本发明涉及在纤维结构物中包含导电性树脂(其包含导电性高分子)而成的导电性纤维结构物。详细而言,本发明涉及即使反复洗涤后仍能够保持高的导电性、并且也可适用于生物体电极的导电性纤维结构物、电极部件及导电性纤维结构物的制造方法。
背景技术:
:以往,作为导电性纤维,已知:将铜等金属涂布于纤维表面而得到的物质;织入有碳、金属细线的纤维;及将导电性高分子成型为绳状而得到的导电性纤维;等等。这些导电性纤维作为在对人体、动物的脑波、心电图、肌电图等生物体电信号进行测定中使用的各种类型的生物体电极进行使用。现有技术中使用的金属、碳等导电性材料为疏水性且较硬,存在对于与水分丰富且柔软的生物体的体表面相接触的用途而言适应性低这样的问题。例如,在将生物体电极设置于体表面的情况下,为由硬且疏水的材料形成的生物体电极时,难以与体表面密合、直接导通,需要使用将生物体电极与体表面进行电连接的导电性糊剂(胶状物,jelly)。作为在不使用导电性糊剂等情况下与生物体的体表面直接粘贴的电极,认为具有导电性的纺织品(textile)形状的电极是有效的,提出了各种提案。例如,提出了下述方案:通过将布质电极与非透水性的导电性材料组合来抑制布质电极的水分蒸发,从而提高导电性(参见专利文献1)。作为与生物体的适应性良好的材料,提出了下述方案:使作为导电性及亲水性尤其优异的导电性高分子的pedot-pss((3,4-乙烯二氧噻吩)-聚(苯乙烯磺酸))的水溶液含浸及/或附着于纤维,制作导电性高分子纤维,以该导电性高分子纤维的生物体电极、体内嵌入型电极的形式使用(参见专利文献2)。另外,为了创造出使用了纺织品基材的实用电极,提出了即使反复洗涤后仍能够保持高的导电性、并且也可适用于生物体电极的电极部件及装置(参见专利文献3)。现有技术文献专利文献专利文献1:日本专利第4860155号公报专利文献2:国际公开第2013/073673号专利文献3:国际公开第2015/115440号技术实现要素:发明要解决的课题然而,专利文献1公开的布质电极的电极部为添加有作为导电性物质的炭黑或银的粉末的硅橡胶,与体表面长时间密合时,会发生生物体的膨润、皮疹等,因此存在无法舒适地穿着这样的问题。另外,就专利文献2的技术而言,作为纺织品电极,存在洗涤耐久性等实用耐久性差的问题。此外,就专利文献3的技术而言,针对使用的pedot-pss等导电性高分子的粒径没有任何考虑,粒径大的pedot-pss在纳米纤维的单纤维与单纤维的间隙较少载带,而是大量载带于单纤维表面。因此,未充分发挥纳米纤维的单纤维间隙的特性,作为纺织品电极而言,洗涤耐久性等实用耐久性并不充分。本发明是鉴于上述情况而作出的,通过纤维结构物和导电性树脂的组合,从而具有实用特性的高导电性、并且保持高洗涤耐久性及高导电性,由此提供也可适用于生物体电极的导电性纤维结构物、电极部件及导电性纤维结构物的制造方法。用于解决课题的手段为了解决上述课题、实现目的,对于本发明的导电性纤维结构物而言,包含导电性高分子的导电性树脂载带于构成纤维结构物的单纤维与单纤维的间隙,观察上述纤维结构物的厚度方向的截面时,存在于距表层15~30μm的区域中的上述导电性树脂的面积比率为15%以上。另外,对于本发明的导电性纤维结构物而言,上述发明中,导电性树脂还包含粘合剂树脂。另外,对于本发明的导电性树脂结构物而言,上述发明中,粘合剂树脂为烯烃系树脂。另外,对于本发明的导电性纤维结构物而言,其特征在于,上述发明中,上述导电性高分子的主成分为聚(3,4-乙烯二氧噻吩)和聚苯乙烯磺酸。另外,对于本发明的导电性纤维结构物而言,其特征在于,上述发明中,具有抗菌性。另外,对于本发明的导电性纤维结构物而言,其特征在于,上述发明中,利用jisl1902(2015年度版)菌液吸收法,抗菌活性值为3以上。另外,对于本发明的导电性纤维结构物而言,其特征在于,上述发明中,构成上述纤维结构物的单纤维的至少一部分的单丝纤维直径为10nm以上且5000nm以下。另外,对于本发明的导电性纤维结构物而言,其特征在于,上述发明中,利用jisl0217(2012年度版)103法反复洗涤30次后的表面电阻为1×104ω以下。另外,本发明的电极部件的特征在于,其使用了用于获取生物体信号的上述中任一项所述的导电性纤维结构物。另外,本发明的导电性纤维结构物的制造方法的特征在于,使包含导电性高分子且分散粒径小于200nm的导电性树脂载带于构成纤维结构物的单纤维与单纤维的间隙。另外,对于本发明的导电性纤维结构物的制造方法而言,上述发明中,上述导电性树脂以上述导电性高分子与粘合剂树脂的混合物为主成分。另外,本发明的导电性纤维结构物的制造方法的特征在于,使包含导电性高分子且平均粒径为20nm以下的导电性树脂载带于构成纤维结构物的单纤维与单纤维的间隙。另外,对于本发明的导电性纤维结构物的制造方法而言,上述发明中,上述导电性树脂以上述导电性高分子与粘合剂树脂的混合物为主成分。发明的效果根据本发明,由于可得到使用了纺织品基材的具有高性能导电性和柔软性、且洗涤耐久性优异的导电性纤维结构物,因此能够合适地用作对于以往电极而言难以展现的、获取生物体信号的纺织品电极部件。附图说明[图1]图1为本发明的导电性纤维结构物的扫描探针显微镜观察照片。具体实施方式以下,对本发明涉及的导电性纤维结构物的实施方式详细地进行说明。需要说明的是,本发明并不受该实施方式的限定。《导电性纤维结构物》对于本发明的导电性纤维结构物而言,从导电性、柔软性及高洗涤耐久性的观点考虑,包含(a)导电性高分子的导电性树脂载带于构成纤维结构物的单纤维与单纤维的间隙,观察纤维结构物的厚度方向的截面时,存在于距表层15~30μm的区域中的导电性树脂的面积比率为15%以上。