二丙酮醇及二乙醇胺等多官能化合物以及尿素衍生物。其中,更优选丙三醇及二乙二醇等多元醇。并且,干燥抑制剂可以单独使用1种,也可以同时使用2种以上。在上述着色组合物含有干燥抑制剂的情况下,相对于着色组合物的总质量,干燥抑制剂的含量优选为10质量%~50质量%。(ph调节剂)作为ph调节剂,例如能够使用有机盐基及无机碱等的中和剂。在将着色组合物用于喷墨记录的情况下,在着色组合物中含有ph调节剂,由此能够提高着色组合物的保存稳定性。优选以着色组合物的ph成为5~12的方式添加ph调节剂,更优选以ph成为5~9的方式添加ph调节剂。(表面张力调节剂及消泡剂)作为表面张力调节剂,例如可举出非离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂及阴离子系表面活性剂等各种表面活性剂。作为表面活性剂的优选的例子,与已说明的表面活性剂的栏中例示的例子相同。作为消泡剂,优选氟系及硅酮系化合物。在将本发明的着色组合物用于喷墨(喷墨油墨)的情况下,优选将着色组合物的表面张力调整为20mn/m~70mn/m,更优选调整为25mn/m~60mn/m。并且,在将着色组合物用于喷墨的情况下,优选将着色组合物的粘度调整为40mpa·s以下,更优选调整为30mpa·s以下,尤其优选调整为20mpa·s以下。能够通过添加各种添加剂、例如,粘度调节剂、表面张力调节剂、电阻率调节剂、覆膜调节剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、褪色抑制剂、防霉剂、防锈剂、分散剂及表面活性剂等来调整表面张力及粘度。(螯合剂)为了防止在着色组合物中产生沉淀物等的析出物的产生,并且改善保存稳定性、堵塞恢复性,优选使用螯合剂。已知若使用染料来着色组合物的着色剂,则着色组合物中所包含的金属(ca、mg、si及fe等)有可能成为产生析出物、堵塞恢复性下降的原因,因此需要将金属离子管理为一定量以下。并且,已知在使用了铜络合物染料的情况下,即使管理金属离子的量,若不管理游离的铜离子的量,则也会确认到析出物的产生、堵塞恢复性的下降(参考日本特开2000-355665号及日本特开2005-126725号公报等)。作为螯合剂,例如可举出乙二胺四乙酸(edta)、次氮基三乙酸、羟乙基乙二胺三乙酸、氨基巴比土酸二乙酸及它们的金属盐(例如,钠盐)。(交联剂)为了提高着色布的耐摩擦性、洗涤坚牢度,着色组合物可以含有交联剂。作为交联剂,可举出嵌段异氰酸酯交联剂(例如,meikanatecx、meikanatetp-10、meikanatedm-35hc、meikanatesu-268a等,均为meiseikogyoco.,ltd.制造,商品名称)、多官能环氧交联剂(例如,denacolex-313、denacol314、denacol322、denacol411等,均为nagasechemtexcorporation.制造,商品名称)。本发明的着色组合物能够优选用作对布帛上的着色剂供给量具有限制的喷墨油墨。<喷墨油墨>本发明还涉及一种至少包含具有包含源自染料的结构的重复单元的染料聚合物的水分散体的喷墨油墨。作为喷墨油墨中所包含的成分,与上述本发明的着色组合物中所示的成分相同。喷墨油墨中的染料聚合物及其他成分的含量能够设为上述本发明的着色组合物中所示的含量的范围。包含本发明的染料聚合物的水分散体的喷墨油墨还能够在无渗色的状态下直接印刷于无底涂的布帛,因此从操作性的观点考虑尤其有效。作为喷墨油墨,优选为印花用喷墨油墨(喷墨印花用油墨)。<油墨盒>本发明的油墨盒为填充有上述本发明的喷墨油墨的油墨盒。<喷墨印花方法>本发明的喷墨印花方法为至少具有通过喷墨方式将包含具有包含源自染料的结构的重复单元的染料聚合物的水分散体的喷墨油墨直接印染于布帛的工序的喷墨印花方法。本发明的喷墨印花方法发挥如下效果:不会产生废水、转印纸等废材,操作性简便,且着色布的质量(手感)也优异。而且,通过施加加热工序,染料聚合物熔合于纤维,由此进一步与纤维成为一体,具有不损害手感,而能够进一步赋予耐摩擦性等的优点。