地板覆盖物以及用于它的膜的制作方法
【专利说明】
[0001 ] 本申请是发明专利申请第200780033025. X号的分案申请，母案是国际申请PCT/ EP2007/056612的中国国家阶段申请，申请日为2007年6月29日，发明名称为"地板覆盖 物以及用于它的膜"。
技术领域
[0002] 本发明涉及一种用于地板覆盖物的膜。另外，本发明涉及包括该膜的地板覆盖物。 更具体地说，本发明涉及一种包括该膜的乙烯类聚合物地板覆盖物。地板覆盖物优选为地 面砖。
[0003] 应该理解术语"砖片（tile) "并不限于任一种特定形状或尺寸并且可以例如指的 是另外可称作垫板的形状。术语"砖片"应该据此解释。
【背景技术】
[0004] 常规的乙烯类聚合物砖片，例如由增塑聚氯乙烯制成的那些砖片，具有通常包括 约2-约9层材料的层状结构，每一层针对特定功能配制。所述砖片通常包括赋予砖片刚性 的底层并且通常具有提供对用于使砖片粘合到地板上的粘合剂而言关键的花纹的底面。
[0005] 可能存在的其它层包括阻燃层、提供印刷图案用衬垫的有色衬垫层、与有色衬垫 层结合提供装饰图案的印刷层和一个或多个透明耐磨层，所述耐磨层用于保护图案完整性 并且提供所需要的性能例如抗静电、耐磨和对于印刷层而言改进的视觉透明度。构成上述 常规层的膜通常通过压延技术制备。
[0006] 由上述常规的砖片制成的地板覆盖物在住宅和商业区正在日益得到认可。
[0007] 用于住宅用途的地板覆盖物通常提供有UV固化的丙烯酸酯/氨基甲酸酯防污层， 其有助于砖片阻挡在室内环境中发生的玷污。涂料通常施用到预成型的砖片上并因此是次 级脱线工艺（secondary off-line process)。其可以作为随后采用UV光固化的100%固 形物液态涂料、水基UV固化的氨基甲酸酯、水基强制空气干燥的氨基甲酸酯或溶剂基涂料 施用。该方法可进行改进以包括施用涂料层以便与砖片制备工艺联机。
[0008] 尽管该方法提供用于住宅用途的令人满意的产品，由于存储和使用液态化学品 (上述化学品使用必须适当屏蔽的UV固化设备）的健康和安全考虑，存在与其制备有关的 问题。另外的问题与工艺步骤的复杂性和质量控制问题有关。
[0009] 上述防污层可施用到用于商业应用的地板覆盖物上。商业应用包括，但不限于，健 康护理场所例如医生和牙科医生的手术室、医院、药房等、办公室、食品市场例如快餐店、饭 馆等等、运输应用例如车站大厅、休息室、飞机场以及甚至运输工具内的地板、和零售店例 如商店、超市、大型超市、仓库等等。
[0010] 要求提供防污地板覆盖物产品，所述产品具有所需要的性能并且对于摩擦水平比 住宅环境更高并且污染来源可能更严重的商业应用而言能够以适当的成本提供。
[0011] W02006/037977描述了一种具有上表面的防滑塑料地板材料，所述上表面通过第 一塑料材料层形成，该第一塑料材料层在其上表面上具有一种或多种聚合物粒子的颗粒 层，所述聚合物粒子提供了防滑效果并且粘合到据称具有增强的除尘度和防滑聚合物粒子 的保持性的第一塑料材料层上。但是，其中所述的地板材料在提供防滑性能的同时发现具 有软表面并因此注意到不可接受的磨损率。这由于暴露于来往脚步时防滑性快速降低是有 问题的。还描述了一种形成地板材料的方法，其中在将涂层施用到地板上之后将防滑粒子 施用到涂层上。
[0012] 在地板覆盖物用于汽车陈列室和地板可能与轮胎或由类似轮胎的材料制造的其 它零件接触的其它区域的情况下，产生一个特殊问题。