即,本发明中,通过使导电性树脂载带于单纤维与单纤维的间隙并含浸至深部,可得到具有高性能的导电性和柔软性、且洗涤耐久性优异的导电性纤维结构物。更优选的是,上述面积比率为20%以上,由此反复洗涤耐久性优异。作为上限,从柔软性的观点考虑,上述面积比率优选具有30%。<(a)导电性高分子>(a)导电性高分子为用于向导电性纤维结构物赋予导电性的配合物。作为(a)导电性高分子,没有特别限定,可使用以往已知的导电性高分子,作为具体例,例如可举出聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺、聚乙炔、聚苯撑乙烯、聚萘及它们的衍生物。这些可以单独使用,也可以并用两种以上。其中,从通过在分子内包含噻吩环从而容易形成导电性高的分子的观点考虑,优选为在分子内包含至少一个噻吩环的导电性高分子。(a)导电性高分子可以与聚阴离子等掺杂剂形成复合体。分子内包含至少一个噻吩环的导电性高分子中,从导电性、化学稳定性极优异的观点考虑,更优选聚(3,4-二取代噻吩)。进而,作为聚(3,4-二取代噻吩),尤其优选聚(3,4-二烷氧基噻吩)或聚(3,4-亚烷基二氧基噻吩),最优选聚(3,4-乙烯二氧噻吩)。另外,导电性高分子为聚(3,4-二取代噻吩)或聚(3,4-二取代噻吩)与聚阴离子(掺杂剂)的复合体的情况下,能够在低温且短时间内形成导电性复合材料,生产率也优异。需要说明的是,聚阴离子称为导电性高分子的掺杂剂。掺杂剂没有特别限定,优选聚阴离子。作为聚阴离子,没有特别限定,例如可举出羧酸聚合物类(例如,聚丙烯酸、聚马来酸、聚甲基丙烯酸等)、磺酸聚合物类(例如,聚苯乙烯磺酸、聚乙烯基磺酸、聚异戊二烯磺酸等)等。这些羧酸聚合物类及磺酸聚合物类还可以为乙烯基羧酸类及乙烯基磺酸类与其他可聚合的单体类(例如丙烯酸酯类、苯乙烯、乙烯基萘等芳香族乙烯基化合物)的共聚物。这些中,尤其优选聚苯乙烯磺酸。<(b)粘合剂树脂>对于导电性树脂而言,优选在上述导电性树脂中还含有粘合剂树脂,更优选为以(a)导电性高分子与(b)粘合剂树脂的混合物为主成分的导电性树脂。导电性树脂中包含的(b)粘合剂优选为选自由烯烃系树脂、聚酯系树脂、聚氨酯、环氧树脂及丙烯酸树脂组成的组中的至少一种。作为(b)粘合剂树脂,从使导电性纤维结构物中的构成导电性树脂的配合物彼此密合、更可靠地向纤维结构物赋予导电性的观点考虑,其中最优选(b1)烯烃系树脂。<(b1)烯烃系树脂>出于使导电性纤维结构物中的构成导电性树脂的配合物彼此密合、更可靠地向纤维结构物赋予导电性的目的,添加(b1)烯烃系树脂。作为(b1)烯烃系树脂,从得到的纤维结构物的柔软性及洗涤耐久性的观点考虑,优选(b2)非极性的烯烃系树脂。此处,本发明中,所谓“非极性”,是指sp值为6~小于10、优选为7~9。作为(b2)非极性的烯烃系树脂,只要sp值为6~小于10,则没有特别限定。(b2)非极性的烯烃系树脂可以单独使用,也可以并用两种以上。作为(b1)烯烃系树脂,可举出聚乙烯、聚丙烯、环烯烃聚合物(环状聚烯烃)、将它们改性而得到的聚合物等。导电性纤维结构物中,可以将它们作为(b1)烯烃系树脂使用,也可以将使聚氯乙烯、聚苯乙烯等进行烯烃改性而得到的物质作为(b1)烯烃系树脂使用。这些可以单独使用,也可以并用两种以上。关于可用作(b1)烯烃系树脂的市售品,可举出hardlen(东洋纺株式会社制)、aptolok(三菱化学株式会社制)、arrowbase(unitika株式会社制)等。本发明的导电性纤维结构物中,(b1)烯烃系树脂的含量没有特别限定,相对于(a)导电性高分子的固态成分100质量份而言,优选为0.1~1000质量份,更优选为5~500质量份。小于0.1质量份时,存在得到的纤维结构物的强度变弱的情况,大于1000质量份时,导电性纤维结构物中的(a)导电性高分子的含量相对地减少,作为电极部件使用时,存在无法确保充分的导电性的情况。另外,纤维结构物的强度变弱时,存在作为纺织品电极的洗涤耐久性差的情况。本发明的导电性纤维结构物中,导电性树脂也可以含有除(a)导电性高分子、(b)粘合剂树脂以外的其他成分。作为其他成分,可举出(c)导电性提高剂、(d)柔软性赋予剂、(e)表面活性剂及/或流平剂、交联剂、催化剂、消泡剂等。<(c)导电性提高剂>导电性树脂中可添加(c)导电性提高剂。作为(c)导电性提高剂,没有特别限定,例如可举出沸点为100℃以上且在分子内具有2个以上羟基的化合物、沸点为100℃以上且在分子内具有至少一种亚磺酰基的化合物、沸点为60℃以上且在分子内具有至少一种羰基的化合物、沸点为100℃以上且在分子内具有至少一种酰胺基的化合物等。这些(c)导电性提高剂可以单独使用,也可以并用两种以上。作为沸点为100℃以上且在分子内具有2个以上羟基的化合物,例如可举出乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇(propyleneglycol)、1,3-丙二醇(trimethyleneglycol)、β-硫二甘醇、三乙二醇、三丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,3-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、邻苯二酚、环己二醇、环己烷二甲醇、甘油、赤藓糖醇、异麦芽糖醇、乳糖醇、麦芽糖醇、甘露糖醇、山梨糖醇、木糖醇、蔗糖等。这些可以单独使用,也可以并用两种以上。作为沸点为100℃以上且在分子内具有至少一种亚磺酰基的化合物,例如可举出二甲基亚砜等。