<热处理工序>优选本发明的喷墨印花方法还包含热处理工序。尤其,在印染于布帛之后,进行热处理工序,由此使染料聚合物粒子熔融(或者软化),从而能够提高与纤维的粘附性(即,能够通过进行热处理而使其熔融染色)。针对着色布,在干燥之后,为了如上所述那样使其熔融染色,优选进行热处理,通常优选在100~250℃下进行,更优选为100℃~200℃,尤其优选为120℃~200℃。作为热处理时间,优选进行30秒钟~3分钟的热处理。并且,在将反应性基团(例如嵌段异氰酸酯基)导入于染料聚合物中的情况或同时使用交联剂(例如,嵌段异氰酸酯交联剂、多官能环氧交联剂)作为添加剂的情况下,在该热处理工序中,从耐摩擦性的观点考虑,优选使用导入于染料聚合物中的反应性基团(例如,嵌段异氰酸酯基)或作为添加剂同时使用的交联剂(例如,嵌段异氰酸酯交联剂、多官能环氧交联剂),进行交联反应。<后处理>通过包含本发明的染料聚合物的水分散体的喷墨油墨着色的布帛(着色布)的手感的柔软性、坚牢性(耐摩擦性)优异,但是根据需要,进行将后处理剂填充于着色布的整个表面的处理,由此能够获得手感的柔软性、坚牢性(尤其,耐摩擦性)进一步得到提高的着色布。作为将柔软化作为目标的后处理剂,可举出阳离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂、二甲基硅油、氨基硅油、羧基改性硅油、羟基改性硅油、脂肪酸、脂肪酸酰胺、矿物油、植物油、动物油、增塑剂等。并且,作为用于提高着色布表面的光滑性的后处理剂,金属皂、石蜡、巴西棕榈蜡、微晶蜡、二甲基硅油、氨基硅油、羧基改性硅油、羟基改性硅油等。关于填充处理,将着色布浸渍于通过混合器搅拌将这些后处理剂乳化、热乳化或分散于水溶剂中而得的溶剂中,并通过轧布等施加干燥、热处理来进行。并且,通过在后处理剂中配合少量的树脂乳剂来作为固定剂,能够提高着色布的耐摩擦性。优选相对于后处理剂的配合量小于5%,由此难以损害着色布的手感的柔软性,因此优选。作为在后处理剂中作为固定剂配合的树脂乳剂,并无特别限定,但是能够使用丙烯酸酯树脂乳剂、氨基甲酸酯树脂乳剂、乙烯·乙酸乙烯酯共聚树脂(eva树脂)乳剂、硅酮/丙烯酸树脂乳剂、聚酯树脂乳剂等,为了使着色布的手感柔软,这些树脂乳剂的玻璃化转变点优选为0℃以下。<布帛>作为可应用本发明的喷墨印花方法的布帛,具有以下布帛。作为坯布布帛(纤维种类),可举出尼龙、聚酯、丙烯腈等合成纤维、醋酸纤维、人造纤维等半合成纤维、棉、丝、毛等天然纤维及它们的混合纤维、织物、针织物、无纺布等。作为服装,可举出t恤、运动服、运动衫、裤子、运动套装、连衣裙、衬衫等。并且,也应用于床上用品、手帕、坐垫套、窗帘等。<着色布>本发明还涉及一种包括布帛和具有包含源自染料的结构的重复单元的染料聚合物的着色布。布帛及染料聚合物如前所述。本发明的着色布能够通过如下方式获得:通过前述本发明的喷墨印花方法对布帛进行印花。通过本发明的喷墨印花方法制造出的着色布(着色纤维产品)在手感、洗涤坚牢性、摩擦坚牢性、印花操作性中的任一特性中也发挥优异的效果,因此针对本发明的喷墨印花方法、着色组合物、喷墨油墨、油墨盒及着色布具有较高的价值。实施例(合成例1)〔染料聚合物(y-1-1)的合成〕例示化合物(y-1-1)是通过以下方案合成的。[化学式65]向100ml的三口烧瓶中添加10ml的n-甲基吡咯烷酮(nmp),并将内部温度升温至85℃。向上述nmp中,经3小时滴加将9.0g的聚合性单体即ym-1(通过日本专利5315267号公报中所记载的方法合成)、1.0g的聚合性单体即moi-bp(showadenkok.k.制造,商品名称:karenzmoi-bp)、0.98g的v-601(wakopurechemicalindustries,ltd.制造,商品名称)及0.35g的1-十二烷硫醇溶解于13.24g的nmp而得的溶液。滴加结束后,在85℃下反应1小时而获得了反应液a。然后,向反应液a中添加v-601(0.098g),进而在85℃下反应2小时,获得了反应液b。