本发明涉及橡胶增强用纤维的制造方法，详细而言，涉及在制造工序中不使用间苯二酚、福尔马林以及间苯二酚与福尔马林的缩合物中任一种的橡胶增强用纤维的制造方法。
背景技术：
合成纤维或无机纤维强度高且杨氏模量高，具有优异的物理特性。因此，无机纤维被广泛用于橡胶制的轮胎或软管、带的增强的用途。毕竟合成纤维或无机纤维的表面往往比较惰性，因此，如果将合成纤维或无机纤维直接使用，则与用作为基质的橡胶或树脂等的粘接性不足，不能充分地发挥合成纤维或无机纤维本来所具有的优异的物理特性。
因此，提出了将纤维的表面以间苯二酚/福尔马林/橡胶胶乳（rfl）处理的所谓一浴粘接处理方法，或首先以聚环氧化合物处理，接着以间苯二酚/福尔马林/橡胶胶乳（rfl）处理的所谓二浴粘接处理方法，并已实用化。然而，近年来，开始担心这种方法使用的间苯二酚、福尔马林会对环境及人体有不良影响。
技术实现要素：
（发明要解决的课题）
本发明的课题在于提供一种橡胶增强用纤维，其即使在制造工序中不使用间苯二酚、福尔马林以及间苯二酚与福尔马林的缩合物中的任一种，粘接力也优异。
（用于解决课题的手段）
即，本发明是一种橡胶增强用纤维的制造方法，其中，通过将包含热塑性弹性体、封端多异氰酸酯及橡胶胶乳的易粘接化处理液对纤维帘线附着处理而得到橡胶增强用纤维，所述橡胶增强用纤维的制造方法的特征在于：易粘接化处理液中热塑性弹性体作为水分散液而掺混，该水分散液中的热塑性弹性体颗粒的平均粒径为0.01～1.0μm。
（发明效果）
依据本发明，即使在制造工序中不使用间苯二酚、福尔马林以及间苯二酚与福尔马林的缩合物中的任一种，也能提供粘接力优异的橡胶增强用纤维。
具体实施方式
（热塑性弹性体）
热塑性弹性体是由硬链段和软链段构成的热塑性树脂。作为热塑性弹性体，可举出例如苯乙烯类弹性体、烯烃类弹性体、氯乙烯类弹性体、氨基甲酸酯类弹性体、酯类弹性体、酰胺类弹性体。其中，优选氨基甲酸酯类弹性体，更优选以聚氨酯为硬链段并以脂肪族聚酯、脂肪族聚醚或聚烯烃为软链段而成的弹性体。
从获得与橡胶或纤维上的反应性官能团的良好反应性的观点来看，热塑性弹性体优选在硬链段上具有酚基、羟基、氨基、羧基中的任一种基团作为取代基。
在硬链段使用聚氨酯的情况下，聚氨酯优选具有酚性羟基、羟基、氨基及羧基中的任一种基团作为取代基。在这种情况下，这些取代基与封端多异氰酸酯的异氰酸酯基反应，因此能够获得更高的粘接性。
作为软链段，优选聚烯烃，其中优选丁二烯、异戊二烯，更优选丁二烯。若是这种软链段，则可以与橡胶成分共硫化，能够获得牢固的粘接力。
本发明中热塑性弹性体特别优选为聚氨酯与聚丁二烯的共聚物。
热塑性弹性体作为水分散液被掺混到易粘接化处理液中。
该水分散液中的热塑性弹性体的颗粒的平均粒径为0.01～1.0μm，优选为0.02～0.8μm。若小于0.01μm，则覆膜的凝聚力下降，而若超过1.0μm，则水分散液不稳定。
掺混到易粘接化处理液中的热塑性弹性体水分散液的ph，优选为6～8。若ph小于6，则水分散液会变得不稳定而不优选，而超过8，水分散液也变得不稳定而不优选。
掺混到易粘接化处理液中的热塑性弹性体水分散液的粘度，优选为100～800mpa・s（20℃），更优选为200～750mpa・s（20℃）。若小于100mpa・s（20℃），则对纤维的附着量降低而不优选，若超过800mpa・s（20℃），则分散液的稳定性变差而不优选。
（封端多异氰酸酯）
作为封端多异氰酸酯，采用多异氰酸酯化合物与封端剂的加成反应产品。这是通过加热使封端成分游离，从而产生活性多异氰酸酯化合物的物质。