作为沸点为60℃以上且在分子内具有至少一种羰基的化合物,例如可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、十二烷酸、苯甲酸、对甲苯甲酸、对氯苯甲酸、对硝基苯甲酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、马来酸、富马酸等。这些可以单独使用,也可以并用两种以上。作为沸点为100℃以上且在分子内具有至少一种酰胺基的化合物,例如可举出n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基甲酰胺、n,n-二甲基甲酰胺、乙酰胺、n-乙基乙酰胺、n-苯基-n-丙基乙酰胺、苯甲酰胺等。这些可以单独使用,也可以并用两种以上。导电性树脂含有(c)导电性提高剂的情况下,其含量没有特别限定,相对于(a)导电性高分子100质量份而言,优选为0.01~100000质量份,更优选为0.1~10000质量份。(c)导电性提高剂的含量小于0.01质量份时,存在得不到充分的导电性提高效果的情况,大于100000质量份时,存在纤维结构物的干燥性变差的情况。<(d)柔软性赋予剂>导电性树脂中可添加(d)柔软性赋予剂。作为(d)柔软性赋予剂,没有特别限定,例如可举出甘油、山梨糖醇、聚甘油、聚乙二醇、聚乙二醇-聚丙二醇共聚物等。这些可以单独使用,也可以并用两种以上。导电性树脂含有(d)柔软性赋予剂的情况下,其含量没有特别限定,相对于(a)导电性高分子100质量份而言,优选为10~10000质量份,更优选为100~5000质量份。(d)柔软性赋予剂的含量小于10质量份时,存在得不到充分的柔软性的情况,大于10000质量份时,存在纤维结构物的导电性、强度变差、或者耐洗涤性大幅降低的情况。<(e)表面活性剂/流平剂>导电性树脂中可添加(e)表面活性剂/流平剂。需要说明的是,本发明的导电性纤维结构物中,存在一个化合物既相当于表面活性剂也相当于流平剂的情况。另外,表面活性剂与流平剂为不同的化合物的情况下,可并用表面活性剂和流平剂。作为表面活性剂,只要具有流平性提高效果,则没有特别限定,作为其具体例,例如可举出聚醚改性聚二甲基硅氧烷、聚醚改性硅氧烷、聚醚酯改性含羟基聚二甲基硅氧烷、聚醚改性含丙烯酸系基团聚二甲基硅氧烷、聚酯改性含丙烯酸系基团聚二甲基硅氧烷、全氟聚二甲基硅氧烷、全氟聚醚改性聚二甲基硅氧烷、全氟聚酯改性聚二甲基硅氧烷等硅氧烷系化合物;全氟烷基羧酸、全氟烷基聚氧乙烯乙醇等含氟有机化合物;聚氧乙烯烷基苯基醚、环氧丙烷聚合物、环氧乙烷聚合物等聚醚系化合物;椰油脂肪酸铵盐、脂松香等羧酸;蓖麻油硫酸酯类、磷酸酯、烷基醚硫酸盐、山梨糖醇酐脂肪酸酯、磺酸酯、琥珀酸酯等酯系化合物;烷基芳基磺酸铵盐、二辛基琥珀酸磺酸钠等磺酸盐化合物;月桂基磷酸钠等磷酸盐化合物;椰油脂肪酸二乙醇酰胺等酰胺化合物;丙烯酸系化合物等。这些表面活性剂可以单独使用,也可以并用两种以上。这些中,从显著获得流平性提高效果的方面考虑,优选硅氧烷系化合物及含氟有机化合物。作为流平剂,没有特别限定,例如可举出聚醚改性聚二甲基硅氧烷、聚醚改性硅氧烷、聚醚酯改性含羟基聚二甲基硅氧烷、聚醚改性含丙烯酸系基团聚二甲基硅氧烷、聚酯改性含丙烯酸系基团聚二甲基硅氧烷、全氟聚二甲基硅氧烷、全氟聚醚改性聚二甲基硅氧烷、全氟聚酯改性聚二甲基硅氧烷等硅氧烷系化合物;全氟烷基羧酸、全氟烷基聚氧乙烯乙醇等含氟有机化合物;聚氧乙烯烷基苯基醚、环氧丙烷聚合物、环氧乙烷聚合物等聚醚系化合物;椰油脂肪酸铵盐、脂松香等羧酸;蓖麻油硫酸酯类、磷酸酯、烷基醚硫酸盐、山梨糖醇酐脂肪酸酯、磺酸酯、琥珀酸酯等酯系化合物;烷基芳基磺酸铵盐、二辛基琥珀酸磺酸钠等磺酸盐化合物;月桂基磷酸钠等磷酸盐化合物;椰油脂肪酸乙醇酰胺等酰胺化合物;丙烯酸系化合物等。这些流平剂可单独使用,也可以并用两种以上。<导电性纤维结构物的制造方法>本发明的导电性纤维结构物可通过使以导电性高分子与烯烃系树脂的混合物为主成分的导电性树脂载带于构成纤维结构物的单纤维与单纤维的间隙而得到,此时,作为载带的导电性树脂,使用粒径小的树脂。需要说明的是,载带导电性树脂时,优选以导电性树脂的分散液或溶液的方式载带。需要说明的是,本说明书中,并不特别区分使导电性树脂中包含的全部成分完全溶解而得到的物质(即,“溶剂”)、和使不溶成分分散的物质(即,“分散介质”),均记载为“溶剂”。以下对溶剂进行说明。<溶剂>作为上述溶剂,没有特别限定,例如可举出水;甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丙醇、甘油等醇类;乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇等乙二醇类;乙二醇单甲基醚、二乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、二乙二醇二甲基醚等二醇醚类;乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚乙酸酯等二醇醚乙酸酯类;丙二醇、二丙二醇、三丙二醇等丙二醇类;丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚、丙二醇二甲基醚、二丙二醇二甲基醚、丙二醇二乙基醚、二丙二醇二乙基醚等丙二醇醚类;丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、二丙二醇单甲基醚乙酸酯、二丙二醇单乙基醚乙酸酯等丙二醇醚乙酸酯类;四氢呋喃;丙酮;乙腈等。