将反应液b自然冷却至室温(20℃),并注入到500ml的水中,析出晶体,通过过滤滤出晶体之后,通过60℃的送风干燥机将所滤出的晶体干燥1天,从而获得了例示化合物(y-1-1)的黄色粉末。例示化合物(y-1-1)的收率为8.7g。例示化合物(y-1-1)在四氢呋喃(thf)稀溶液中的紫外可见吸收光谱的最大吸收波长为441nm。并且,例示化合物(y-1-1)的凝胶渗透色谱法(gpc)测量下的重均分子量(mw)为9,800(聚苯乙烯换算)。dsc(差示扫描量热测量)下的聚合物的tg为180℃。(合成例2)〔染料聚合物(y-2-1)的合成〕例示化合物(y-2-1)是通过以下方案合成的。[化学式66]关于例示化合物(y-2-1),将上述合成例1的例示化合物(y-1-1)的合成中所使用的moi-bp(showadenkok.k.制造,商品名称:karenzmoi-bp)变更为甲基丙烯酸(maa),且将与聚合性单体一起滴加的溶液中的v-601(wakopurechemicalindustries,ltd.制造,商品名称)的量从0.98g变更为0.126g,且将1-十二烷硫醇的量从0.35g变更为0.443g,除此之外,以相同的方式进行了合成。例示化合物(y-2-1)在四氢呋喃(thf)稀溶液中的紫外可见吸收光谱的最大吸收波长为441nm。并且,gpc测量下的重均分子量(mw)为10,500(聚苯乙烯换算)。dsc(差示扫描量热测量)下的聚合物的tg为160℃。(合成例3)〔染料聚合物(r-2-1)的合成〕例示化合物(r-2-1)是通过以下方案合成的。[化学式67]关于例示化合物(r-2-1),将在上述合成例1的例示化合物(y-1-1)的合成中所使用的ym-1变更为rdwr-13(wakopurechemicalindustries,ltd.制造,商品名称),且将moi-bp(showadenkok.k.制造,商品名称:karenzmoi-bp)变更为甲基丙烯酸2-乙基己酯(ehma),将与聚合性单体一起滴加的溶液中的v-601(wakopurechemicalindustries,ltd.制造,商品名称)的量从0.98g变更为0.057g,且将1-十二烷硫醇的量从0.35g变更为0.200g,且将nmp变更为丙二醇-1-单甲醚-2-乙酸酯(pgmea),除此之外,以相同的方式进行了合成。例示化合物(r-2-1)在四氢呋喃(thf)稀溶液中的紫外可见吸收光谱的最大吸收波长为562nm。并且,gpc测量下的重均分子量(mw)为8,900(聚苯乙烯换算)。dsc(差示扫描量热测量)下的聚合物的tg为120℃。(合成例4)〔染料聚合物(r-3-1)的合成〕例示化合物(r-3-1)是通过以下方案合成的。[化学式68]关于例示化合物(r-3-1),将上述合成例1的例示化合物(y-1-1)的合成中所使用的ym-1变更为rm-1(根据化学文摘84卷19172页中的记载合成),将与聚合性单体一起滴加的溶液中的v-601(wakopurechemicalindustries,ltd.制造,商品名称)的量从0.98g变更为0.510g,不添加1-十二烷硫醇,且将溶剂从nmp变更为2-丁酮(mek),除此之外,以相同的方式进行了合成。例示化合物(r-3-1)在四氢呋喃(thf)稀溶液中的紫外可见吸收光谱地最大吸收波长为542nm。并且,gpc测量下的重均分子量(mw)为8,800(聚苯乙烯换算)。dsc(差示扫描量热测量)下的聚合物的tg为180℃。(合成例5)〔染料聚合物(b-4-3)的合成〕例示化合物(b-4-3)是通过以下方案合成的。[化学式69](中间体(bm-1)的合成)在1.2l的氯仿中搅拌67.65g的c.i.酸性蓝1(tokyochemicalindustryco.,ltd.制造),且将内部温度冷却至0℃。在将内部温度保持为0℃的状态下,向其中滴加69.5ml的草酰氯,接着滴加6ml的dmf(n,n-二甲基甲酰胺),然后,在室温下反应24小时之后,在35~40℃下反应2小时,从而获得了反应液c。利用旋转式汽化器使反应液c浓缩之后,添加400ml的乙腈,并添加29.8g的甲基丙烯酸2-氨基乙酯盐酸盐之后,将内部温度冷却至10℃。