热敏记录介质和制品的制作方法

本公开涉及热敏记录介质和制品。

背景技术：

热敏记录介质在很多领域例如用于例如易腐食品、盒装午餐和熟食的pos领域、例如书籍和文件的复印领域、通过例如传真的通信领域、例如通过售票机的收据和签字收据的票据领域、以及航空行业中的行李牌中被广泛使用。

近年来，着眼于其上粘贴热敏记录介质的包装体的内容物的可视性的改善，对于透明热敏记录介质的需求一直在上升。此外，为了适用于设计多样化并且通过例如广告提高对消费者的吸引，经常对热敏记录介质的表面施加印刷。因此，对于使热敏记录介质适于常用的uv印刷存在需要。

为了获得透明热敏记录介质，对于增大例如透明支持体和形成在透明支持体上面的热敏记录层的透明度(降低其雾化)存在需要。存在如下提议：通过在透明支持体上面设置包含具有0.05微米或更大但是0.50微米或更小的平均粒径的隐色染料的热敏记录层、包含水溶性树脂的中间层和包含电子束固化性化合物的保护层，可制造具有高透明度和优异的喷头(head)匹配性的热敏记录材料(例如参见ptl1)。

还存在如下提议：通过减少热敏记录层中包含的无机颜料的量可增大热敏记录介质的透明度，并且通过在保护层中加入多官能的电子束固化性有机硅树脂可克服粘性劣化(其相对于无机颜料的量的减少是折衷关系(权衡))；以及通过提供热敏记录层中包含的染料、显色剂和助剂以及保护层中包含的具有0.3微米或更小的平均粒径的抗粘粒子，可制造具有高透明度和优异的抗粘性的热敏记录介质(例如参见ptl2和3)。

此外，存在如下提议：通过在热敏记录层上面提供包含水溶性树脂的第一中间层和包含电子束固化性化合物的第二中间层、并使第二中间层固化之前粘贴包含颜料和水溶性树脂且通过使用例如金属辊的平滑表面而形成的最上层，可制造具有平滑的透明表面的热敏记录材料(例如参见ptl4)。

引文列表

专利文献

[ptl1]日本未审专利申请公布no.11-5365

[ptl2]日本未审专利申请公布no.04-351590

[ptl3]日本未审专利申请公布no.06-336080

[ptl4]日本未审专利申请公布no.11-115311

技术实现要素：

技术问题

在现有的热敏记录介质的情况下，存在如下问题：为了提供与保护层的粘合力(结合力)而在中间层中加入的颜料致使透明度变得不足。

在现有的热敏记录介质的情况下，还存在如下问题：保护层中包含的有机硅树脂使表面能降低并致使印刷性变得不足。

而且，通过使用例如金属辊粘贴热敏记录层和颜料而具有平滑表面的透明热敏记录介质的制造需要特殊仪器(设备)，并使用常规的涂布方法难以实现这样的制造过程。在不使用特殊仪器的情况下，出现如下问题：由于热敏记录层中包含的无机颜料的影响，透明度下降。

本公开具有如下目的：提供在透明度、喷头匹配性和印刷性方面上优异的热敏记录介质。

问题的解决方案

根据本公开的一个方面，热敏记录介质包括透明支持体、设置在透明支持体上面的热敏记录层和设置在热敏记录层上面的保护层。保护层包含紫外线固化性树脂和除有机硅树脂颜料外的颜料。保护层的表面的最大高度rz为0.2微米或更大但是1.0微米或更小。

发明的有益效果

本公开可提供在透明度、喷头匹配性和印刷性方面上优异的热敏记录介质。

附图说明

[图1]图1为说明本公开的热敏记录介质的一实例的示意图。

[图2]图2为说明本公开的热敏记录介质的另一实例的示意图。

[图3]图3为说明本公开的热敏记录介质的另一实例的示意图。

具体实施方式

(热敏记录介质)

本公开的热敏记录介质包括透明支持体、设置在透明支持体上面的热敏记录层和设置在热敏记录层上面的保护层。保护层包含紫外线固化性树脂和除有机硅树脂颜料外的颜料。保护层的表面的最大高度rz为0.2微米或更大但是1.0微米或更小。热敏记录介质按需包括其它层。

