丙烯腈系纤维及其制造方法以及含有该纤维的纤维结构体的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及具有高白度及优异的抗起球性的丙烯腈系纤维及其制造方法。
【背景技术】
[0002] 丙烯腈系纤维具有如下的特性，即，在其制造工序中的丙烯腈系聚合物的溶解、热 处理、干燥等伴随着加热的工序中会发黄。作为提高丙烯腈系纤维的白度的方法，经常利用 添加氧化钛的方法。
[0003] 例如，专利文献1中，公开有如下的丙烯酸系合成纤维，其特征在于，在丙烯腈系 聚合物的无机系溶剂溶液中，相对于该丙烯腈系聚合物100重量份，添加混合了 〇. 01?3 重量份的二氧化钛的液体石蜡〇. 04?10重量份，使之分散而制成纺丝原液，将其利用常法 纺丝。
[0004] 专利文献2中，公开有如下的丙烯酸系合成纤维，S卩，相对于丙烯腈系聚合物，含 有0. 1?5.0重量％的粒径为0.45 μ m以下并且以二氧化钛量对比计作为SiO2含有2.0 重量％以上的硅的金红石型二氧化钛，并且含有0.01重量％以上的9, 10-二氢-9-氧 杂-10-憐杂菲-10-氧化物。
[0005] 专利文献3中，公开有如下的丙烯酸系合成纤维，S卩，在将含有氧化钛的丙烯腈系 聚合物纺丝时，使氧化钛和相对于氧化钛为0. 01?3重量％的氯化钙均匀地分散在有机溶 剂中而制备分散液，然后将该分散液添加到丙烯腈系聚合物的纺丝原液中，将其纺丝而得。
[0006] 另外，虽然丙烯腈系纤维在衣料的领域中被大量地使用，但是具有容易发生起球 (Pilling)的缺点。起球会损害衣料的美观，显著地损害手感，因此强烈要求抑制起球的发 生。作为抑制起球发生的方法，进行过各种改良。
[0007] 作为抑制起球的发生的方法，分为不产生成为发生起球的主要原因的绒毛的方 法、和即使产生绒毛也会使之在形成起球前脱落的方法。前者的方法一般在抗起球性方面 缺乏恒久性，并且从其方法上考虑受制于编织物的结构方面或组织的形态方面的制约，具 有无望在实用上实现广泛性的产品拓展等缺点。为了赋予实用上有利的抗起球性，后者的 方法、即在绒毛缠绕而形成起球前使绒毛脱落的方法是有效的方法。
[0008] 例如，专利文献4中，公开有如下的抗起球性丙烯酸系纤维的制造方法，其特征在 于，将含有60重量％以上的丙烯腈的丙烯酸系聚合物纺丝，拉伸、干燥后，用加热了的辊筒 使纤维的温度升高，以在每1次的拉伸中不会引起丝线的断裂的拉伸倍率，分为3次以上地 进行多段干热拉伸，直至总拉伸倍率为1. 05倍以上。
[0009] 另外，专利文献5中，公开有如下的抗起球性丙烯酸系纤维的制造方法，其特征在 于，使用包含92质量％以上的丙烯腈、3质量％以上且小于6质量％的与该丙烯腈具有共聚 性的乙烯基系单体、及0. 2质量％以上且小于2质量％的含有磺酸基的乙烯基单体的丙烯 腈系聚合物，使用有机溶剂，借助湿式纺丝法制造丙烯酸系纤维时，将该聚合物溶液浓度调 整为21?25质量％，将原液粘度调整为50?300泊，将原液温度调整为60?90°C，在溶 剂浓度为50?60质量％、温度为30?45°C的凝固浴中纺出后，以使干燥致密化处理前的 凝胶状纤维的膨胀度（纤维含水率）为80?130质量％的方式在湿热气氛下以拉伸倍率 3. 5?5. 5倍拉伸，进行干燥致密化处理，再以使纤维的热收缩为5?15 %的方式进行热松 弛处理。
[0010] 现有技术文献
[0011] 专利文献
[0012] 专利文献1:日本特开昭61 - 289114号公报
[0013] 专利文献2:日本特开平7 - 216641号公报
[0014] 专利文献3:日本特开平8 - 27620号公报
[0015] 专利文献4:日本特开平11 一 200141号公报
[0016] 专利文献5:日本特开2008 - 038309号公报
【发明内容】
[0017] 发明所要解决的问题
[0018] 然而，氧化钛不具有与丙烯腈系聚合物的亲和性，因此当增加添加量时就会使纤 维的强度降低，容易产生纺织通过性等后加工性的降低或纺织纱的强力降低等问题。由此， 添加量受到限制，难以得到高白度，另外也不容易获得实用的细纤度的纤维。另外，以往的 抗起球性丙烯腈系纤维也使纤维的强度降低，因此具有纺织通过性等后加工性的降低或纺 织纱的强力降低等问题。本发明的目的在于，提供一种丙烯腈系纤维，其在维持纤维强度的 同时，具有良好的抗起球性，并具有高白度。
[0019] 用于解决问题的方法
[0020] 本发明人对于上述问题进行了深入研宄，结果发现，上述目的可以利用以下的方 法达成。
[0021] (1) 一种丙烯腈系纤维，其特征在于，相对于丙烯腈系聚合物100重量份，含有 0. 5?30重量份的组成与该丙烯腈系聚合物不同的乙烯基系聚合物微粒。