[0013] 当将车辆置于常规乙烯类聚合物地板覆盖物或涂布有上述工厂施用的氨基甲酸 酯涂层上时，由于存在于轮胎橡胶中的化学添加剂，特别是某些种类的抗氧剂从轮胎迀移 到乙烯类聚合物砖片的表面，在接触区域中产生难看的褐色污渍，产生一个特殊问题。由于 污渍进入砖片的主体，通常不能除去。可以采用烈性且有害的化学品将其除去，但是这不仅 除去了污渍，而且易于破坏地板表面以致于其感官吸引力大大降低。
[0014] 因此存在对地板覆盖物，特别是乙烯类聚合物地板覆盖物的需要，所述地板覆盖 物可以用在受污溃风险高的区域并且特别是用在含有可迀移到地板材料中的添加剂的产 品置于地板上并长期接触的区域。具体的说，存在对可用在汽车陈列室和类似市场的乙烯 类聚合物地板覆盖物的需要。还要求地板覆盖物对其接触的其它材料有抵抗力。例如，在汽 车陈列室市场中，地板覆盖物应该能够经受住与油、汽油、防冻剂、汽车清洁产品等的接触。 还要求地板表面具有耐磨擦性。
[0015] 要意识到地板同样可用于轮胎与地板覆盖物长期接触的其它应用例如摩托车和 自行车陈列室、交通工具博物馆、童车和折叠式婴儿车商店、农业和建筑设备陈列室、会议 中心、办公室和地板在其上面具有橡胶底橱柜的其它区域、家具店、鞋店、旅馆、飞机场、使 用橡胶轮的手推车的区域等等中。
[0016] 尽管在上述市场中可以使用不同于层状乙烯类聚合物地板的材料，但它们遭受到 各种障碍和损害。尽管可以使用包括石材和混凝土的瓷砖，就可以施用的图案和式样而言 所述地板具有有限的设计可能性。但是，更严重的是伴随有差的机械性能、高的安装费用和 如果部分地板覆盖物例如砖片受损或较大区域受损不容易替换的问题。
[0017] 不仅由于能够替换受损区域的需要而且由于可能要求图象、同一性、色彩等等的 周期变化，在任何零售市场上替换容易均是一个重要因素。
[0018] 还可以使用环氧/氨基甲酸酯磨光面。此时设计可能性、高的安装费用和替换问 题比陶瓷地板更为显著。
[0019] 可以使用木材和层状木制品，但它们通常不具有所需要的耐压痕性。也就是说木 材在例如汽车或者甚至是顾客脚跟的重量下可能易于压缩，并且压痕是不可还原的。
[0020] 可以使用其它产品，例如地毯、橡胶等等。尽管这些可能具有所需要的耐受损性， 但它们不满足时尚现代的外观要求，它们通常也不满足低维护，即易于清洁和保持清洁、防 滑表面和针对最终目的采用其它方式安装的要求。
【发明内容】
[0021] 因此，本发明的目的是提供一种满足大多数，并且优选全部以上详述的要求的地 板材料。
[0022] 根据本发明的第一个方面，提供了一种适用于地板覆盖物上表面的膜，所述膜包 含：
[0023] (a)丙烯酸类树脂和含氟聚合物树脂的共混物；和，任选地
[0024] (b)防滑粒子，
[0025] 其中膜包括两层或更多层。
[0026] 在本发明的第二个方面中，提供了一种适用于地板覆盖物上表面的膜，所述膜包 含：
[0027] (a)丙烯酸类树脂和含氟聚合物树脂的共混物；和
[0028] (b)防滑粒子，
[0029] 构成膜的两层或更多层优选为不连续的层。
[0030] 本发明的膜在施用到地板覆盖物例如乙烯类聚合物地板覆盖物上时提供了各种 优点。当将膜施用到地板覆盖物上时，最重要的是抑制了橡胶部件例如轮胎中的抗氧剂和 其它材料渗出进入到地板覆盖物中以致于避免了前述产生的难看的污渍。
[0031] 该膜还提供体现在它不仅抑制了上面详述的受污，而且抵抗来自脚步来往、室内 化学品和其它通常的化学品的污染的其它优点，耐划擦，提供对地板覆盖物增强的UV和防 菌保护。它还提供与防涂写或至少可除去涂写表面有关的优点。