<保护层>

保护层包含紫外线固化性树脂和除有机硅树脂颜料外的颜料。保护层的表面的最大高度rz为0.2微米或更大但是1.0微米或更小。保护层按需进一步包含其它组分。

<保护层的表面的最大高度rz>

保护层的表面的最大高度rz指的是由jisb0601：2001(iso1365-1)规定的表面形貌(轮廓，profile)(粗糙度曲线)的最大高度rz。

所述粗糙度曲线指的是只记录形貌曲线的高于或等于临界值(判定值，cut-offvalue)的高频分量的曲线。

最大高度rz指的是在轮廓曲线的参照长度内的最大峰高和最大谷深之和。

保护层的表面的最大高度rz为0.2微米或更大但是1.0微米或更小、优选为0.2微米或更大但是0.8微米或更小、和更优选为0.2微米或更大但是0.7微米或更小。当保护层的表面的最大高度rz为0.2微米或更大但是1.0微米或更小时，可改善透明度和喷头匹配性。

配置成测量保护层的表面的最大高度rz的测量仪器没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。测量仪器的实例包括紧凑型表面粗糙度测量仪器(仪器名称：surftestsj-210，其可获自mitutoyocorporation)。

-紫外线固化性树脂-

构成紫外线固化性树脂的材料没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。所述材料的实例包括各种单体、低聚物和预聚物。可单独地使用这些材料之一，或可以组合使用这些材料的两种或更多种。

单体的实例包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基酯、苯乙烯衍生物和烯丙基化合物的非官能的、单官能的、双官能的或多官能的单体。可单独地使用这些单体之一，或可以组合使用这些单体的两种或更多种。

非官能的单体的实例包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸环己基酯和甲基丙烯酸苄基酯。可单独地使用这些非官能的单体之一，或可以组合使用这些非官能的单体的两种或更多种。

单官能的单体的实例包括甲基丙烯酸、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基甲酯的氯化物盐、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油基酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯,甲基丙烯酸烯丙基酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸苯氧基乙基酯、丙烯酸2-乙氧基乙基酯、丙烯酸2-乙氧基乙氧基乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、n-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯。可单独地使用这些单官能的单体之一，或可以组合使用这些单官能的单体的两种或更多种。

双官能的单体的实例包括二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二甲基丙烯酸四甘醇酯、二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1,6-己烷二醇酯、二丙烯酸1,4-丁烷二醇酯、二丙烯酸1,6-己烷二醇酯、二丙烯酸1,9-壬烷二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸二缩三丙二醇酯、二丙烯酸二缩三丙二醇酯、二丙烯酸聚丙二醇酯、双酚aeo加合物二丙烯酸酯、甘油甲基丙烯酸酯丙烯酸酯、新戊二醇环氧丙烷(2摩尔)加合物的二丙烯酸酯、二丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸聚乙二醇(400)酯、羟基特戊酸新戊二醇酯的二丙烯酸酯、己二酸新戊二醇酯的二丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇酯ε-己内酯加合物的二丙烯酸酯、2-(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-5-羟甲基-5-乙基-1,3-二噁烷二丙烯酸酯、二丙烯酸三环癸烷二羟甲基酯、二丙烯酸三环癸烷二羟甲基酯ε-己内酯加合物、和1,6-己烷二醇二缩水甘油基醚的二丙烯酸酯。可单独地使用这些双官能的单体之一，或可以组合使用这些双官能的单体的两种或更多种。

多官能的单体的实例包括三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、三丙烯酸三羟甲基丙烷酯、三丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸甘油po加合物酯、磷酸三丙烯酰氧基乙酯、四丙烯酸季戊四醇酯、三羟甲基丙烷环氧丙烷(3摩尔)加合物的三丙烯酸酯、三丙烯酸甘油基丙氧基酯、聚丙烯酸二季戊四醇酯、二季戊四醇己内酯加合物的聚丙烯酸酯、丙酸型二季戊四醇三丙烯酸酯、羟基新戊醛改性的二羟甲基丙炔三丙烯酸酯、丙酸型二季戊四醇的四丙烯酸酯、四丙烯酸二-三羟甲基丙烷酯、丙酸二季戊四醇酯的五丙烯酸酯、六丙烯酸二季戊四醇酯(dpha)、dphaε-己内酯加合物。可单独地使用这些多官能的单体之一，或可以组合使用这些多官能的单体的两种或更多种。

低聚物没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。低聚物的实例包括基于环氧丙烯酸类的树脂、基于氨基甲酸乙酯丙烯酸类的树脂、基于聚酯的树脂、基于醇酸丙烯酸类的树脂、基于有机硅丙烯酸类的树脂、基于乙烯基的树脂、基于多烯/聚硫醇的螺环树脂、环氧树脂和氨基醇酸树脂。可单独地使用这些低聚物之一，或可以组合使用这些低聚物的两种或更多种。

预聚物没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。预聚物的实例包括聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、低聚物丙烯酸酯、醇酸丙烯酸酯和多元醇丙烯酸酯。可单独地使用这些预聚物之一，或可以组合使用这些预聚物的两种或更多种。

