一种双氯芬酸钠改性粘胶大生物纤维及其制备方法与流程

本发明涉及粘胶大生物纤维领域，尤其是涉及一种双氯芬酸钠改性粘胶大生物纤维及其制备方法。

背景技术：

1、粘胶纤维又名黏胶丝，简称粘纤，是以木纤维、棉短绒等天然纤维为原料，经碱化、老化、磺化等工序制成可溶性纤维素黄原酸酯后，溶于稀碱液制得的粘胶，再以粘胶为纺丝原液经湿法纺丝工艺纺制而成的再生纤维素纤维。粘胶纤维具有吸湿性强、透气性强、穿着舒适、光滑凉爽、抗静电、易于染色、可纺性好等优点，广泛应用于服装、家纺、非织造布等领域。

2、粘胶大生物纤维，即大生物功能性粘胶纤维，是在粘胶高聚物的聚合体中加入一定量能够作用于人体或其他生物的功能性材料，并经过特殊技术处理后，从而赋予粘胶纤维一种或几种功能。近些年来，国内外的生物功能性纤维品种繁多，不断推陈出新，为功能性产品的发展提供了很大的空间，其市场消费也越来越大，在建筑、交通、水利、农业、渔业、医疗卫生领域，甚至电子、通讯、国防等领域均有广泛的应用前景。由此，功能性粘胶纤维已成为未来粘胶纤维领域的发展重点，功能性纤维材料以其特殊性、差别性、功能针对性而受到行业的关注和市场的欢迎。

3、现有技术中，已公开有大量采用植物性活性物质（如植物提取物等），通过植物性活性物质所具备的特定功能，如抗菌、抗病毒、抗氧化、抗敏等，对粘胶纤维进行改性，进而在粘胶纤维上实现相应的功能。但是，截止至申请日前，还没有采用双氯芬酸钠对粘胶纤维进行改性的技术情报公开。双氯芬酸钠是一种苯乙酸类的非甾体抗炎药（nsaids），双氯芬酸钠具有解热、镇痛和抗炎的作用，其作用强度超过吲哚美辛、萘普生及其他几种传统非甾体抗炎药。双氯芬酸钠对膜结合蛋白cox-2的选择性与塞来昔布相似。

4、双氯芬酸钠通过抑制环氧化酶（coxs）活性，阻断花生四烯酸向前列腺素的转化；亦可促进花生四烯酸与甘油三酯结合，降低细胞内游离花生四烯酸的浓度，从而间接抑制白三烯的合成，进而实现镇痛、抗炎、解热作用。现有技术中，双氯芬酸钠适用于治疗非关节性的软组织风湿性疼痛，如肩痛、腱鞘炎、滑囊炎、肌痛；还可用于急性轻、中度疼痛，如手术后疼痛、创伤后或劳损后疼痛、痛经、牙痛、头痛。以及耳鼻喉科严重感染性痛性炎症（如咽扁桃体炎、耳炎）的辅助治疗。此外，双氯芬酸钠对成人和儿童的发热也有解热作用。

5、为拓展粘胶大生物纤维的性能及应用范围，发明人希望研发获得一种双氯芬酸钠改性粘胶大生物纤维，通过双氯芬酸钠对粘胶纤维的功能性改性，在粘胶纤维上实现双氯芬酸钠效果的有效发挥及长效缓释。同时，改性后的粘胶大生物纤维可以制成药贴、退热贴、绷带，甚至是内衣等下游产品，通过改性粘胶大生物纤维缓释的双氯芬酸钠透皮吸收，实现对相应病症的针对性改善。但是，发明人在将双氯芬酸钠用于粘胶纤维的改性过程中发现，双氯芬酸钠易在粘胶纤维的改性、制备过程中，被添加的粘胶纤维助剂、粘胶纤维凝固浴成分、粘胶纤维原液、粘胶纤维制备要求的工艺条件等因素影响而失效，对粘胶纤维的改性效果不理想，无法实现双氯芬酸钠效果的充分有效发挥。同时，经双氯芬酸钠改性后的粘胶纤维，双氯芬酸钠与粘胶纤维的结合不牢固，不仅难以实现长效缓释的效果，而且粘胶纤维经水洗后，双氯芬酸钠流失率大，无法保持应有的长效性能。

技术实现思路

1、为解决现有技术中存在的技术问题，本发明提供一种双氯芬酸钠改性粘胶大生物纤维及其制备方法，能够有效避免双氯芬酸钠在粘胶纤维的改性、制备过程中，被添加的助剂、凝固浴组分、工艺条件等因素影响而失效，对粘胶纤维的改性效果好，能够实现双氯芬酸钠效果的充分有效发挥；同时，双氯芬酸钠与粘胶纤维的结合牢固，水洗流失率低，双氯芬酸钠改性粘胶大生物纤维的长效缓释性能好。

2、为解决以上技术问题，本发明采取的技术方案如下：

3、一种双氯芬酸钠改性粘胶大生物纤维的制备方法，由以下步骤组成：制备多孔载体、多孔载体改性、制备活性成分、制备纺丝液、纺丝。

4、所述制备多孔载体，将十六烷基三甲基溴化铵、聚乙二醇peg-6000投入至35-40℃的去离子水中，搅拌30-60min后，继续投入均三甲苯，搅拌30-60min后；以1-1.5g/min的投料速率，投入水玻璃，水玻璃投料完成后，继续搅拌1.5-3.5h；采用浓度为2-2.5mol/l的盐酸溶液调节ph值至10-10.5，保温静置12-16h；然后转入至反应器内，升温至105-110℃，保温晶化20-30h；滤出晶粒，采用12-16倍体积的去离子水洗涤后，80-90℃干燥18-22h，350-400℃焙烧4-7h，制得多孔载体。

