
1.本发明涉及大生物技术领域,尤其涉及一种含植物活性成分的双组分大生物纺粘无纺布的制备方法。
背景技术:2.长期以来,茶叶的生理和药理作用受到广泛关注,《本草拾遗》记载“诸药为各病之药,茶为万病之药”,说明茶叶的保健功效自古以来便被认可。茶叶中含有的化学成分超过2000种,其中挥发性化合物共约500种,功能性成分主要包括多酚、多糖、氨基酸、蛋白质、生物碱、维生素、矿物质等。茶多酚是茶叶中所含多酚类物质的统称,被认为是茶叶发挥保健功效的重要物质成分,是第一个被美国食品药品监督管理局(fda)批准上市的植物药。研究表明茶活性成分能够破坏菌体壁膜结构、干扰细胞生长与分裂、阻碍功能蛋白质与多糖的合成和表达、诱导氧化应激等多种功能。
3.橙是芸香科柑橘属植物橙树的果实,橙树属小乔木,果实可以剥皮鲜食其果肉,果肉可以用作其他食物的调料或附加物。橙中含有丰富的粗纤维、果胶、维生素、类黄酮、植物精油等生物活性物质,综合利用价值极高。
4.药板蓝根为中国传统中药,是十字花科植物菘蓝的干燥根,始载于《神农本草经》,其性寒味苦,有清热解毒、凉血消肿之功效。临床广泛用于抗菌、抗病毒、抗血小板聚集、抗内毒素等,并能够增强机体的免疫功能。板蓝根活性成分中含有色胺酮和吲哚类衍生物,对金色葡萄球菌、表皮葡萄球菌、枯草杆菌、八联球菌、大肠杆菌、伤寒杆菌、甲型链球菌、肺炎双球菌、流感杆菌、脑膜炎双球菌均有良好的抑制作用。同时,板蓝根活性成分还具备良好的抗细菌内毒素的作用。另外,板蓝根活性成分还是一种重要的抗病毒药物,其中4(3h)
‑
喹唑酮等活性物质对柯萨奇b3病毒、肾综合征出血热病毒、乙型脑炎病毒、腮腺炎病毒、单纯疱疹病毒、乙型肝炎病毒、甲型流感病毒、流感病毒均有抑制感染和增殖的作用。
5.金银花为忍冬科植物忍冬、华南忍冬、菰腺忍冬、黄褐毛忍冬的花蕾,金银花活性成分主要为绿原酸、异绿原酸、白果酸、咖啡酸、本犀草素、木犀草素
‑7‑
葡萄甙、β
‑
谷甾醇、豆甾醇、β
‑
谷甾醇
‑
d
‑
g甙、豆甾醇
‑
d
‑
d甙及挥发油等,这些活性成分对金黄色葡萄菌、白色葡萄球菌、溶血性链球菌、肺炎杆菌、脑膜炎双球菌、伤寒杆菌、副伤寒杆菌、大肠杆菌、痢疾杆菌、变形杆菌、百日咳杆菌、绿脓杆菌、结核杆菌、霍乱杆菌等多种革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌均有一定的抑菌作用。
6.介孔二氧化硅纳米粒具有比表面积大、粒径均匀可控、生物相容性好和易于功能化等独特的优良性能,被广泛用于构建多功能药物载体。相对于传统的胶束、脂质体等有机载体,介孔二氧化硅纳米粒作为无机纳米材料具有更好的稳定性和更大的负载能力。
7.茂金属是指由过渡金属(如锆、钛、铪等)与环戊二烯形成的有机金属配位化合物,利用茂金属催化剂合成的聚丙烯称为茂金属聚丙烯。采用茂金属催化剂生产的茂金属聚丙烯的相对分子质量分布窄、微晶较小、冲击强度和韧性极佳、透明性好、光泽度高、抗辐射性能好、绝缘性能优异,并且能够与其他多种树脂良好相容。另外,通过茂金属催化剂可聚合
许多新型丙烯共聚物,如丙烯
‑
苯乙烯无规共聚物、丙烯
‑
苯乙烯嵌段共聚物、丙烯
‑
长链烯烃共聚物、丙烯
‑
环烯烃共聚物及丙烯
‑
二烯烃共聚物等。
8.高熔体强度(hmspp)是一种具有较高的熔体强度和熔体弹性的聚丙烯(pp)材料。hmspp在熔融态拉伸时可表现出一定的应变硬化现象,加工温度范围较宽,可适应热成型、挤出发泡、涂覆、吹塑等对熔体强度和应变硬化要求较高的加工方式。此外,由hmspp制得的产品还具有优良的热稳定性和高温下尺寸稳定性,较高的韧性和拉伸强度,优越的微波适应性,良好的环境效应和易回收等特点。同时,由于hmspp独特的结构特征,使其在力学性能、结晶行为和拉伸粘度等方面上较普通pp有较大优势。此外hmspp熔体强度是具有相似流动特性普通pp的几倍;在密度和熔体流动速率方面熔体流动速率相近情况下,hmspp的屈服强度、弯曲模量以及热变形温度和熔点均高于普通pp。