作为多异氰酸酯化合物，可举出甲苯二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三（六亚甲基二异氰酸酯）、使用三（六亚甲基二异氰酸酯）的异氰酸酯基键合成链状的缩聚物、多亚甲基多苯基异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等的多异氰酸酯。
作为封端剂，可举出具有1个以上活性氢原子的封端剂，例如苯酚、苯硫酚、甲酚、间苯二酚等的酚类；二苯胺、二甲苯胺等的芳香族仲胺类；吡唑、二甲基吡唑等的环状胺类；邻苯二甲酰亚胺类；己内酰胺、戊内酰胺等的内酰胺类；丙酮肟、甲乙酮肟、环己酮肟等的肟类；以及酸性亚硫酸钠。
封端多异氰酸酯优选在一个分子中具有两个以上的封端的异氰酸酯成分。
封端多异氰酸酯作为水分散液被掺混到易粘接化处理液中。
（橡胶胶乳）
作为橡胶胶乳，可举出例如天然橡胶胶乳、苯乙烯/丁二烯共聚物胶乳、乙烯基吡啶/苯乙烯/丁二烯三元共聚物胶乳（以下有时称为“vp胶乳”）、腈橡胶胶乳、氯丁二烯橡胶胶乳、乙烯/丙烯/二烯单体胶乳。这些既可以单独使用也可以并用。为了进一步提高与橡胶的粘接性，也可以使用以官能团改性的橡胶胶乳。而且为了提高橡胶胶乳的耐热性，也可以使用加成了氢原子的橡胶胶乳。
橡胶胶乳作为水分散液被掺混到易粘接化处理液中。
该水分散液中的橡胶胶乳的颗粒的平均粒径，优选为0.01～1.0μm，更优选为0.02～0.8μm。在实施本发明时，橡胶胶乳颗粒的平均粒径越小就越好，但是减小平均粒径在技术上是有困难的，且制造成本变高，因此实际使用上优选为0.01μm以上。另一方面，当超过1.0μm时，橡胶胶乳成分在易粘接化处理液中凝聚而使易粘接化处理液不均匀，另外，会由于在纤维帘线表面上的易粘接化处理液而损害覆膜的均匀性，从而不优选。
本发明中，优选使掺混到易粘接化处理液中的橡胶胶乳的水分散液中的橡胶胶乳的颗粒的平均粒径，与掺混到易粘接化处理液中的热塑性弹性体的水分散液中的热塑性弹性体的颗粒的平均粒径相等。在此所说的“平均粒径相等”是指水分散液中的橡胶胶乳的平均粒径相对于水分散液中的热塑性弹性体的平均粒径优选为0.5～1.5倍、更优选为0.5～1.4倍、特别优选为0.6～1.3倍。通过平均粒径相等，能够获得较高的耐热粘接力或高温时粘接力。
（易粘接化处理液）
易粘接化处理液是包含上述热塑性弹性体、封端多异氰酸酯及橡胶胶乳作为固形分的水分散液。该易粘接化处理液中的上述热塑性弹性体、封端多异氰酸酯及橡胶胶乳的总固形分浓度，优选为1～35重量％，更优选为2～30重量％，特别优选为5～25重量％。若小于1重量％，则导致附着处理中的附着量的下降，从而粘接性下降而不优选。另一方面，若超过35重量％，附着处理中附着到纤维帘线的固形分会过多，有使纤维变硬而耐疲劳性下降的倾向，因而不优选。
本发明所采用的易粘接化处理液不含间苯二酚、福尔马林及间苯二酚与福尔马林的缩合物中的任一种。
（纤维帘线）
本发明中纤维帘线通过将合成纤维或无机纤维加捻而获得，优选通过将合成纤维加捻而获得。例如，将合成纤维或无机纤维的丝条以期望的根数对齐，对其实施预捻（下撚），接着将经过预捻的纤维以期望的根数集束，通过给予与预捻相反方向的复捻（上撚）而能够获得纤维帘线。捻数是任意的，但通常预捻的捻数多于复捻。
作为合成纤维，可例示出聚酯纤维、聚酰胺纤维、芳香族聚酰胺纤维、人造纤维(rayon)、维尼纶(vinylon)纤维，特别优选聚酯纤维、芳香族聚酰胺纤维。
作为聚酯纤维，优选为由以对苯二甲酸或萘二甲酸为主要酸成分、并以乙二醇、1,3-丙二醇或四甲撑二醇为主要二醇成分的聚酯构成的纤维。