这些溶剂可以单独使用,也可以并用两种以上。溶剂优选为水、或水与有机溶剂的混合物。导电性纤维结构物含有水作为溶剂的情况下,水的含量没有特别限定,相对于(a)导电性高分子的固态成分100质量份而言,优选为20~1000000质量份,更优选为200~500000质量份。水的含量小于20质量份时,粘度变高,存在难以操作的情况,大于1000000质量份时,导电性纤维结构物的浓度变得过低,存在液体使用量增加的情况。本发明中,可使用浸渍法、涂布法、喷雾法等通常的方法将导电性树脂载带于纤维结构物,并对载带有导电性树脂的纤维结构物进行加热,得到导电性纤维结构物。从能够将导电性树脂大量地载带于构成纤维结构物的单纤维与单纤维的间隙的观点考虑,优选浸渍法、涂布法。<导电性树脂的粒径>作为以(a)导电性高分子、或者以(a)导电性高分子与(b)粘合剂树脂的混合物为主成分的导电性树脂的分散粒径,优选小于200nm。导电性树脂的分散粒径为200nm以上时,导电性树脂难以载带于构成纤维结构物的纤维的单纤维与单纤维的间隙,而是大量载带于单纤维的表面,因物理冲击而容易剥离,无法保持反复洗涤后的高导电性。导电性树脂的分散粒径小于200nm时,大量载带于单纤维的表面及单纤维与单纤维的间隙,因物理冲击而产生的剥离少,能够保持反复洗涤后的高导电性。上述分散粒径是否小于200nm,是使用孔径为0.2μm的针头过滤器对分散于导电性树脂的分散液中的导电性树脂进行过滤而测定的。即,若分散于导电性树脂的分散液中的导电性树脂从针头过滤器通过,则可判断分散粒径小于200nm。另外,以(a)导电性高分子、或者以(a)导电性高分子与(b)粘合剂树脂的混合物为主成分的导电性树脂的平均粒径优选为20nm以下。由此,导电性树脂更加大量地载带于单纤维的表面及单纤维与单纤维的间隙,因物理冲击而产生的剥离尤其少,反复洗涤后的高导电性的保持性更加优异。需要说明的是,上述导电性树脂的平均粒径是指利用动态光散射法测定时的中值粒径(d50)。本发明中,通过使用包含(a)导电性高分子、或者(a)导电性高分子和(b)粘合剂树脂的导电性树脂,并以其上述分散粒径为200nm以下或平均粒径为20nm以下的形式载带于构成纤维结构物的纤维的单纤维与单纤维的间隙,由此能够将导电性树脂含浸于纤维结构物的深部。由此,能够得到反复洗涤耐久性优异的导电性纤维结构物。作为将以(a)主成分为聚(3,4-乙烯二氧噻吩)和聚苯乙烯磺酸的导电性高分子与(b1)烯烃系树脂(其作为(b)粘合剂树脂)的混合物为主成分的导电性树脂分散于溶剂中而得到的分散液,denatronfb408b、denatrontx401(nagasechemtex株式会社制)等已被市售,可作为本发明的导电性纤维结构物的导电性树脂使用。从导电性纤维结构物的导电性的提高、稳定化的观点考虑,可优选利用向包含导电性树脂的纤维结构物中进一步赋予甘油、生理盐水等而得到的物质,但本发明的导电性纤维结构物并不限定于这些。通过使用浸渍法、涂布法、喷雾法等已知方法将上述例举的导电性树脂赋予至纤维结构物,从而导电性树脂被载带于构成纤维结构物的单纤维的表面及单纤维与单纤维的间隙,能够形成导电性树脂的连续层。<纤维结构物>本发明的导电性纤维结构物中,构成纤维结构物的纤维的形态为单丝纱、复丝纱、短纤维(staple)纱均可,关于纤维的截面形状,除了圆截面、三角截面以外,即使为异形度高的异形截面的形状也没有特别限制。作为构成纤维结构物的纤维的材料的聚合物,只要为能够利用已知方法进行纤维化的聚合物,则没有特别限定,是指以聚乙烯、聚丙烯等为主成分的聚烯烃系纤维、人造丝、乙酸酯等化学纤维用纤维素及聚酯、尼龙等合成纤维用聚合物,但并不限定于这些。本发明的导电性纤维结构物中,构成纤维结构物的纤维的纤度均匀且为细纤度是优选的,熔融纺纱的情况下,可示例能够进行复合纺纱的热塑性聚合物,其中,可尤其优选地示例由聚酯形成的纤维。此处所谓的聚酯,可示例以对苯二甲酸为主要的酸成分、以下述的醇为主要的二元醇成分的聚酯,所述醇为选自碳原子数2~6的亚烷基二醇、即乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇中的至少一种二元醇,优选为选自乙二醇及1,4-丁二醇中的至少一种二元醇,尤其优选为乙二醇。另外,可以是酸成分为对苯二甲酸与其他二官能性羧酸的混合物的聚酯,也可以是二元醇成分为上述二元醇与其他二元醇成分的混合物的聚酯。此外,还可以是酸成分为对苯二甲酸与其他二官能性羧酸的混合物、二元醇成分是上述二元醇与其他二元醇成分的混合物的聚酯。作为此处使用的除对苯二甲酸以外的其他二官能性羧酸,例如可举出间苯二甲酸、萘二甲酸、联苯二甲酸(diphenyldicarboxylicacid)、二苯氧基乙烷二甲酸、己二酸、癸二酸、1,4-环己烷二甲酸这样的芳香族、脂肪族、脂环族二官能性羧酸。另外,作为除上述二元醇以外的二元醇化合物,例如可举出环己烷-1,4-二甲醇,新戊二醇、双酚a、双酚s这样的芳香族、脂肪族、脂环族的二元醇化合物。作为构成纤维结构物的纤维使用的聚酯可利用任意的方法合成。例如,为聚对苯二甲酸乙二醇酯的情况下,通常可通过下述第1阶段的反应和第2阶段的反应制造:第1阶段的反应中,使对苯二甲酸与乙二醇直接进行酯化反应,或使对苯二甲酸二甲酯等对苯二甲酸的低级烷基酯与乙二醇进行酯交换反应,或使对苯二甲酸与环氧乙烷反应,生成对苯二甲酸的二元醇酯及/或其低聚物;第2阶段的反应中,在减压下对该第1阶段的反应产物进行加热,进行缩聚反应直至成为期望的聚合度。本发明涉及的纤维结构物的形态可举出网状物、抄纸、机织物、针织物、无纺布、带体、绳体等,只要为与使用目的相适应的形态即可,没有特别限定。