慢慢地向其中滴加58.2ml的三乙胺,之后在室温下反应2小时,从而获得了反应液d。将反应液d注入到1200ml的水中,滤出了所析出的晶体。用甲醇对所获得的晶体进行加热、搅拌、清洗,从而获得了中间体(bm-1)的粉末(收率为65.6g)。(例示化合物(b-4-3)的合成)向100ml三口烧瓶中添加3.0g的中间体(bm-1)、2.0g的甲基丙烯酸2-乙基己酯、0.237g的1-十二烷硫醇、27.8g的n-甲基吡咯烷酮(nmp),并将内部温度升温至85℃。按每2小时添加4次0.3g的v-601(wakopurechemicalindustries,ltd.制造,商品名称)。反应结束后,将反应液自然冷却至室温,注入到500ml的水中,析出晶体,通过过滤滤出晶体之后,通过60℃的送风干燥机干燥1天,从而获得了例示化合物(b-4-3)的蓝黄色粉末。例示化合物(b-4-3)的收率为4.2g。例示化合物(b-4-3)在四氢呋喃(thf)稀溶液中的紫外可见吸收光谱的最大吸收波长为610nm。并且,例示化合物(b-4-3)的gpc测量下的重均分子量(mw)为9,100(聚苯乙烯换算)。dsc(差示扫描量热测量)下的聚合物的tg为150℃。(实施例1)〔染料聚合物水分散液(1)的制作〕添加0.25g的例示化合物(y-1-1)、10g的氧化锆珠(nikkatocorporation制造,商品名称为ytz球,直径为0.1μm)、0.05g的油酸钠、0.5g的丙三醇及4.2g的超纯水,并使用行星式微粒粉碎机(fritschjapanco.,ltd制造的pulverlsette7),以400rpm(每分钟转速:revolutionperminute)的转速分散了10小时。使用滤布从所获得的分散液去除氧化锆珠,从而获得了染料聚合物水分散液(1)。(实施例2~实施例11)将染料聚合物及低分子表面活性剂或高分子型分散剂分别变更为下述表1中所记载的种类、量,除此之外,以相同的方式制作了染料聚合物水分散液(2)~染料聚合物水分散液(11)。并且,关于所使用的染料聚合物的重均分子量、所获得的染料聚合物水分散液中的粒子状的染料聚合物的平均粒径及染料聚合物在200℃下是否熔融,如表2所记载。关于染料聚合物在200℃下是否熔融,使用熔点测量仪,以10℃/min升温至200℃,从而确认了在200℃的时点是否熔融。(实施例12)〔喷墨印花用油墨(a1)的制作〕在室温下混合以下成分,并搅拌15分钟之后,通过膜滤器(平均孔径为0.8μm)进行过滤,从而制备了喷墨印花用油墨(a1)。〔喷墨印花方法〕将喷墨印花用油墨(a1)装载于油墨盒中,使用喷墨打印机(seikoepsoncorporation制造的coloriopx-045a,商品名称),将图像分别印染于聚酯布帛(聚酯薄型(teijinlimited制造),shikisenshaco.,ltd.制造,商品代码为a02-01019)、棉布帛(带浆棉宽幅织物(cottonbroadclothwithsills),shikisenshaco.,ltd.制造,商品代码为a02-01002)及聚酯65%棉35%混纺纱(混纺纱聚酯65/棉35宽幅织物,shikisenshaco.,ltd.制造,商品代码为a02-01030),并在室温下干燥了12小时。干燥后,利用热压(asahicorporation.制造,商品名称:台式自动平压机af-54ten型),在200℃的温度、0.20n/cm2的压力下经60秒钟进行热处理,由此获得了无渗色的清晰的图像。(实施例13~实施例16及实施例20~实施例25)将染料聚合物水分散液(1)变更为染料聚合物水分散液(2)~染料聚合物水分散液(11),除此之外,以与喷墨印花用油墨(a1)相同的方式制备了喷墨印花用油墨(a2)~喷墨印花用油墨(a11)。实施例13~实施例16及实施例20~实施例25中,将所使用的喷墨印花用油墨变更为下述表3、表5及表6中所记载的喷墨印花用油墨,除此之外,以与实施例12相同的方式进行了喷墨印染。