作为芳香族聚酰胺纤维，优选为由聚对氨基苯甲酰胺、聚对苯二甲酰对苯二胺、聚对氨基苯甲酰肼对苯二甲酰胺、聚对苯二甲酸酰肼、聚间苯二甲酰间苯二胺或它们的共聚物构成的所谓芳族聚酰胺纤维。其中，特别优选强度高的对位型芳族聚酰胺纤维。合成纤维的旦数（denier）、长丝数及截面形状是任意的。
作为无机纤维，可举出例如碳纤维、玻璃纤维，优选采用碳纤维。
（附着处理）
通过易粘接化处理液对纤维帘线的附着处理，使热塑性弹性体、封端多异氰酸酯及橡胶胶乳附着到纤维帘线上。易粘接化处理液对纤维帘线的附着处理，能够通过例如涂敷了易粘接化处理液的辊与纤维帘线的接触、来自喷嘴的易粘接化处理液对纤维帘线的喷雾、纤维帘线向易粘接化处理液中的浸渍来进行。
关于易粘接化处理液对纤维帘线的附着量，以附着后的纤维帘线的重量为基准，使热塑性弹性体、封端多异氰酸酯及橡胶胶乳的总固形分附着量优选为0.1～20重量％、更优选为0.3～18重量％、特别优选为0.5～16重量％。为了控制对纤维帘线的固形分附着量，可以采用诸如用压接辊的挤压、用刮刀等的刮落、用吹气的吹飞、抽吸等的手段。
在纤维帘线的合成纤维为聚酯纤维或芳族聚酰胺纤维的情况下，优选以包含聚环氧化合物的预处理剂对纤维帘线进行预处理。
实施例
以下，通过实施例来进一步详细说明本发明。此外，实施例中的帘线剥离粘接力是通过下述的测定法来进行的。
（1）帘线剥离粘接力（初始粘接力、耐热粘接力、高温时粘接力）
（1－1）帘线为合成纤维时的帘线剥离粘接力
帘线剥离粘接力表示纤维帘线与橡胶的粘接力。
对以天然橡胶为主要成分的胎体掺混（carcass-blend）的未硫化橡胶片（22cm×2.5cm，厚度0.4cm），以使纤维帘线的表面在橡胶片的表面隐没的方式掩埋3根评价对象的纤维帘线（长度22cm），在150℃的温度下施加50kg/cm2的加压压力30分钟以进行硫化，制作了初始粘接力评价用的试验片。进而在180℃的温度下以50kg/cm2的加压压力进行硫化40分钟，制作了耐热粘接力评价用的试验片。对于初始粘接力评价用的试验片及耐热粘接力评价用的试验片，分别在20℃的气氛下进行剥离试验，测定了初始粘接力和耐热粘接力。另外，将初始粘接力评价用的试验片在恒温槽中于150℃的气氛下进行剥离试验，测定了高温时粘接力。
此外，剥离试验中，使用instron公司制万能材料试验机，以平板夹头夹住评价对象的3根纤维帘线的一端，测定了以使橡胶片与纤维帘线的角度成为90°的方式剥离时所需要的力。此时，将剥离距离16cm量的剥离力的平均值记为粘接力。
（1－2）帘线为碳纤维时的帘线剥离粘接力
除了使用以氨基甲酸酯橡胶为主要成分的未硫化橡胶来取代上述（1－1）中未硫化橡胶片之外，以与（1－1）同样的方法进行了测定。
（2）水分散液中的颗粒的平均粒径
（2－1）利用microtrac粒径分布测定装置的测定
使用leeds＆northrup公司制microtrac粒径分布测定装置进行了测定。
（2－2）利用激光衍射/散射式粒径分布测定装置的测定
使用microtracbel公司制激光衍射/散射式粒径分布测定装置进行了测定。该测定中，将用水稀释成固形分浓度为5重量％的水分散液供测定。
（3）水分散液的粘度
使用a＆d公司制音叉型振动式粘度计在20℃温度下进行了测定。
（实施例1）
将具有山梨糖醇聚缩水甘油醚结构的聚环氧化合物（denacolex－614b，nagasechemtex公司制）溶解在碱性水溶液中，接着，将vp胶乳（日本a＆l公司制，商品名piratex）、封端多异氰酸酯（第一工业制药公司制，商品名f8894enb）以它们的固形分重量比计10：75：50依次进行掺混，制作了总固形分浓度为4重量％的掺混液。将该掺混液作为第一浴处理用的预处理液（处理液1）。