9.纺粘无纺布是将聚合物挤出、拉伸,形成连续长丝后,将长丝铺设成网,纤网再经过自身粘合、热粘合、化学粘合或机械加固方法,使纤网变成无纺布。世界上纺粘无纺布技术主要有德国莱芬的莱科菲尔技术、意大利的stp技术、日本的神户制钢技术等,尤其以莱芬技术成为世界上的主流技术,已经发展到第四代技术。目前国内已经有很多企业进行了仿制,但由于其核心技术有许多前沿性的问题尚未解决或掌握,国内设备制造企业要想达到莱芬技术水平尚待时日。为解决上述问题,本发明提供了一种含植物活性成分的双组分大生物纺粘无纺布的制备方法,使得到的产品不仅具备良好的机械性能,同时还具有良好的抗菌性能。
技术实现要素:10.本发明提供了一种含植物活性成分的双组分大生物纺粘无纺布的制备方法,介孔sio2纳米分子巢与茂金属聚丙烯切片和hmspp母粒相结合作为基料,更好地对植物活性成分进行了包覆,在最大程度保留其活性和抑菌性的同时,确保成品纺粘无纺布在经过长时间的使用或放置后,依然能够具备良好的抗菌性能。本发明所述含植物活性成分的双组分大生物纺粘无纺布的制备方法包括以下步骤:
11.(1)植物活性成分萃取:
12.将植物原料自然晾干,除杂后粉碎过80目筛得到植物原料粉末,准确称取植物原料粉末10
‑
30g于500ml具塞三角瓶中,加入200
‑
300ml无水乙醇,在温度为50
‑
60℃、功率为100
‑
200w的条件下超声提取30
‑
60min,提取完成后过滤,将滤液减压浓缩后干燥,得到粉体粒度为100
‑
200目的植物活性成分粉末;
13.(2)溶胶凝胶法与煅烧法制备介孔sio2纳米颗粒:
14.将2.5g p123溶解于100ml浓度为1.5mol/l的盐酸溶液中,置于50℃的水浴锅中搅拌3h使其均匀澄清透明;加入0.5g ctab,保持温度恒定,向溶液中逐滴加入5.8ml正硅酸乙酯(teos),溶液逐渐呈现白色浑浊状,继续搅拌反应20h;随后加入0.03g氟化铵,继续搅拌2h,将所得的白色浑浊液放入高压釜中于120℃条件下陈化24h;将产物离心收集得到的白色固体,然后将白色固体放入干燥箱中于50℃条件下烘干,最后将白色粉末置于马弗炉中于600℃条件下煅烧6h,将上述产物研磨后得到粒度为100
‑
200nm,孔径为3
‑
7nm,比表面积为750
‑
820m2/g的介孔sio2纳米颗粒;
15.(3)介孔sio2分子巢的制备:
16.分别将20
‑
50g植物活性成分粉末、8
‑
20g介孔sio2纳米粉体、0.005
‑
0.05g分散剂依次加入到500ml去离子水中,并使用磁力搅拌器在100
‑
300r/min条件下进行剪切分散,得到含植物活性成分的纳米复合分散液,将分散液进行溶剂挥发,得到粒度为8000
‑
10000目含植物活性成分的介孔sio2分子巢,研磨粉碎后备用;
17.经计算,步骤(3)中制备的分子巢载物量为65
‑
73%;
18.载物量(d)计算公式如下:
[0019][0020]
式中:m
a
代表上清液中生物活性成分的质量,g;m
b
代表投入体系中生物活性成分的质量,g;m
dl
代表分子巢的质量,g;
[0021]
(4)含分子巢的功能性茂金属聚丙烯切片的制备:
[0022]
将步骤(3)制得的分子巢与茂金属聚丙烯切片分别在120℃的条件下真空干燥24h,然后按分子巢与茂金属聚丙烯切片的重量比为1:99
‑