紫外线固化性树脂的含量优选为保护层总量的20质量％或更大但是80质量％或更小、和更优选地30质量％或更大但是70质量％或更小。

-除有机硅树脂颜料外的颜料-

除有机硅树脂颜料外的颜料的实例包括无机颜料，例如碳酸钙、二氧化硅、氢氧化铝、氧化锌、氧化钛、氢氧化锌、硫酸钡、粘土、高岭土、滑石、经表面处理的钙、和经表面处理的二氧化硅；以及有机粉末，例如丙烯酸类树脂、脲-醛树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、聚苯乙烯树脂和偏二氯乙烯树脂。在这些颜料中，碳酸钙和氢氧化铝是优选的。通过使用除有机硅树脂颜料外的颜料，可改善喷头匹配性和印刷性。

除有机硅树脂颜料外的颜料的50％累积体积粒径(中值直径，d50)优选为0.1微米或更大但是2.0微米或更小、和更优选为0.1微米或更大但是1.0微米或更小。当除有机硅树脂颜料外的颜料的50％累积体积粒径(中值直径，d50)为0.1微米或更大但是2.0微米或更小时，可改善透明度。

除有机硅树脂颜料外的颜料的100％累积体积粒径(d100)优选为5.0微米或更小、和更优选为4.0微米或更小。当除有机硅树脂颜料外的颜料的100％累积体积粒径(d100)为5.0微米或更小时，可改善喷头匹配性。

用于测量50％累积体积粒径(d50)和100％累积体积粒径(d100)的方法没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。所述方法的实例包括激光衍射/散射粒径分布测量仪器(仪器名称：la-920，其可获自horiba,ltd.)。

除有机硅树脂颜料外的颜料的含量优选为紫外线固化性树脂总量的10质量％或更大但是90质量％或更小、和更优选地30质量％或更大但是90质量％或更小。

紫外线固化性树脂和除有机硅树脂颜料外的颜料的组合可改善保护层的透明度、喷头匹配性和印刷性。

-其它组分-

其它组分没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。其它组分的实例包括光致聚合引发剂。

--光致聚合引发剂--

光致聚合引发剂没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。光致聚合引发剂的实例包括苯甲酰烷基醚、二苯甲酮、苯甲酰、溴苯乙酮、氯苯乙酮、苯醌和蒽醌。可单独地使用这些光致聚合引发剂之一，或可以组合使用这些光致聚合引发剂的两种或更多种。

用于形成保护层的方法没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。例如，保护层可通过下述的步骤(1)和步骤(2)形成。

步骤(1)：将紫外线固化性树脂、光致聚合引发剂和除有机硅树脂颜料外的颜料以及按需的有机溶剂(例如各种醇、乙酸乙酯、甲苯、四氢呋喃和己烷)混合在一起，并通过例如球磨机、2-辊、3-辊或费舍尔捏合机、或者分散机(例如磨碎机和砂磨机)将其捏合或分散直至50％累积体积粒径(d50)变为0.10微米或更大但是1.00微米或更小并且100％累积体积粒径(d100)变为3.5微米或更小，以制备保护层涂布液。

步骤(2)：将保护层涂布液涂布在热敏记录层上面、使其干燥、并用紫外线照射，以使保护层涂布液固化。

紫外线的强度优选为50mj/cm²或更高但是200mj/cm²或更低、和更优选地60mj/cm²或更高但是90mj/cm²或更低。

涂布方法没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。涂布方法的实例包括刮板涂布方法、凹版涂布方法、凹版反印涂布方法、棒涂方法、辊涂方法、刮刀涂布方法、气刀涂布方法、逗号涂布方法、u-逗号涂布方法、akku涂布方法、平滑涂布方法、微凹版涂布方法、反向辊涂方法、4-辊或5-辊涂布方法、浸涂方法、帘式涂布方法、滑动涂布方法和模具涂布方法。

在干燥之后仍然附着的保护层的量没有特别限制，取决于预期意图可适当地选择，和优选为0.6g/m²或更大但是5.0g/m²或更小、更优选为1.0g/m²或更大但是3.0g/m²或更小、和特别优选为1.0g/m²或更大但是1.5g/m²或更小。

<热敏记录层>

热敏记录层包含隐色染料、显色剂和粘合树脂，并且按需进一步包含其它组分。如下是优选的：热敏记录层不含无机颜料。

-隐色染料-

隐色染料没有特别限制并且取决于预期意图可从热敏记录介质中常用的隐色染料中适当地选择。隐色染料的实例包括用于例如基于三苯基甲烷的、基于荧烷的、基于噻吩嗪的、基于金胺的、基于螺吡喃的、和基于吲哚啉基苯酞(indolinophthalide)的染料的隐色化合物。可单独地使用这些隐色染料之一，或可以组合使用这些隐色染料的两种或更多种。