将聚丁二烯与聚氨酯的共聚合物即热塑性弹性体（第一工业制药公司制，f2471d－2，水分散液）、封端多异氰酸酯（明成化学工业公司制，dm6400，以二苯基甲烷双-4,4’氨基甲酰基-ε-己内酰胺为成分的水分散液）、vp胶乳（日本zeon制，商品名2518fs，水分散液），以它们的固形分重量比计50：15：50进行混合，制作了总固形分浓度为20重量％的易粘接化处理液（处理液2）。此外，热塑性弹性体的水分散液中的热塑性弹性体的平均粒径为0.11μm（根据2－1的测定方法的测定值）及0.14μm（根据2－2的测定方法的测定值），水分散液的粘度为500mpa・s（20℃），ph为6.6。vp胶乳的水分散液中的vp胶乳的平均粒径为0.10μm（根据2－2的方法的测定值）。
作为聚酯纤维（pet，帝人公司制）使用1670dtex/384长丝的复丝线，以40t/10cm实施预捻，接着以40t/cm实施复捻而得到了纤维帘线。使用computreater处理机（c.a.litzler公司制，轮胎帘线处理机），将该纤维帘线在前述预处理液（处理液1）中浸渍之后，在150℃的温度下干燥2分钟，接着，在240℃的温度下进行1分钟的热处理，接着在易粘接化处理液（处理液2）中浸渍后，在170℃的温度下干燥2分钟，接着在240℃的温度下进行1分钟的热处理，从而得到了橡胶增强用纤维。
得到的橡胶增强用纤维中，易粘接化处理液的热塑性弹性体、封端多异氰酸酯及橡胶胶乳以固形分计总共附着了5重量％（以附着后的橡胶增强纤维的总重量为基准）。对得到的橡胶增强用纤维的帘线剥离粘接力进行了评价。将结果示于表1中。
[表1]
（实施例2）
使用与实施例1相同的预处理液（处理液1）及易粘接化处理液（处理液2）。作为芳族聚酰胺纤维（teijinaramid公司制，商标名twaron）使用1680dtex/1000长丝的复丝线，以30t/10cm实施预捻，接着以30t/cm实施复捻而得到了纤维帘线。
使用computreater处理机（c.a.litzler公司制，轮胎帘线处理机），将该纤维帘线在前述的预处理液（处理液1）中浸渍之后，在150℃的温度下干燥2分钟，接着，在240℃的温度下进行1分钟的热处理，接着，在易粘接化处理液（处理液2）中浸渍后，在170℃的温度下干燥2分钟，接着在240℃的温度下进行1分钟的热处理。
得到的橡胶增强用纤维中，易粘接化处理液的热塑性弹性体、封端多异氰酸酯及橡胶胶乳以固形分计总共附着了5重量％（以附着后的橡胶增强纤维的总重量为基准）。对得到的橡胶增强用纤维的帘线剥离粘接力进行了评价。将结果示于表1中。
（比较例1）
使用与实施例1相同的预处理液（处理液1）。将间苯二酚/福尔马林（r/f）的摩尔比为1/0.6、固形分浓度为65重量％的初始缩合物，在碱性条件下溶解以制备9重量％的水分散液。将109重量份的该水分散液添加到180重量份的乙烯基吡啶/苯乙烯/丁二烯三元共聚物胶乳的40重量％水分散液中。向该液中添加5重量份的福尔马林、23重量份的33重量％的甲乙酮肟封端的苯甲烷二异氰酸酯分散液（分散介质为水），熟化48小时而得到总固形分浓度为18重量％的掺混液，用作易粘接化处理液（处理液2）。除了使用该易粘接化处理液（处理液2）之外，以与实施例1相同的方式实施。对得到的橡胶增强用纤维的帘线剥离粘接力进行了评价。将评价结果示于表1中。
将比较例1和实施例1进行对比，尽管实施例1中没有使用间苯二酚和福尔马林的缩合物，但判明具有与使用间苯二酚和福尔马林的缩合物的比较例1相同程度的粘接力。
（比较例2）