199的比例与步骤(3)相同用量的分散剂、抗氧剂、柔软剂共同加入双螺杆挤出机中混炼造粒,得到熔体流动指数(mfi)为15
‑
1800g/10min,相对分子质量为(8
‑
10)
×
104的含分子巢的功能性茂金属聚丙烯母粒;
[0023]
(5)含分子巢的功能性hmspp母粒的制备:
[0024]
将步骤(3)制得的分子巢与hmspp切片分别在120℃的条件下真空干燥24h,然后按分子巢与hmspp切片的重量比为1:99
‑
199的比例与步骤(3)相同用量的分散剂、抗氧剂、柔软剂、降解剂共同加入双螺杆挤出机中混炼造粒,得到熔体流动指数(mfi)为15
‑
40g/10min,相对分子质量为(8
‑
10)
×
104的含分子巢的功能性hmspp母粒;
[0025]
(6)含植物活性成分的纺粘无纺布的制备:
[0026]
将制备好的含分子巢的功能性茂金属聚丙烯母粒与含分子巢的功能性hmspp母粒分别在120℃下真空干燥24h;,将干燥好的功能性母粒按含分子巢的功能性茂金属聚丙烯母粒与含分子巢的功能性hmspp母粒的重量比为1:2
‑
3的比例分别加入到两台双螺杆挤出机中,依次加入分散剂、抗氧剂、柔软剂、阻燃剂,加热熔融、混炼,控制两个熔体温度差为10
‑
20℃;进入纺丝箱体,经过滤、纺丝、冷却、气流牵引拉伸后将丝条铺设成网、纤维网经过上下压辊、轧机热轧粘合形成纺粘无纺布,得到一种含植物活性成分的纺粘无纺布。
[0027]
进一步地,所述步骤(1)中的植物原料为茶、橙、板蓝根、金银花中的一种或几种。
[0028]
进一步地,所述步骤(3)、步骤(4)、步骤(5)中的分散剂为xd
‑
5040、byk
‑
111、eco
‑
2500、dh
‑
5038中的一种或几种。
[0029]
进一步地,所述步骤(4)、步骤(5)、步骤(6)中的柔软剂为有机硅类柔软剂、琥珀酸十八醇酯磺酸钠、聚氧乙烯酯、季戊四醇、失水山梨醇脂肪酯酯、叔胺类柔软剂或季铵盐类柔软剂中的一种或几种。
[0030]
进一步地,所述步骤(4)、步骤(5)、步骤(6)中的分散剂、抗氧剂、柔软剂的添加量分别为混合物总质量的0.1
‑
1%。
[0031]
进一步地,所述步骤(5)、步骤(6)中的抗氧剂为抗氧剂1098、抗氧剂kb
‑
6、抗氧剂jadewin an b215中的一种或几种。
[0032]
进一步地,所述步骤(5)中的降解剂为有机过氧化物,添加量为混合物总质量的0.1
‑
1%。
[0033]
进一步地,所述步骤(6)中的分散剂为pt
‑
200e、三乙基己基磷酸、f
‑
604、十二烷基硫酸钠、脂肪酸聚乙二醇酯中的一种或几种,添加量为混合物总质量的0.1
‑
0.4%。
[0034]
进一步地,所述步骤(6)中的阻燃剂为氢氧化镁阻燃剂、三氧化二锑阻燃剂、硼酸锌阻燃剂或氢氧化铝阻燃剂中的一种或几种,添加量为混合物总质量的0.1
‑
1%。
[0035]
与现有技术相比,本发明的有益技术效果:
[0036]
本发明利用介孔sio2纳米分子巢与茂金属聚丙烯切片和hmspp母粒相结合作为基料,更好地对植物活性成分进行了包覆,在最大程度保留其活性和抑菌性的同时,确保成品纺粘无纺布在经过长时间的使用或放置后,依然能够具备良好的抗菌性能。同时,在所述含植物活性成分的双组分大生物纺粘无纺布的制备过程中,由于两种组分的热收缩温度不同,导致纺出的纤维经空气冷却的时两组分先后收缩,双组分纤维并列分布且高度螺旋卷曲,进而使制成的无纺布更加的柔软且不掉毛。
具体实施方式
[0037]
以下结合实施例对本发明提供的含植物活性成分的双组分大生物纺粘无纺布的制备方法进行进一步说明。
[0038]
实施例1
[0039]