5、所述制备多孔载体中，十六烷基三甲基溴化铵、聚乙二醇peg-6000、均三甲苯、水玻璃、去离子水的重量份比值为1.5-2:0.08-0.1:0.8-1:9-11:70-80；

6、所述水玻璃中含有26-28wt%的sio2，8.7-9.5wt%的na2o；

7、所述多孔载体，比表面积为917-1005m2/g，孔径为3.4-3.8nm。

8、所述多孔载体改性，将多孔载体投入至35-45倍重量份的乙醇溶液中，超声分散均匀；在搅拌条件下，以2-3ml/min的滴加速率，同时滴入硅烷偶联剂kh-550和硅烷偶联剂kh-580，滴加完成后，采用乙酸调节ph值至4.5-5；在氮气保护、避光条件下，搅拌并升温至50-60℃，保温，搅拌回流5-8h；离心分离出固体物，采用8-10倍体积的无水乙醇洗涤后，采用18-20倍体积的去离子水洗涤，然后在45-55℃温度条件下烘干，制得改性多孔载体。

9、所述多孔载体改性中，乙醇溶液的体积浓度为88-92%；

10、硅烷偶联剂kh-550、硅烷偶联剂kh-580、乙醇溶液的重量份比值为0.7-0.8:2.2-2.5:100。

11、所述制备活性成分，避光条件下，将改性多孔载体投入至90-100倍重量份的负载液中，升温至30-35℃，50-80rpm搅拌吸附20-30h后，采用12-15倍体积去离子水洗涤，然后在真空度为0.01-0.03mpa条件下，45-55℃保温干燥至水分含量为1-3wt%，制得活性成分，即负载有双氯芬酸钠的改性多孔载体。

12、所述制备活性成分中，负载液为双氯芬酸钠的水溶液，双氯芬酸钠浓度为4-6mg/ml。

13、所述制备纺丝液，将活性成分投入至80-90倍重量份的去离子水中，搅拌均匀，制得活性成分液；然后将活性成分液、硅烷偶联剂kh-792、海藻酸钠、羧甲基纤维素钠投入至纺丝原液中，混合均匀后，经过滤、脱泡、熟成，制得纺丝液。

14、所述制备纺丝液中，活性成分液、硅烷偶联剂kh-792、海藻酸钠、羧甲基纤维素钠、纺丝原液的重量份比值为12-16:0.8-1:0.5-0.7:0.4-0.5:90-95；

15、所述纺丝原液中，甲纤含量为9.1-9.3%，总碱含量为2.8-3.2%，粘度为35-40s。

16、所述纺丝，将纺丝液导入至纺丝机内，以16-18m/min的纺丝速度，进行纺丝处理，纺丝至温度为40-45℃的凝固浴内，纺丝固化后，经脱硫、水洗、上油、烘干，制得双氯芬酸钠改性粘胶大生物纤维。

17、所述纺丝中，凝固浴内各组分含量为：硫酸60-70g/l，硫酸钠120-130g/l，硫酸锌22-26g/l，氯化钙7-9g/l。

18、一种双氯芬酸钠改性粘胶大生物纤维，采用前述的制备方法制得。

19、与现有技术相比，本发明的有益效果为：

20、（1）本发明的双氯芬酸钠改性粘胶大生物纤维的制备方法，通过采用特定原料及工艺方法制备多孔载体，并对多孔载体进行改性处理；将改性多孔载体用于制备活性成分步骤中，对负载液中的双氯芬酸钠进行有效吸附，并将制得的活性成分用于纺丝液的制备中；能够有效避免双氯芬酸钠在粘胶纤维的改性、制备过程中，被添加的助剂、凝固浴组分、工艺条件等因素影响而失效，对粘胶纤维的改性效果好，能够实现双氯芬酸钠效果的充分有效发挥，进一步拓展粘胶大生物纤维的性能及应用范围；同时，双氯芬酸钠与粘胶纤维的结合牢固，水洗流失率低，双氯芬酸钠改性粘胶大生物纤维的长效缓释性能好。

21、（2）本发明的双氯芬酸钠改性粘胶大生物纤维，对粘胶纤维的改性效果好，能够实现双氯芬酸钠效果的充分有效发挥，经试验，针对患有非关节性软组织风湿性疼痛的患者，能够有效消除或明显缓解软组织风湿性疼痛，且施用期间无复发或加重，显效率与有效率可达100%；且停止施用7天内，无软组织风湿性疼痛复发或加重。

22、（3）本发明的双氯芬酸钠改性粘胶大生物纤维，双氯芬酸钠与粘胶纤维的结合牢固，经试验，连续水洗10次后，双氯芬酸钠改性粘胶大生物纤维中，双氯芬酸钠含量下降率为4.6-5.1%，能够保证双氯芬酸钠改性粘胶大生物纤维长效缓释性能的实现。

23、（4）本发明的双氯芬酸钠改性粘胶大生物纤维，双氯芬酸钠与粘胶纤维的结合牢固，长期稳定性好，经试验，在光照环境中，35℃温度条件下，静置30天后，双氯芬酸钠含量下降率为5.2-5.8%，进一步保证双氯芬酸钠改性粘胶大生物纤维长效缓释性能的实现。

24、（5）经检测，本发明的双氯芬酸钠改性粘胶大生物纤维，干断裂强度为3.09-3.19cn/dtex，湿断裂强度为1.60-1.70cn/dtex，定伸长负荷为2.99-3.08cn，白度为54.8-55.1%，回潮率为12.0-12.5%，疵点含量为1.3-1.4mg/100g，能够在实现双氯芬酸钠对粘胶纤维有效改性的同时，保证粘胶纤维的物理性能。