(实施例17)在92g的水中搅拌混合5g的wackerfinishct-14(wacker公司制造,商品名称)、3g的matsuminsolmr50(matsuishikisochemicalco.,ltd.制造,商品名称),从而获得了后处理剂。以与实施例12相同的方式通过喷墨法印染图像之后,填充上述后处理剂,并立刻使用轧布以70%的拾取率进行扎染,通过干燥机在100℃下进行干燥之后,使用热压(asahicorporation.制造,商品名称:台式自动平压机af-54ten型),在200℃的温度、0.20n/cm2的压力下经60秒钟进行热处理,由此获得了无渗色的清晰的图像。(实施例18及实施例19)实施例18及19中,将所使用的喷墨印花用油墨分别变更为喷墨印花用油墨(a2)及喷墨印花用油墨(a3),除此之外,以与实施例17相同的方式,通过喷墨法获得了图像。(化合物(br-1)的合成)按照日本特表2002-509957号公报的实施例1,合成了染料聚合物即聚氨酯化合物(br-1)。dsc(差示扫描量热测量)下的染料聚合物的tg为100℃。确认到若将该染料聚合物加热至200℃则熔融。[化学式70](br-1)(化合物(y-3)的合成)按照日本特表2002-509957号公报的实施例6,合成了染料聚合物即聚氨酯化合物(y-3)。dsc(差示扫描量热测量)下的染料聚合物的tg为120℃。确认到若将该染料聚合物加热至200℃则熔融。[化学式71](y-3)(化合物(r-4)的合成)按照日本特表2002-509957号公报的实施例8,合成了染料聚合物即聚氨酯化合物(r-4)。dsc(差示扫描量热测量)下的染料聚合物的tg为100℃。确认到若将该染料聚合物加热至200℃则熔融。[化学式72](r-4)(化合物(b-5)的合成)按照日本特表2002-509957号公报的实施例11,合成了染料聚合物即聚氨酯化合物(b-5)。dsc(差示扫描量热测量)下的染料聚合物的tg为130℃。确认到将该染料聚合物加热至200℃则熔融。[化学式73](b-5)(实施例30)〔染料聚合物水分散液(30)的制作〕添加2.0g的聚氨酯化合物(br-1)、20g的氧化锆珠(nikkatocorporation制造,商品名称为ytz球,直径为0.1μm)及8.0g的超纯水,使用行星式微粒粉碎机(fritschjapanco.,ltd制造的pulverlsette7),以400rpm的转速(每分钟转速:revolutionperminute),分散了5小时。使用滤布从所获得的分散液去除氧化锆珠,从而获得了染料聚合物水分散液(30)。染料聚合物水分散液(30)中的粒子状的染料聚合物的平均粒径为130nm。(实施例31~实施例33)〔染料聚合物水分散液(31)~染料聚合物水分散液(33)的制作〕实施例30的染料聚合物水分散液(30)的制作中,将聚氨酯化合物(br-1)分别变更为聚氨酯化合物(y-3)、聚氨酯化合物(r-4)及聚氨酯化合物(b-5),除此之外,以相同的方式制作了染料聚合物水分散液(31)~染料聚合物水分散液(33)。染料聚合物水分散液(31)中的粒子状的染料聚合物的平均粒径为150nm,染料聚合物水分散液(32)中的粒子状的染料聚合物的平均粒径为180nm,染料聚合物水分散液(33)中的粒子状的染料聚合物的平均粒径为150nm。(实施例34)〔喷墨印花用油墨(a31)的制作〕在室温下混合以下成分,搅拌15分钟之后,用膜滤器(平均孔径0.8μm)进行过滤,从而制备了喷墨印花用油墨(a31)。〔喷墨印花方法〕将喷墨印花用油墨(a31)装载于油墨盒中,使用喷墨打印机(seikoepsoncorporation制造的coloriopx-045a,商品名称),将图像分别印染于聚酯布帛(聚酯薄型(teijinlimited制造),shikisenshaco.,ltd.制造,商品代码为a02-01019)、棉布帛(带浆棉宽幅织物,shikisenshaco.,ltd.制造,商品代码为a02-01002)及聚酯65%棉35%混纺纱(混纺纱聚酯65/棉35宽幅织物,shikisenshaco.,ltd.