另外,对于本发明涉及的纤维结构物而言,优选方式如下:至少包含复丝纱,且导电性物质载带于构成该复丝纱的单纤维的表面及单纤维与单纤维的间隙。从导电性树脂向纤维结构物的载带以及导电性纤维结构物的高导电性的观点考虑,纤维结构物优选包含由多根单纤维构成的复丝纱。复丝纱的纤度没有特别限定,从发挥纤维结构物的特性的观点考虑,优选为从30dtex至400dtex。纤维结构物中的复丝纱的混合率在不影响性能的范围内则没有特别限定,混合率越高,越容易载带导电性树脂,从提高实用耐久性的观点考虑是优选的。另外,使用的复丝纱也可以利用已知的方法进行捻纱、合纱、卷曲加工。纤维结构物中包含的复丝包含0.2dtex以下的单纤维是进一步优选的方式。从导电性高分子向纤维结构物的载带以及高导电性的观点考虑,单纤维的纤维直径小的纤维结构物是理想的,优选包含0.2dtex以下的单纤维。以密度为1.38g/cm3的聚对苯二甲酸乙二醇酯为例,纤度为0.2dtex时,形成纤维直径约为5μm的微米级纤维(microfiber)。只要为能够形成纤维的高分子化合物密度、且为0.2dtex以下的微米级纤维,则可形成充分细的纤度的纤维,而且可利用单纤维形成大量间隙。构成复丝的单纤维的根数越多,由多根单纤维构成的空隙、即载带导电性树脂的部位越被细分化,导电性树脂向纤维结构物的载带性越高。另外,即使通过使单纤维的纤维直径变细而使得能够载带导电性树脂的部位被细分化,由于保持了导电性树脂的连续性也依然能够同时呈现高导电性。例如,作为单纤维根数多的微米级纤维,准备由溶解性不同的两种聚合物形成的海岛型复合纤维丝,用溶剂除去海岛型复合纤维的一种成分,进行超细纤维化。岛成分的各粗细度、分布不固定,但通过增加岛成分的构成根数,可以形成由微米级纤维形成的复丝。在能够利用上述方法制造的复丝中,作为微米级纤维的岛成分的构成根数,虽然也与单纤维纤度或有无对单纤维的捻纱等有关,但为5根以上,优选为24根以上,进一步优选为50根以上。此外,混纺纤维(deniermix)也包括在本发明中。另外,多成分丝纤维整体的截面形态也不限于圆孔,包括三叶型、四叶型、t型、中空型等所有已知的纤维的截面。作为本发明涉及的纤维结构物的优选形态,一种优选形态为:通过化学性剥离、物理性剥离、溶解除去等方法,对使用海岛型复合纤维织制而成的机织物进行处理从而使构成纤维进行超细纤维化,制作织物,并通过水刺加工等使纤维彼此络合而得到的制品。前述纤维结构物的优选形态中,为了保持纤维的络合结构,利用含浸等手段赋予聚氨酯等高分子弹性体物质。由此,具有提高纤维结构物的染色性、尺寸稳定性、品质稳定性等这样的效果。此外,使片状的纤维结构物的表面起绒,在表面形成由超细纤维的束构成的绒头等,能够形成与目的相适应的各种类型片状物。对于纤维结构物而言,除了纤维的络合、起绒以外,收缩处理、形态固定处理、压缩处理、染色加工处理、油分赋予处理、热定型处理、溶剂除去、形态固定剂除去、梳理处理、抛光处理、平面(辊)加压处理、高性能短切抽褶(shortcutshirring)处理(绒头的剪切)等多种处理可在各工序的各环节适当组合实施,只要不损害作为电极的性能,则实施不受限定。此外,本发明涉及的纤维结构物中,进一步优选的是,单纤维的至少一部分是单丝纤维直径为10nm以上且5000nm以下的纳米纤维,可合适地使用:含有由“nanoalloy(注册商标)”纤维制作的纳米纤维短纤维丝聚集体、利用静电纺纱方式等制作的单丝纱的聚集体等由通过已知方法制作的纳米纤维构成的复丝纱的纤维结构物。由纳米纤维构成的复丝纱可以利用已知的复合纺纱方式等制作。作为一例,可以有效地使用日本特开2013-185283号公报示例的将使用了复合喷嘴的复合纤维进行脱海而得到的、纤维直径的偏差小的纳米纤维复丝纱,但并不限定于此。另外,本发明的导电性纤维结构物的单位面积重量优选为50g/m2以上且300g/m2以下。单位面积重量小于50g/m2时,坯布过薄,因此导电性树脂的含浸量变少,单位面积重量大于300g/m2时,过厚,成为穿着感差的原因。更优选为100g/m2以上且250g/m2以下。对于本发明的导电性纤维结构物而言,优选的是,利用jisl1902(2015年度版)菌液吸收法,作为人的常在菌的金黄色葡萄球菌的抗菌活性值为3以上。抗菌活性值小于3时,例如,在将使用了本发明的导电性纤维结构物的电极部件安装于衣服的情况下,无法抑制由汗引起的菌的繁殖,将出汗后的衣服原样放置时,由于菌的繁殖而从衣服散发恶臭。对于使用了抗菌活性值为3以上的导电性纤维结构物的电极部件而言,能够抑制由汗引起的菌的繁殖,能够抑制恶臭的产生。对于本发明的导电性纤维结构物而言,优选的是,利用jisl0217(1995年度版)103法反复洗涤30次后的表面电阻为1×104ω以下。本发明的电极部件虽然由纤维结构物和导电性树脂形成,但可进行家庭洗涤。构成纤维结构物的单纤维的根数越多,由多根单纤维构成的空隙、即载带导电性树脂的部位越被细分化,从而分散粒径小于200nm或平均粒径为20nm以下的导电性树脂向纤维结构物的载带性越高,能够赋予高度的洗涤耐久性。将本发明的导电性纤维结构物用作生物体电极时,从对皮肤表面的密合性·追随性的观点、挠性且柔软的手感、为抑制由皮肤表面的汗导致的湿热(日语为“ムレ”)、皮疹而要求高透气性的方面考虑,纤维结构物的形态优选为机织物、针织物、无纺布的形状。对于这些纤维结构物而言,只要不损害作为电极的性能,则没有限制,可利用已知的方法、手段实施染色、功能加工等。对于电极部件的表面的起绒、压延、压纹、水刺加工等表面物理加工而言,只要不损害作为电极的性能,则并不限制其实施。