[0032] 可以使用任何适合的丙烯酸类树脂。尽管不希望受到任何理论的限制，但据信丙 烯酸类成分赋予硬度、具有高透明度、低成本并且对聚氯乙烯地板覆盖物具有良好的粘着 力。适合的丙烯酸类树脂的实例包括但不限于由甲基丙烯酸烷基酯例如甲基丙烯酸甲酯、 丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和其它烯属不饱和单体制得的那 些丙烯酸类树脂。另外，可以使用不同的丙烯酸类聚合物的组合。还可以使用冲击改性的 聚合物。
[0033] 可以使用任何适合的含氟聚合物树脂。尽管不希望受到任何理论的限制，但据信 含氟聚合物成分提供了良好的机械性能、具有由于其低表面能和高耐化学性而具有保持清 洁特性和清洁容易的特性。含氟聚合物还提高了耐磨擦性。适合的含氟聚合物树脂的实例 包括但不限于偏氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯、氟乙烯和ECTFE的均聚物、共聚物和三元共 聚物的那些树脂。
[0034] 在各个层中可以使用任何适合比例的丙烯酸类树脂与含氟聚合物树脂。尽管比例 为约60 : 40-约40 : 60,但在一个实施方案中比例可以为约70 : 30-约30 : 70或者可 以使用比例为约50 : 50。在各个层中丙烯酸类树脂与含氟聚合物树脂的比例可以相同或 不同。在一个实施方案中各个层可以具有不同的组成以使他们具有不同的特性。防滑粒子 可以存在于各个层中或者仅存在于最上层中。
[0035] 在本发明的一个实施方案中，一层可以是一种材料，所述材料尽管具有所需防污 性和类似性能但可能难以在加工过程中处理例如它在层压之前在处理过程中可能变脆。可 能变脆的材料的实例是具有高的丙烯酸类树脂与含氟聚合物树脂的比例的那些材料。尽管 具体的比例随所选择的特定材料、存在的其它成分等而变化，但采用用量为约40-约55% 含氟聚合物、采用约48-约50%含氟聚合物可获得脆的层。
[0036] 第二层可以是较坚固并且较易于处理的各种膜。较坚固且较易于处理的材料的实 例是具有高的含氟聚合物树脂与丙烯酸类的比例的树脂。尽管具体的比例随所选择的特 定材料、存在的其它成分等而变化，但采用用量为约55-约70%含氟聚合物、采用约58-约 60 %含氟聚合物可获得较坚固的层。
[0037] 构成本发明的膜的层可通过共挤出形成。通常将脆的和较硬的材料共挤出时，预 期产品膜将具有脆的层的机械性能。但是，令人惊奇的是，采用本发明的膜，发现该膜具有 较坚固的材料的性能，从而易于处理。此外，共挤出的膜通常具有较脆的层改进的表面性 能。因此在本发明的该实施方案中如此施用膜以使由较坚固的膜构成的膜的一侧邻近地板 覆盖物并且具有提高的表面性能的膜的一侧在最上面。
[0038] 可以选择不连续层的较低层中使用的丙烯酸类树脂与含氟聚合物的共混物以在 加工温度下具有较高的熔体弹性以使当加工过程中将层压在一起时较低层将阻挡防滑粒 子从上层挤入到较低层中。特别是在压花过程中在保持防滑性方面熔体弹性是重要的。对 各个层而言最佳的熔体弹性随包括剪切速率和温度的各种操作参数而变化。但是，它易于 使用常规试验进行评价。
[0039] 本发明的膜另外可包含其它成分。例如可以使用聚酯、聚氨酯、柔性丙烯酸类、丙 烯酸酯改性的聚烯烃等，条件是对存在的其它材料具有相容性和粘着力。在本发