含植物活性成分的双组分大生物纺粘无纺布的制备方法包括以下步骤:
[0040]
(1)植物活性成分萃取:
[0041]
将新鲜的茶和板蓝根自然晾干,除杂后粉碎过80目筛得到混合粉末,准确称取混合粉末10g于500ml具塞三角瓶中,加入200ml无水乙醇,在温度为50℃、功率为100w的条件下超声提取30min,提取完成后过滤,将滤液减压浓缩后干燥,得到粉体粒度为100目的植物活性成分粉末;
[0042]
(2)溶胶凝胶法与煅烧法制备介孔sio2纳米颗粒:
[0043]
将2.5g p123溶解于100ml浓度为1.5mol/l的盐酸溶液中,置于50℃的水浴锅中搅拌3h使其均匀澄清透明;加入0.5g ctab,保持温度恒定,向溶液中逐滴加入5.8ml teos,溶液逐渐呈现白色浑浊状,继续搅拌反应20h;随后加入0.03g氟化铵,继续搅拌2h,将所得的白色浑浊液放入高压釜中于120℃条件下陈化24h;将产物离心收集得到的白色固体,然后将白色固体放入干燥箱中于50℃条件下烘干,最后将白色粉末置于马弗炉中于600℃条件下煅烧6h,将上述产物研磨后得到粒度为100nm,孔径为7nm,比表面积为750
‑
820m2/g的介孔sio2纳米颗粒;
[0044]
(3)介孔sio2分子巢的制备:
[0045]
分别将20g植物活性成分粉末、8g介孔sio2纳米粉体、0.005g分散剂依次加入到500ml去离子水中,并使用磁力搅拌器在100r/min条件下进行剪切分散,得到含植物活性成分的纳米复合分散液,将分散液进行溶剂挥发,得到粒度为8000目,载物量为68%的含植物活性成分的介孔sio2分子巢,研磨粉碎后备用;
[0046]
所述分散剂由0.0025xd
‑
5040和0.0025g byk
‑
111构成;
[0047]
(4)含分子巢的功能性茂金属聚丙烯切片的制备:
[0048]
将步骤(3)制得的分子巢与茂金属聚丙烯切片分别在120℃的条件下真空干燥24h,然后按分子巢与茂金属聚丙烯切片的重量比为1:99的比例与分散剂、抗氧剂、柔软剂
共同加入双螺杆挤出机中混炼造粒,得到熔体流动指数(mfi)为955g/10min,相对分子质量为10
×
104的含分子巢的功能性茂金属聚丙烯母粒;
[0049]
所述分散剂由xd
‑
5040和byk
‑
111按质量比为1:1的比例构成;
[0050]
所述抗氧剂由1098和抗氧剂kb
‑
6按质量比为1:1的比例构成;
[0051]
所述柔软剂由琥珀酸十八醇酯磺酸钠和聚氧乙烯酯按质量比为1:1的比例构成;
[0052]
所述分散剂、抗氧剂和柔软剂的添加量分别为混合物总质量的0.1%;
[0053]
(5)含分子巢的功能性hmspp母粒的制备:
[0054]
将步骤(3)制得的分子巢与hmspp切片分别在120℃的条件下真空干燥24h,然后按分子巢与hmspp切片的重量比为1:99的比例与分散剂、抗氧剂、柔软剂、降解剂共同加入双螺杆挤出机中混炼造粒,得到熔体流动指数(mfi)为35g/10min,相对分子质量为(8
‑
10)
×
104含分子巢的功能性hmspp母粒;
[0055]
所述分散剂为xd
‑
5040和byk
‑
111按质量比为1:1的比例构成;
[0056]
所述抗氧剂由1098和抗氧剂kb
‑
6按质量比为1:1的比例构成;
[0057]
所述柔软剂由琥珀酸十八醇酯磺酸钠和聚氧乙烯酯按质量比为1:1的比例构成;
[0058]
所述降解剂为过氧化二琥珀酸;
[0059]
所述的分散剂、抗氧剂、柔软剂、降解剂的添加量分别为混合物总质量的0.1%;
[0060]
(6)含植物活性成分的纺粘无纺布的制备:
[0061]