制造,商品代码为a02-01030),并在室温下干燥了12小时。干燥后,利用热压(asahicorporation.制造,商品名称:台式自动平压机af-54ten型),在200℃的温度、0.20n/cm2的压力下经60秒钟进行热处理,由此获得了无渗色的清晰的图像。(实施例35)将染料聚合物水分散液(31)变更为染料聚合物水分散液(32),除此之外,以与喷墨印花用油墨(a31)相同的方式制备喷墨印花用油墨(a32),并进行了喷墨印染。(实施例36)将3.0g的染料聚合物水分散液(31)变更为1.5g的染料聚合物水分散液(30)及1.5g的染料聚合物水分散液(33),除此之外,以与喷墨印花用油墨(a31)相同的方式制备喷墨印花用油墨(a30),并进行了喷墨印染。(比较例1)升华转印印花使用升华转印印花打印机surecolorf6000(seikoepsoncorporation制造,商品名称),将图像印刷于转印纸上之后,将图像分别印染于聚酯布帛(聚酯薄型(teijinlimited制造),shikisenshaco.,ltd.制造,商品代码为a02-01019)、棉布帛(带浆棉宽幅织物,shikisenshaco.,ltd.制造,商品代码为a02-01002)及聚酯65%棉35%混纺纱(混纺纱聚酯65/棉35宽幅织物,shikisenshaco.,ltd.制造,商品代码为a02-01030),在室温下干燥了12小时。干燥后,使用热压(asahicorporation.制造,商品名称:台式自动平压机af-54ten型),在200℃的温度、0.20n/cm2的压力下经60秒钟进行热处理,由此获得了经转印的图像。关于聚酯布帛获得了清晰的图像,但是在聚酯65%棉35%混纺纱中,获得了清晰但染色浓度较低的图像,并且在棉布帛中,获得了非常模糊的图像。(比较例2)使用了颜料的喷墨方式的着色(颜料分散液的制备)在70℃下对3g的苯乙烯-丙烯酸共聚体(joncryl678,basf公司制造,商品名称)、1.3g的二甲基氨基乙醇、80.7g的离子交换水进行搅拌并将其混合。接着,填充15g的c.i.颜料蓝15:3、以体积率计为50%的0.5mm的粒径的氧化锆珠,并使用砂磨机进行分散,从而获得了青色颜料的含量为15%的颜料分散液。(水性粘合剂的制备)将50g的2-丁酮放入三口烧瓶中,将内部温度加热至75℃,并经3小时向其中滴加了80g的正丁基甲基丙烯酸酯、20g的丙烯酸、50g的2-丁酮、0.5g的偶氮异丁腈的混合物。滴加后,加热回流5小时,冷却至室温,进行减压加热,由此获得了聚合物的残渣。向其中添加350ml的离子交换水、作为单体添加的丙烯酸的1.05倍摩尔的氢氧化钠并使其溶解。以总量成为500g的方式用离子交换水进行稀释,从而获得了水性粘合剂为20%的水溶液。(颜料油墨的制备及喷墨方式的着色)混合46.6g的上述颜料分散液、15g的上述水性粘合剂、2.9g的pdx-7664a(basf公司制造,商品名称)、10g的三乙二醇单丁醚、5g的1,2-己二醇、11.2g的二乙二醇、0.6g的olfine465(nissinchemicalco.,ltd.制造,商品名称),并向其中添加离子交换水而将总量制备为100g,用0.8μm的过滤器进行过滤而获得了用于比较的颜料油墨。将所获得的颜料油墨装载于油墨盒中,使用喷墨打印机(seikoepsoncorporation制造的coloriopx-045a,商品名称),将图像分别印染于聚酯布帛(聚酯薄型(teijinlimited制造),shikisenshaco.,ltd.制造,商品代码为a02-01019)、棉布帛(带浆棉宽幅织物,shikisenshaco.,ltd.制造,商品代码为a02-01002)及聚酯65%棉35%混纺纱(混纺纱聚酯65/棉35宽幅织物,shikisenshaco.,ltd.制造,商品代码为a02-01030),并在室温下干燥了12小时。干燥后,利用热压(asahicorporation.