该例是使用含有间苯二酚和福尔马林的缩合物的处理液作为易粘接化处理液（处理液2）的例。
使用了与比较例1相同的预处理液（处理液1）及易粘接化处理液（处理液2）。除了作为纤维使用与实施例2相同的芳族聚酰胺纤维之外，以与比较例1相同的方式实施。将评价结果示于表1中。将比较例2和实施例2进行对比，尽管实施例2中没有使用间苯二酚和福尔马林的缩合物，但判明具有与使用间苯二酚和福尔马林的缩合物的比较例2相同程度的粘接力。
（比较例3）
使用与实施例1相同的预处理液（处理液1）。将聚丁二烯和聚氨酯的共聚合物即热塑性弹性体（水分散液）、封端多异氰酸酯（明成化学工业公司制，dm6400，以二苯基甲烷双-4,4’氨基甲酰基-ε-己内酰胺为成分的水分散液）、vp胶乳（日本zeon公司制，商品名2518fs，水分散液），以它们的固形分重量比计50：15：50进行混合，制作了总固形分浓度为20重量％的易粘接化处理液（处理液2）。此外，热塑性弹性体的水分散液中的热塑性弹性体的平均粒径为1.2μm（根据2－2的方法的测定值），水分散液的粘度为500mpa・s（20℃），ph为6.6。vp胶乳的水分散液中的vp胶乳的平均粒径为0.10μm（根据2－2的方法的测定值）。
作为聚酯纤维（pet，帝人公司制）使用1670dtex/384长丝的复丝线，以40t/10cm实施预捻，接着以40t/cm实施复捻而得到了纤维帘线。
使用computreater处理机（c.a.litzler公司制，轮胎帘线处理机），将该纤维帘线在预处理液（处理液1）中浸渍后，在150℃的温度下干燥2分钟，接着在240℃的温度下进行1分钟的热处理，接着，在易粘接化处理液（处理液2）中浸渍后，在170℃的温度下干燥2分钟，接着，在240℃的温度下进行1分钟的热处理而得到了橡胶增强用纤维。
得到的橡胶增强用纤维中，易粘接化处理液的热塑性弹性体、封端多异氰酸酯及橡胶胶乳以固形分计总共附着了5重量％（以附着后的橡胶增强纤维的总重量为基准）。对得到的橡胶增强用纤维的帘线剥离粘接力进行了评价。将结果示于表1中。
（比较例4）
使用与实施例1相同的预处理液（处理液1）。将聚丁二烯和聚氨酯的共聚合物即热塑性弹性体（水分散液）、封端多异氰酸酯（明成化学工业公司制，dm6400，以二苯基甲烷双-4,4’氨基甲酰基-ε-己内酰胺为成分的水分散液）、vp胶乳（日本zeon制，商品名2518fs，水分散液），以它们的固形分重量比计50：15：50进行混合，制作了总固形分浓度为20重量％的易粘接化处理液（处理液2）。此外，热塑性弹性体的水分散液中的热塑性弹性体的平均粒径为0.11μm（根据2－2的方法的测定值），水分散液的粘度为900mpa・s（20℃），ph为6.6。vp胶乳的水分散液中的vp胶乳的平均粒径为0.10μm（根据2－2的方法的测定值）。
作为聚酯纤维（pet，帝人公司制）使用1670dtex/384长丝的复丝线，以40t/10cm实施预捻，接着以40t/cm实施复捻而得到了纤维帘线。
使用computreater处理机（c.a.litzler公司制，轮胎帘线处理机），将该纤维帘线在预处理液（处理液1）中浸渍后，在150℃的温度下干燥2分钟，接着，在240℃的温度下进行1分钟的热处理，接着，在易粘接化处理液（处理液2）中浸渍后，在170℃的温度下干燥2分钟，接着，在240℃的温度下进行1分钟的热处理，得到了橡胶增强用纤维。
得到的橡胶增强用纤维中，易粘接化处理液的热塑性弹性体、封端多异氰酸酯及橡胶胶乳以固形分计总共附着了5重量％（以附着后的橡胶增强纤维的总重量为基准）。对得到的橡胶增强用纤维的帘线剥离粘接力进行了评价。将结果示于表1中。