[0022] (2)根据⑴中记载的丙烯腈系纤维，其特征在于，丙烯腈系聚合物与乙烯基系聚 合物微粒的折射率差为0. 01?0. 05。
[0023] (3)根据⑴或⑵中记载的丙烯腈系纤维，其特征在于，从丙烯腈系聚合物的SP 值中减去乙烯基系聚合物微粒的SP值的差为3 (MJ/m3)1/2以上。
[0024] (4)根据⑴至⑶中任一项记载的丙烯腈系纤维，其特征在于，乙烯基系聚合物 微粒的平均粒径为〇. 1?10 μ m。
[0025] (5)根据⑴至⑷中任一项记载的丙烯腈系纤维，其特征在于，乙烯基系聚合物 微粒具有交联结构。
[0026] (6)根据⑴至（5)中任一项记载的丙烯腈系纤维，其特征在于，乙烯基系聚合物 微粒是丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的共聚物微粒。
[0027] (7)根据⑴至（6)中任一项记载的丙烯腈系纤维，其特征在于，利用乙烯基系聚 合物微粒在纤维表面形成凸部。
[0028] (8)根据（1)至（7)中任一项记载的丙烯腈系纤维，其特征在于，纤度为0· 25? 2. Odtex0
[0029] (9)根据（1)至（8)中任一项记载的丙烯腈系纤维，其特征在于，拉伸强度为 I. 5 ~ 4. 5cN/dtex〇
[0030] (10)根据⑴至（9)中任一项记载的丙烯腈系纤维，其特征在于，利用下述的方法 测定的抗起球性为3. 5级以上。
[0031] [方法]将丙烯腈系纤维纺织成公制支数1/52、捻数720的丝线，以16针2股 (16gauge 2ply)制成平针的针织物，对所得的针织物基于JIS-L-1076的A法进行测定
[0032] (11) 一种纤维结构体，其特征在于，含有⑴至（10)中任一项记载的丙烯腈系纤 维。
[0033] (12) -种⑴至（10)中任一项记载的丙烯腈系纤维的制造方法，其特征在于，向 丙烯腈系聚合物溶液中混合乙烯基系聚合物微粒的水分散液，将所得的纺丝原液纺丝。
[0034] 发明效果
[0035] 根据本发明，可以获得具有比以往高的纤维强度的高白度的丙烯腈系纤维，另外， 还可以获得比以往细的高白度的丙烯腈系纤维。这些纤维在衣料用途或室内装饰用途等 中，可以提供高品位的纤维制品。另外，本发明的丙烯腈系纤维还具有优异的抗起球性。
【附图说明】
[0036] 图1是实施例1中得到的本发明的纤维的SEM图像。
【具体实施方式】
[0037] 对于本发明的丙烯腈系聚合物而言，最好将其聚合组成的40重量％以上设为丙 烯腈，优选将50重量％以上、更优选将80重量％以上设为丙烯腈。因而，作为该丙烯腈系 聚合物，除了丙烯腈均聚物以外，还可以采用丙烯腈与其他单体的共聚物。作为共聚物中的 其他单体，没有特别限定，然而可以举出卤代乙烯及偏卤代乙烯；（甲基）丙烯酸酯（需要 说明的是，（甲基）的表述表示带有甲基一词的酯及不带有甲基一词的酯这两方）；甲基烯 丙基磺酸、对苯乙烯磺酸等含有磺酸基的单体及其盐；（甲基）丙烯酸、衣康酸等含有羧酸 基的单体及其盐；丙烯酰胺、苯乙烯、乙酸乙烯酯等。
[0038] 本发明的乙烯基系聚合物微粒由于是乙烯基系聚合物，因此与丙烯腈系聚合物的 比重差小。因而，该微粒可以在纤维中不凝聚地分散。此外，与无机系添加剂相比，乙烯基 系聚合物与丙烯腈系聚合物的亲和性高，从而纤维强度的降低也得到抑制。另一方面认为， 本发明的乙烯基系聚合物微粒由于具有与上述的本发明的丙烯腈系聚合物不同的组成，因 此在两者之间存在有界面，从而成为起球的原因的绒毛变得容易脱落。如此所述，乙烯基系 聚合物微粒由于被分散于纤维中，并且与丙烯腈系聚合物的亲和性高，因此在所得的丙烯 腈系纤维中入射的光以没有不均的方式散射从而达成高白度，纤维强度也不会降低，而另 一方面，抗起球性也优异。
[0039] 作为构成该乙烯基系聚合物微粒的乙烯基系单体，可以举出氯乙烯、溴乙烯、氟乙 稀等卤代乙稀化合物；偏氯乙稀、偏溴乙稀、偏氟乙稀等偏乙稀系单体；丙稀酸、甲基丙稀 酸、马来酸、衣康酸等不饱和羧酸及它们的盐类；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙 烯酸辛酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸环己酯等丙烯酸酯类；甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸环己酯 等甲基丙烯酸酯类；甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮、苯基乙烯基酮、甲基异丁烯基酮、甲基 异丙烯基酮等不饱和酮类；甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙 烯酯、单氯代乙酸乙烯酯、二氯代乙酸乙烯酯、三氯代乙