将制备好的含分子巢的功能性茂金属聚丙烯母粒与含分子巢的功能性hmspp母粒分别在120℃下真空干燥24h;,将干燥好的功能性母粒按含分子巢的功能性茂金属聚丙烯母粒与含分子巢的功能性hmspp母粒的重量比为1:2的比例分别加入到两台双螺杆挤出机中,依次加入分散剂、抗氧剂、柔软剂、阻燃剂,加热熔融、混炼,控制两个熔体温度差为10℃;进入纺丝箱体,经过滤、纺丝、冷却、气流牵引拉伸后将丝条铺设成网、纤维网经过上下压辊、轧机热轧粘合形成纺粘无纺布,得到一种含植物活性成分的纺粘无纺布;
[0062]
所述分散剂为pt
‑
200e和三乙基己基磷酸按质量比为1:1的比例构成;
[0063]
所述抗氧剂由1098和抗氧剂kb
‑
6按质量比为1:1的比例构成;
[0064]
所述柔软剂由琥珀酸十八醇酯磺酸钠和聚氧乙烯酯按质量比为1:1的比例构成;
[0065]
所述阻燃剂由氢氧化镁阻燃剂、三氧化二锑阻燃剂按质量比为1:1的比例构成;
[0066]
所述分散剂、抗氧剂、柔软剂、阻燃剂的添加量分别为混合物总质量的0.1%。
[0067]
实施例2
[0068]
含植物活性成分的双组分大生物纺粘无纺布的制备方法包括以下步骤:
[0069]
(1)植物活性成分萃取:
[0070]
将新鲜板蓝根和金银花自然晾干,除杂后粉碎过80目筛得到植物原料粉末,准确称取植物原料粉末30g于500ml具塞三角瓶中,加入300ml无水乙醇,在温度为60℃、功率为200w的条件下超声提取60min,提取完成后过滤,将滤液减压浓缩后干燥,得到粉体粒度为200目的植物活性成分粉末;
[0071]
(2)溶胶凝胶法与煅烧法制备介孔sio2纳米颗粒:
[0072]
将2.5g p123溶解于100ml浓度为1.5mol/l的盐酸溶液中,置于50℃的水浴锅中搅拌3h使其均匀澄清透明;加入0.5g ctab,保持温度恒定,向溶液中逐滴加入5.8ml teos,溶液逐渐呈现白色浑浊状,继续搅拌反应20h;随后加入0.03g氟化铵,继续搅拌2h,将所得的
白色浑浊液放入高压釜中于120℃条件下陈化24h;将产物离心收集得到的白色固体,然后将白色固体放入干燥箱中于50℃条件下烘干,最后将白色粉末置于马弗炉中于600℃条件下煅烧6h,将上述产物研磨后得到粒度为200nm,孔径为3nm,比表面积为750
‑
820m2/g的介孔sio2纳米颗粒;
[0073]
(3)介孔sio2分子巢的制备:
[0074]
分别将50g植物活性成分粉末、8
‑
20g介孔sio2纳米粉体、0.05g分散剂依次加入到500ml去离子水中,并使用磁力搅拌器在300r/min条件下进行剪切分散,得到含植物活性成分的纳米复合分散液,将分散液进行溶剂挥发,得到粒度为10000目,载物量为的73%含植物活性成分的介孔sio2分子巢,研磨粉碎后备用;
[0075]
所述分散剂由xd
‑
5040和dh
‑
5038按质量比为1:1的比例构成,
[0076]
(4)含分子巢的功能性茂金属聚丙烯切片的制备:
[0077]
将步骤(3)制得的分子巢与茂金属聚丙烯切片分别在120℃的条件下真空干燥24h,然后按分子巢与茂金属聚丙烯切片的重量比为1:199的比例与步骤(3)相同用量的分散剂、抗氧剂、柔软剂共同加入双螺杆挤出机中混炼造粒,得到熔体流动指数(mfi)为1200g/10min,相对分子质量为8
×
104的含分子巢的功能性茂金属聚丙烯母粒;
[0078]
所述分散剂由xd
‑
5040和dh
‑
5038按质量比为1:1的比例构成;
[0079]
所述抗氧剂由kb
‑
6、抗氧剂jadewin an b215按质量比为1:1的比例构成;
[0080]
所述柔软剂由聚氧乙烯酯和季戊四醇按质量比为1:1的比例构成;