（比较例5）
除了易粘接化处理液（处理液2）所使用的热塑性弹性体的水分散液中的热塑性弹性体的平均粒径为1.2μm（根据2－2的方法的测定值）以外，以与实施例2相同的方式实施。
（实施例3）
将聚丁二烯和聚氨酯的共聚合物即热塑性弹性体（第一工业制药公司制，f2471d－2，水分散液）、封端多异氰酸酯（明成化学工业公司制，dm6400，以二苯基甲烷双-4,4’氨基甲酰基-ε-己内酰胺为成分的水分散液）、vp胶乳（日本zeon制，商品名2518fs，水分散液），以它们的固形分重量比计50：15：50进行混合，制作了总固形分浓度为20重量％的处理液a。此外，热塑性弹性体的水分散液中的热塑性弹性体的平均粒径为0.14μm（根据2－2的方法的测定值），水分散液的粘度为500mpa・s（20℃），ph为6.6。另外，vp胶乳的水分散液中的vp胶乳的平均粒径为0.10μm（根据2－2的方法的测定值）。
接着，使用搅拌机来使具有山梨糖醇聚缩水甘油醚结构的聚环氧化合物（denacolex－614b，nagasechemtex公司制）溶解于水溶液中，接着掺混封端多异氰酸酯（第一工业制药公司制，商品名f8894enb，水分散液），制作了总固形分浓度为16重量％的掺混液（聚环氧化合物与封端多异氰酸酯的固形分重量比为1：1.8）。向前述的处理液a中缓缓添加该掺混液，将最终的总固形分浓度调整为25重量％而得到易粘接化处理液b。
作为尼龙纤维使用1400dtex的复丝线（旭化成纤维公司制），以40t/10cm实施预捻，接着以40t/cm实施复捻而得到了纤维帘线。使用computreater处理机（c.a.litzler公司制，轮胎帘线处理机），将该纤维帘线在前述的易粘接化处理液b中浸渍后，在150℃的温度下干燥2分钟，接着，在230℃的温度下进行1分钟的热处理，得到了橡胶增强用纤维。
得到的橡胶增强用纤维中，易粘接化处理液b的热塑性弹性体、封端多异氰酸酯、橡胶胶乳及聚环氧化合物以固形分计总共附着了5重量％（以附着后的橡胶增强纤维的总重量为基准）。对得到的橡胶增强用纤维的帘线剥离粘接力进行了评价。将结果示于表1中。
（实施例4）
作为易粘接化处理液a，使用了上述实施例3的处理液a。
作为人造纤维使用1840dtex的复丝线（cordenka公司制），以40t/10cm实施预捻，接着以40t/cm实施复捻而得到了纤维帘线。使用computreater处理机（c.a.litzler公司制，轮胎帘线处理机），将该纤维帘线在易粘接化处理液a中浸渍后，在150℃的温度下干燥2分钟，接着，在180℃的温度下进行2分钟的热处理，得到了橡胶增强用纤维。
得到的橡胶增强用纤维中，易粘接化处理液a的热塑性弹性体、封端多异氰酸酯及橡胶胶乳以固形分计总共附着了5重量％（以附着后的橡胶增强纤维的总重量为基准）。对得到的橡胶增强用纤维的帘线剥离粘接力进行了评价。将结果示于表1中。
（比较例6）
该例是使用含有间苯二酚和福尔马林的缩合物的处理液作为易粘接化处理液的例。
以使间苯二酚/福尔马林（r/f）的摩尔比成为1/2的方式，在碱性条件下使间苯二酚和福尔马林反应24小时，得到了固形分浓度为5.7重量％的间苯二酚/福尔马林树脂的水分散液。将427重量份的该水分散液，添加到331重量份的乙烯基吡啶/苯乙烯/丁二烯三元共聚物胶乳为40重量％的水分散液中。搅拌30分钟后，再加入水，将总固形分浓度调整到17重量％，从而得到了含有间苯二酚和福尔马林的缩合物的易粘接化处理液。除了使用该易粘接化处理液作为易粘接化处理液b之外，以与实施例3相同的方式实施。
（比较例7）