制造,商品名称:台式自动平压机af-54ten型),在100℃的温度、0.20n/cm2的压力下经60秒钟进行热处理,由此获得了用颜料油墨印刷的着色布。将上述实施例12~实施例25、实施例34~实施例36、比较例1及比较例2的评价结果示于表3~表7中。另外,着色布的评价为通过以下方法实施而得的结果。手感及湿摩擦坚牢度的评价中,3种布帛中,使用了棉布帛。·图像清晰性:通过肉眼观察而进行了感官评价。以如下4个等级进行了评价:将3种布帛均清晰的情况设评价为a;将2种布帛清晰的情况评价为b;将只有1种布帛清晰的情况评价为c;没有清晰的图像的情况评价为d。·手感:用手触摸染色之前的未处理布和染色之后的着色布,并对着色布的手感进行了感官评价。着色布的手感接近未处理布并优异的情况设为10分,且除此之外的情况设为0分,由10名进行该评价,将其总分的数值记载于下述表3~表7中。数值大表示接近未处理布(100(分))且为优异的手感。·湿摩擦坚牢度:根据jisl-0849(2013年修订)学振型摩擦试验(5级法)进行了评价。湿摩擦坚牢度的评价结果表示数值越大坚牢性越优异。[表3]实施例12实施例13实施例14实施例15实施例16染料聚合物水分散液(1)(2)(3)(4)(5)喷墨印花用油墨(a1)(a2)(a3)(a4)(a5)后处理剂无无无无无图像清晰性aaaaa手感9090909090湿摩擦坚牢度2~32~32~32~33[表4]实施例17实施例18实施例19比较例1比较例2染料聚合物水分散液(1)(2)(3)--喷墨印花用油墨(ai)(a2)(a3)--后处理剂无无无有有图像清晰性aaaca手感90909010080湿摩擦坚牢度3~43~43~43~41[表5]实施例20实施例21实施例22实施例23实施例24染料聚合物水分散液(6)(7)(8)(9)(10)喷墨印花用油墨(a6)(a7)(a8)(a9)(a10)后处理剂无无无无无图像清晰性aaaaa手感90909010090湿摩擦坚牢度3~43~43~43~43~4[表6]实施例25染料聚合物水分散液(11)喷墨印花用油墨(a11)后处理剂无图像清晰性a手感100湿摩擦坚牢度3[表7](实施例37~实施例39)关于染料聚合物水分散液(2)、染料聚合物水分散液(4)、染料聚合物水分散液(31),在室温下存放1个月,测量存放之前(初始)和存放之后(经时后)的平均粒径,求出经时后的平均粒径与初始的平均粒径之比,并对经时稳定性进行了评价。经时后的平均粒径与初始的平均粒径之比越接近1,则稳定性越优异。并且,在表8中也示出染料聚合物中的离子性基团量。将分散之前的染料聚合物溶解于n-甲基吡咯烷酮,并通过基于0.1mol/l的氢氧化钠水溶液的滴定来计算出离子性基团。[表8]根据上述结果明确可知,通过本发明的基于实施例的喷墨印花方法,赋予具有坯布通用性(在各种坯布赋予清晰的图像),并且具有良好的手感、湿摩擦坚牢度的染色布。并且,本发明的基于实施例的喷墨印花方法中,无需预处理工序,并且不会产生废水、废材,因此环境负荷优异,且在操作性方面没有问题。产业上的可利用性根据本发明,能够提供一种喷墨印花方法,其能够对各种种类的布帛进行染色,无需预处理工序,环境负荷优异,在操作性方面没有问题,所获得的图像的清晰性及坚牢性优异,并且着色布的质量(手感)也优异。并且,根据本发明,能够提供一种喷墨油墨、填充有喷墨油墨的油墨盒及着色布,所述喷墨油墨能够对各种种类的布帛进行染色,无需预处理工序,环境负荷优异,在操作性方面没有问题,并且能够提供清晰性及坚牢性优异的图像以及质量(手感)优异的着色布。参考特定的实施方式对本发明进行了详细说明,但是对于本
技术领域
人员来说显而易见的是,在不脱离本发明的精神和范围的情况下能够施加各种变更、修正。本申请基于2016年1月29日于日本申请的日本专利申请(日本专利2016-16399)及2017年1月25日于日本申请的日本专利申请(日本专利2017-11581),并将其内容作为参考而编入于此。当前第1页12
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