只要能够检测出生物体信号,则本发明的电极部件的形状、大小没有特别规定。另外,在使用了本发明的导电性纤维结构物的电极部件中,可以在包含导电性树脂的纤维结构物的单面上层叠树脂层。作为本发明的导电性纤维结构物的优选使用方式,可举出与生物体直接接触而能够获取电信号及/或赋予电信号的形态。可举出获取来自生物体的电信号的心电位、肌电位、脑波等的电极部件、或者向生物体赋予电刺激的低频、高频、ems等电极部件。并不限定于由纤维、布帛、膜、切割丝(slityarn)、无纺布、树脂这些单体、复合体构成的结构物等。此外,作为具体的形状,只要为由上述基材形成的电极、电线、衣服、短裤、手套、袜子、文胸、头带、袖口、围巾、帽子、腹带、护带、鞋子、坐垫、眼镜、头箍、发饰粘贴材、耳机、时钟、椅子、马桶座、把手、床、地毯、各种床罩等直接与皮肤接触的物品,则不限于这些。为电极的情况下,也可以优选利用单独电极及/或与上述直接接触皮肤的物品组合而成的形态。单独电极的形状并不限定于圆形、多边形等。电极的大小设定为用于可获取期望的生物体信号的接触面积即可,并无限定。为了提高与生物体的密合性,为通常的平电极时,为了与动作连动可以制成环状等立体结构,也可以利用空气使其膨胀。在作为电极与衣服等其他结构物组合使用的情况下,也可通过将纤维结构物与纽扣、卡扣(hook)、磁铁、魔术带(注册商标)的并用而以可拆装于衣服的形状合适地利用,以使得能够获取期望的部位的电信号。另外,本发明的导电性纤维结构物也可以以面状放热体的形式利用,由于柔软性、耐弯曲性优异、轻质且能够减薄厚度,因此能够作为织物加热器利用。实施例接着,利用实施例对本发明的导电性纤维结构物详细地进行说明。本发明的导电性纤维结构物并不限定于这些实施例。实施例及比较例中的测定值利用以下方法得到。(1)导电性树脂含浸面积比率观察本发明的导电性纤维结构物的厚度方向的截面时,存在于距表层15~30μm的区域的导电性树脂的面积比率(导电性树脂含浸面积比率)利用以下方式求出。使用氩(ar)离子束加工装置,对导电性纤维结构物沿厚度方向进行切削,制作截面的薄膜切片,作为测定用试样。使用扫描探针显微镜(scanningspreadingresistancemicroscopy)(以下称为ssrm),对得到的测定用试样从测定用试样的背面侧施加电压,使用导电性探针,对试样表层有无导通进行观察。如后述的图1的截面图像所示,在观察的图像中,以纤维结构物的表层部的最高部分与视野上部接触的方式设定30μm×30μm的正方形区域。针对距表层部的最高位置15μm下部的15μm×30μm的区域,使用图像处理软件(gimp2.8portable),将阈值设定为60,求出在距导电性纤维结构物的厚度方向的表层15~30μm的区域中导电性树脂含浸的面积比率。此时,观察的数目针对随机抽取的横截面的20个位置进行测定。计算在20个位置求出的各面积比率的平均值,将其作为“导电性树脂含浸面积比率”。观察装置:brukeraxs公司digitalinstruments制nanoscopeivaafmdimension3100载台afm系统+ssrm操作ssrm扫描模式:接触模式和扩展电阻的同时测定ssrm探针(tip):涂有金刚石的硅悬臂探针型号:ddesp-fm(brukeraxs公司制)ar离子束加工装置:株式会社hitachihightechnology制im-4000加速电压3kv(2)纤度对于构成本发明的纤维结构物的海岛型复合纤维的纤度而言,通过将布帛在3质量%氢氧化钠水溶液(75℃,浴比为1∶30)中浸渍而溶解除去99%以上的易溶成分后,将纱分解,抽出由超细纤维形成的复丝,测定其1m的质量并乘以10000倍,由此算出。重复10次上述操作,将所得结果的算术平均值的小数点后第2位四舍五入而得到的值作为纤度。对于其他的纤维,将纱分解,抽出复丝,测定其1m的质量并乘以10000倍,由此算出纤度。重复10次上述操作,将所得结果的算术平均值的小数点后第2位进行四舍五入而得到的值作为纤度。(3)纤维直径用环氧树脂将从纤维抽出的复丝包埋,利用reichert公司制fc·4e型低温切割系统进行冷冻,用具备金刚石刀的reichert-nisseiultracutn(超薄切片机)进行切削后,利用株式会社keyence制ve-7800型扫描电子显微镜(sem)对其切削面进行拍摄,对于纳米纤维以5000倍拍摄,对于微米级纤维以1000倍拍摄,对于其他以500倍拍摄。从得到的照片中提取随机选定的150根超细纤维,使用图像处理软件(winroof)针对照片测定全部外接圆的直径(纤维直径)。(4)纤维直径偏差(cv%(a))求出由(3)测定的纤维直径的平均纤维直径及纤维直径标准偏差,基于下式算出纤维直径偏差(cv%(a):变异系数(coefficientofvariation))。以上的值通过下述方法求出:针对全部3处的各照片进行测定,作为3处的平均值,以nm单位测定到小数点后第1位,并将小数点后第1位进行四舍五入。纤维直径偏差(cv%(a))=(纤维直径标准偏差/平均纤维直径)×100(5)异形度及异形度偏差(cv%(b))利用与(3)的纤维直径同样的方法,拍摄复丝的截面,从其图像,将与切截面外接的正圆的直径作为外接圆直径(纤维直径),此外,将内切的正圆的直径作为内切圆直径,根据异形度=外接圆直径÷内切圆直径,求出小数点后第3位,并求出将小数点后第3位进行四舍五入而得到的值,作为异形度。针对在同一图像内随机提取的150根超细纤维,测定其异形度,根据其平均值及标准偏差,基于下式算出异形度偏差(cv%(b)(变动系数:coefficientofvariation))。