该例是使用含有间苯二酚和福尔马林的缩合物的处理液作为易粘接化处理液的例。
以使间苯二酚/福尔马林（r/f）的摩尔比成为1/2的方式，在碱性条件下使间苯二酚和福尔马林反应24小时，得到了固形分浓度为5.4重量％的间苯二酚/福尔马林树脂的水分散液。将590重量份的该水分散液，添加到410重量份的乙烯基吡啶/苯乙烯/丁二烯三元共聚物胶乳为40重量％的水分散液中。静置4小时后，再添加水，将总固形分浓度调整到15重量％，从而得到了含有间苯二酚和福尔马林的缩合物的易粘接化处理液。除了使用该易粘接化处理液作为易粘接化处理液a之外，以与实施例4相同的方式实施。
（比较例8）
除了使易粘接化处理液b所使用的热塑性弹性体的水分散液中的热塑性弹性体的平均粒径为1.2μm（根据2－2的方法的测定值）以外，以与实施例3相同的方式实施。
（比较例9）
除了使易粘接化处理液a所使用的热塑性弹性体的水分散液中的热塑性弹性体的平均粒径为1.2μm（根据2－2的方法的测定值）以外，以与实施例4相同的方式实施。
（实施例5）
使具有山梨糖醇聚缩水甘油醚结构的聚环氧化合物（denacolex－614b，nagasechemtex公司制）溶解于碱性水溶液中，接着，将vp胶乳（日本a＆l公司制，商品名piratex）、封端多异氰酸酯（第一工业制药公司制，商品名f8894enb）以它们的固形分重量比10：75：50依次进行掺混，制作了总固形分浓度为4重量％的掺混液。将它作为第一浴处理用的预处理液（处理液1）。
将聚丁二烯和聚氨酯的共聚合物即热塑性弹性体（第一工业制药公司制，f2471d－2，水分散液）、封端多异氰酸酯（明成化学工业公司制，dm6400，以二苯基甲烷双-4,4’氨基甲酰基-ε-己内酰胺为成分的水分散液）、vp胶乳（日本zeon制，商品名2518fs，水分散液），以它们的固形分重量比计50：15：50进行混合，制作了总固形分浓度为20重量％的易粘接化处理液（处理液2）。此外，热塑性弹性体的水分散液中的热塑性弹性体的平均粒径为0.11μm（根据2－1的测定方法的测定值）及0.14μm（根据2－2的测定方法的测定值），水分散液的粘度为500mpa・s（20℃），ph为6.6。vp胶乳的水分散液中的vp胶乳的平均粒径为0.10μm（根据2－2的方法的测定值）。
作为碳纤维使用8000dtex/12000长丝的复丝线（tenax，帝人公司制），实施6t/10cm的加捻而得到了纤维帘线。使用板加热器，将该纤维帘线在前述的预处理液（处理液1）中浸渍后，在200℃的温度下干燥2分钟，接着在易粘接化处理液（处理液2）中浸渍后，在240℃的温度下干燥2分钟而得到了橡胶增强用纤维。对得到的橡胶增强用纤维的帘线剥离粘接力进行了评价，将结果示于表1中。
（比较例10）
使用了与实施例1相同的预处理液（处理液1）。将间苯二酚/福尔马林（r/f）的摩尔比为1/0.6、固形分浓度为65重量％的初始缩合物，在碱性条件下溶解而制作了9重量％的水分散液。将109重量份的该水分散液，添加到180重量份的乙烯基吡啶/苯乙烯/丁二烯三元共聚物胶乳的40重量％水分散液中。向该液添加5重量份的福尔马林、23重量份的33重量％的甲乙酮肟封端的苯甲烷二异氰酸酯分散液（分散介质为水），熟化48小时而得到固形分浓度为18重量％的掺混液，用作易粘接化处理液（处理液2）。除了使用该易粘接化处理液（处理液2）之外，以与实施例5相同的方式实施。对得到的橡胶增强用纤维的帘线剥离粘接力进行了评价。将评价结果示于表1中。
[产业上的可利用性]
通过本发明的橡胶增强用纤维的制造方法获得的橡胶增强用纤维，能够用于橡胶制的轮胎或软管、带等的增强。