[0081]
所述分散剂、抗氧剂、柔软剂的添加量分别为混合物总质量的0.5%;
[0082]
(5)含分子巢的功能性hmspp母粒的制备:
[0083]
将步骤(3)制得的分子巢与hmspp切片分别在120℃的条件下真空干燥24h,然后按分子巢与hmspp切片的重量比为1:199的比例与步骤(3)相同用量的分散剂、抗氧剂、柔软剂、降解剂共同加入双螺杆挤出机中混炼造粒,得到熔体流动指数(mfi)为40g/10min,相对分子质量为10
×
104的含分子巢的功能性hmspp母粒;
[0084]
所述分散剂由xd
‑
5040和dh
‑
5038按质量比为1:1的比例构成;
[0085]
所述抗氧剂由kb
‑
6、抗氧剂jadewin an b215按质量比为1:1的比例构成;
[0086]
所述柔软剂由聚氧乙烯酯和季戊四醇按质量比为1:1的比例构成;
[0087]
所述降解剂为过氧化乙酰丙酮;
[0088]
所述分散剂、抗氧剂、柔软剂、降解剂的添加量分别为混合物总质量的0.5%;
[0089]
(6)含植物活性成分的纺粘无纺布的制备:
[0090]
将制备好的含分子巢的功能性茂金属聚丙烯母粒与含分子巢的功能性hmspp母粒分别在120℃下真空干燥24h;,将干燥好的功能性母粒按含分子巢的功能性茂金属聚丙烯母粒与含分子巢的功能性hmspp母粒的重量比为1:3的比例分别加入到两台双螺杆挤出机中,依次加入分散剂、抗氧剂、柔软剂、阻燃剂,加热熔融、混炼,控制两个熔体温度差为20℃;进入纺丝箱体,经过滤、纺丝、冷却、气流牵引拉伸后将丝条铺设成网、纤维网经过上下压辊、轧机热轧粘合形成纺粘无纺布,得到一种含植物活性成分的纺粘无纺布;
[0091]
所述分散剂由三乙基己基磷酸和脂肪酸聚乙二醇酯按质量比为1:1的比例构成;
[0092]
所述抗氧剂由kb
‑
6、抗氧剂jadewin an b215按质量比为1:1的比例构成;
[0093]
所述柔软剂由聚氧乙烯酯和季戊四醇按质量比为1:1的比例构成;
[0094]
所述阻燃剂为氢氧化铝阻燃剂,添加量为混合物总质量的0.2%;
[0095]
所述分散剂、抗氧剂、柔软剂的添加量分别为混合物总质量的0.3%。
[0096]
对比例1
[0097]
同实施例2,区别在于未添加植物活性成分。
[0098]
对比例2
[0099]
同实施例2,区别在于未采用分子巢。
[0100]
对比例3
[0101]
同实施例2,区别在于未添加含分子巢的hmspp母粒。
[0102]
对比例4
[0103]
同实施例2,区别在于未添加含分子巢的功能性茂金属聚丙烯切片。
[0104]
测试例1
[0105]
依据gb/t20944.3
‑
2008《纺织品抗菌性能的评价》中规定的方法对本发明实施例1
‑
2以及对比例1
‑
4所得产品的抗菌性进行测试,结果如下:
[0106][0107][0108]
将实施例1
‑
2以及对比例1
‑
4所得产品用25℃清水分别洗涤30次、50次和70次,然后依据gb/t20944.3
‑
2008《纺织品抗菌性能的评价》中规定的方法对产品的抗菌性进行测试,结果如下:
[0109][0110]
本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述,以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想;同时,对于本领域的一般技术人员,依据
本发明的思想,在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处。综上所述,本说明书内容不应理解为对本发明的限制。