对于该异形度偏差,将小数点后第2位进行四舍五入。异形度偏差(cv%(b))=(异形度的标准偏差/异形度的平均值)×100(%)(6)单位面积重量针对电极基布,测定jisl1096(一般机织物试验方法)(1999)及jisl1018(针织(knit)坯布试验方法)(1999)的标准状态下的每单位面积的单位面积重量。(7)导电性树脂的分散粒径使用sartorius公司制minisart0.2μm针头过滤器对分散于分散液的导电性树脂进行过滤,测定导电性树脂的分散粒径是否小于200nm。(8)导电性树脂的平均粒径(动态光散射法)一边搅拌一边向49g的水中加入1g的导电性树脂,将由此得到的稀释50倍的导电性树脂利用microtrac公司制nanotracwave系列进行测定,从求出的粒径分布算出流体力学直径,作为平均粒径。(9)导电性树脂附着量利用标准状态(20℃×65%rh)下的导电性树脂分散液涂布前后的试验布即纤维结构体的质量变化来测定导电性树脂附着量。计算式如下所示。导电性树脂附着量(g/m2)=(加工后的试验布质量(g)-加工前的试验布质量(g))/试验布的涂布有分散液的面积(m2)(10)表面电阻将10cm×10cm的导电性纤维结构物作为试验片,置于高质泡沫苯乙烯上,使用电阻计(mistubushianalytech四探针电阻计loresta-axmcp-t370),在20℃、40%rh环境下测定表面电阻值(ω)。(11)洗涤耐久性将10cm×10cm的导电性纤维结构物作为试验片,利用按照jisl0217(1995)103法的方法,测定利用反复30次法进行洗涤后的表面电阻值。洗涤机使用全自动洗涤机(nationalna-f50z8)。(12)硬挺度导电性纤维结构物的硬挺度按照jisl1096(机织物及针织物的坯布试验方法)(1999)硬挺度a法(45°悬臂法)进行测定。(13)导电性树脂有无剥离将切断为宽度25mm、长度50mm的通常用粘合胶带粘贴于10cm×10cm的导电性纤维结构物的试验片上,用一定的力剥下,目视观察导电性树脂有无剥离。将未剥离的情况作为○,将存在剥离的情况作为×。(14)抗菌性具有导电性的纤维结构物的抗菌性按照jisl1902纤维制品的抗菌性试验方法(2015)菌液吸收法进行测定。试验菌株为金黄色葡萄球菌。以下,对本发明涉及的导电性纤维结构物的实施例及比较例进行说明。[实施例1]使用100t-136f的聚酯纳米纤维混纤纱,以双罗纹组织编制圆形针织物,所述聚酯纳米纤维混纤纱是将以聚对苯二甲酸乙二醇酯作为岛成分、以由作为聚酯的酸成分的对苯二甲酸与间苯二甲酸-5-磺酸钠的共聚物形成的碱热水可溶型聚酯作为海成分的75t-112f(海岛比率为30%∶70%,岛数为127岛/f)的纳米纤维与22t-24f的高收缩纱进行混纤而成的。接着,将布帛在3质量%氢氧化钠水溶液(75℃,浴比为1∶30)中浸渍从而除去易溶成分,得到使用了纳米纤维和高收缩纱的混纤纱的针织物。在作为得到的纤维结构物的针织物上,利用已知的刮刀涂布法涂布作为包含导电性树脂的分散液的“denatronfb408b”(nagasechemtex株式会社制),使药剂涂布量成为15g/m2,于120℃~130℃进行加热,得到导电性纤维结构物。将使用的材料及得到的导电性纤维结构物的特性示于表1。另外,图1中示出了评价实施例1涉及的导电性纤维结构物的导电性树脂含浸面积比率中使用的截面照片。由图1可知,从表层至30μm为止为低电阻、即含浸有导电性树脂。[实施例2]除了将包含导电性树脂的分散液由“denatronfb408b”变更为“denatrontx401”以外,进行与实施例1同样的处理,制造导电性纤维结构物。将使用的材料及得到的导电性纤维结构物的特性示于表1。[实施例3]除了将高收缩纱由22t-24f变更为33t-6f、与作为纳米纤维的75t-112f(海岛比率为30%∶70%,岛数为127岛/f)进行混纤而得到110t-118f的聚酯纳米纤维混纤纱并进行染色加工之外,进行与实施例1同样的处理,制造导电性纤维结构物。将使用的材料及得到的导电性纤维结构物的特性示于表1。[实施例4]除了将布帛结构由针织物变更为平纹机织物之外,进行与实施例1同样的处理,制造导电性纤维结构物。将使用的材料的特性及得到的导电性纤维结构物的特性示于表1。[实施例5]除了不使用22t-24f的高收缩纱而变更为单独由75t-112f(海岛比率为30%∶70%,岛数为127岛/f)的聚酯纳米纤维构成的纱之外,进行与实施例1同样的处理,制造导电性纤维结构物。将使用的材料的特性及得到的导电性纤维结构物的特性示于表1。[实施例6]除了不使用22t-24f的高收缩纱、并将75t-112f(海岛比率为30%∶70%,岛数为127岛/f)变更为单独由100t-30f(海岛比率为30%∶70%,岛数为2048岛/f)的聚酯纳米纤维构成的纱之外,进行与实施例1同样的处理,制造导电性纤维结构物。将使用的材料的特性及得到的导电性纤维结构物的特性示于表1。[实施例7]除了不使用22t-24f的高收缩纱、并将75t-112f(海岛比率为30%∶70%,岛数为127岛/f)变更为单独由120t-60f(海岛比率为50%∶50%,岛数为2048岛/f)的聚酯纳米纤维构成的纱之外,进行与实施例1同样的处理,制造导电性纤维结构物。将使用的材料及得到的导电性纤维结构物的特性示于表1。[实施例8]除了不使用22t-24f的高收缩纱而是变更为单独由75t-112f(海岛比率为30%∶70%,岛数为127岛/f)的三角截面的聚酯纳米纤维构成的纱之外,进行与实施例1同样的处理,制造导电性纤维结构物。将使用的材料及得到的导电性纤维结构物的特性示于表1。[实施例9]除了不使用22t-24f的高收缩纱并将75t-112f(海岛比率为30%∶70%,岛数为127岛/f)变更为66t-9f(海岛比率为20%∶80%,岛数为70岛/f)的微米级纤维的机织物之外,进行与实施例1同样的处理,制造导电性纤维结构物。将使用的材料及得到的导电性纤维结构物的特性示于表1。[实施例10]针对使用由岛成分为聚对苯二甲酸乙二醇酯、海成分为聚苯乙烯形成的4.2dtex、长度51mm的高分子排列体纤维(海岛比率为57%∶43%,岛数为16岛)形成的针刺无纺布,含浸赋予聚氨酯,实施湿式凝固。相对于聚对苯二甲酸乙二醇酯的质量而言,聚氨酯的含有率为49%。将其浸渍于三氯乙烯中,用轧液机进行绞拧,除去聚苯乙烯成分,得到单丝纤度为0.15dtex的超细纤维。得到用抛光m/c实施了起绒处理、并实施了染色加工的无纺布。接着,与实施例1相同,在作为得到的纤维结构物的无纺布上,利用已知的刮刀涂布法涂布作为包含导电性树脂的分散液的“denatronfb408b”(nagasechemtex株式会社制),使药剂涂布量成为15g/m2,得到导电性纤维结构物。将使用的材料及得到的导电性纤维结构物的特性示于表1。[实施例11]使用将75t-112f(海岛比率为30%∶70%,岛数为127岛/f)的纳米纤维与22t-24f的高收缩纱进行混纤而成的100t-136f的聚酯纳米纤维混纤纱,编制圆形针织物。接着,将布帛浸渍于3质量%氢氧化钠水溶液(75℃,浴比为1∶30)中从而除去易溶成分,得到使用了纳米纤维与高收缩纱的混纤纱的针织物。在得到的针织物的背面,利用已知的方法层压加工聚氨酯树脂微多孔膜,在表面上,利用已知的刮刀涂布法涂布作为包含导电性树脂的分散液的“denatronfb408b”(nagasechemtex株式会社制),使药剂涂布量成为15g/m2,得到导电性纤维结构物。将使用的材料及得到的导电性纤维结构物的特性示于表1。[实施例12]除了将高收缩纱由22t-24f变更为33t-6f、制成与75t-112f(海岛比率为30%∶70%,岛数为127岛/f)的聚酯纳米纤维混纤纱并进行染色加工之外,进行与实施例11同样的处理,得到导电性纤维结构物。将使用的材料及得到的导电性纤维结构物的特性示于表1。[实施例13]除了将布帛结构由针织物变更为平纹机织物以外,进行与实施例11同样的处理,得到导电性纤维结构物。将使用的材料及得到的导电性纤维结构物的特性示于表1。[实施例14]除了变更为单独由75t-112f(海岛比率为30%∶70%,岛数为127岛/f)的聚酯纳米纤维构成的纱以外,进行与实施例11同样的处理,得到导电性纤维结构物。将使用的材料及得到的导电性纤维结构物的特性示于表1。[实施例15]除了变更为单独由100t-30f(海岛比率为30%∶70%,岛数为2048岛/f)的聚酯纳米纤维构成的纱以外,进行与实施例11同样的处理,得到导电性纤维结构物。将使用的材料及得到的导电性纤维结构物的特性示于表1。[实施例16]除了变更为单独由120t-60f(海岛比率为50%∶50%,岛数为2048岛/f)的聚酯纳米纤维构成的纱以外,进行与实施例11同样的处理,得到导电性纤维结构物。将使用的材料及得到的导电性纤维结构物的特性示于表1。[实施例17]除了变更为单独由75t-112f(海岛比率为30%∶70%,岛数为127岛/f)的三角截面的聚酯纳米纤维构成的纱以外,进行与实施例11同样的处理,得到导电性纤维结构物。将使用的材料及得到的导电性纤维结构物的特性示于表1。[实施例18]除了不使用22t-24f的高收缩纱,而变更为使用66t-9f(海岛比率为20%∶80%,岛数为70岛/f)的微米级纤维而得到的圆形针织物之外,进行与实施例11同样的处理,得到导电性纤维结构物。将使用的材料及得到的导电性纤维结构物的特性示于表1。[实施例19]针对使用由岛成分为聚对苯二甲酸乙二醇酯、海成分为聚苯乙烯形成的4.2dtex、长度51mm的高分子排列体纤维(海岛比率为57%∶43%,岛数为16岛)形成的针刺无纺布,含浸赋予聚氨酯,实施湿式凝固。相对于聚对苯二甲酸乙二醇酯的质量而言,聚氨酯的含有率为49%。将其浸渍于三氯乙烯中,用轧液机绞拧,除去聚苯乙烯成分,得到单丝纤度为0.15dtex的超细纤维。得到利用抛光m/c实施了起绒处理、并实施了染色加工的无纺布。与实施例11同样地,在得到的无纺布的背面层压加工聚氨酯树脂微多孔膜,利用已知的刮刀涂布法在表面涂布作为包含导电性树脂的分散液的“denatronfb408b”(nagasechemtex株式会社制),使药剂涂布量成为20g/m2,得到导电性纤维结构物。将使用的材料及得到的导电性纤维结构物的特性示于表1。[实施例20]除了将实施例5的聚酯纳米纤维变更为尼龙纳米纤维以外,进行与实施例1同样的处理,得到导电性纤维结构物。将使用的材料及得到的导电性纤维结构物的特性示于表1。[比较例1]除了将包含导电性树脂的分散液由“denatronfb408b”变更为使用丙烯酸系树脂作为粘合剂的“seplegydaoc-ae401”(shin-etsupolymerco.,ltd.制)以外,进行与实施例1同样的处理,制造导电性纤维结构物。将使用的材料及得到的导电性纤维结构物的特性示于表1。[比较例2]利用已知的刮刀涂布法,在pet膜上涂布作为包含导电性树脂的分散液的“denatronfb408b”(nagasechemtex株式会社制),使药剂涂布量成为15g/m2,得到电极。将使用的材料及得到的膜的特性示于表1。当前第1页12当前第1页12