隐色化合物的实例包括3,3-双(对二甲基氨基苯基)-苯酞、3,3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞(也称为结晶紫内酯)、3,3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二乙基氨基苯酞、3,3-双(对二甲基氨基苯基)-6-氯苯酞、3,3-双(对二丁基氨基苯基)苯酞、3-环己基氨基-6-氯荧烷、3-二甲基氨基-5,7-二甲基荧烷、3-二乙基氨基-7-氯荧烷、3-二乙基氨基-7-甲基荧烷、3-二乙基氨基-7,8-苯并荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-(n-对甲苯基-n-乙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、2-{n-(3'-三氟甲基苯基)氨基}-6-二乙基氨基荧烷、2-{3,6-双(二乙基氨基)-9-(邻氯苯胺基)呫吨基内酰胺苯甲酸酯}、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(间三氯甲基苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二-正丁基氨基-7-邻氯苯胺基)荧烷、3-n-甲基-n-正戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-n-甲基-n-环己基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(n,n-二乙基氨基)-5-甲基-7-(n,n-二苄基氨基)荧烷、苯甲酰隐色亚甲基蓝、6'-氯-8'-甲氧基-苯并吲哚啉基螺吡喃、6'-溴-3'-甲氧基-苯并吲哚啉基螺吡喃、3-(2'-羟基-4'-二甲基氨基苯基)-3-(2'-甲氧基-5'氯苯基)苯酞、3-(2'-羟基-4'-二甲基氨基苯基)-3-(2'-甲氧基-5'-硝基苯基)苯酞、3-(2'-羟基-4'-二乙基氨基苯基)-3-(2'-甲氧基-5'-甲基苯基)苯酞、3-(2'-甲氧基-4'-二甲基氨基苯基)-3-(2'-羟基-4'-氯-5'-甲基苯基)苯酞、3-(n-乙基-n-四氢糠基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-n-乙基-n-(2-乙氧基丙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-n-甲基-n-异丁基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-吗啉基-7-(n-丙基-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-7-三氟甲基苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-5-氯-7-(n-苄基-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-7-(二-对氯苯基)甲基氨基荧烷、3-二乙基氨基-5-氯-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-(n-乙基-对甲苯胺基)-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻甲氧基羰基苯基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-5-甲基-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-哌啶基荧烷、2-氯-3-(n-甲基甲苯胺基)-7-(对正丁基苯胺基)荧烷、3-二-正丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3,6-双(二甲基氨基)芴螺(9,3')-6'-二甲基氨基苯酞、3-(n-苄基-n-环己基氨基)-5,6-苯并-7-α-萘基氨基-4'-溴荧烷、3-二乙基氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-间三甲苯氨基(mesitidino)-4',5'-苯并荧烷、3-n-甲基-n-异丙基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-n-乙基-n-异戊基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(2',4'-二甲基苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-5-氯-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-哌啶基荧烷、3-(n-苄基-n-环己基氨基)-5,6-苯并-7-α-萘基氨基-4'-溴荧烷、3-n-乙基-n-四氢糠基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-对二甲基氨基苯基)-3-{1,1-双(对二甲基氨基苯基)乙烯-2-基}苯酞、3-(对二甲基氨基苯基)-3-{1,1-双(对二甲基氨基苯基)乙烯-2-基}-6-二甲基氨基苯酞、3-(对二甲基氨基苯基)-3-(1-对二甲基氨基苯基-1-苯基乙烯-2-基)苯酞、3-(对二甲基氨基苯基)-3-(1-对二甲基氨基苯基-1-对氯苯基乙烯-2-基)-6-二甲基氨基苯酞、3-(4'-二甲基氨基-2'-甲氧基)-3-(1″-对二甲基氨基苯基-1″-对氯苯基-1″,3″-丁二烯-4″-基)苯并苯酞、3-(4'-二甲基氨基-2'-苄氧基)-3-(1″-对二甲基氨基苯基-1″-苯基-1″,3″-丁二烯-4″-基)苯并苯酞、3-二甲基氨基-6-二甲基氨基-芴-9-螺-3'-(6'-二甲基氨基)苯酞、3,3-双(2-(对二甲基氨基苯基)-2-对甲氧基苯基)乙烯基)-4,5,6,7-四氯苯酞、3-双{1,1-双(4-吡咯烷基苯基)乙烯-2-基}-5,6-二氯-4,7-二溴苯酞、双(对二甲基氨基苯乙烯基)-1-萘磺酰甲烷和双(对二甲基氨基苯乙烯基)-1-对甲苯基磺酰甲烷。

隐色染料的50％累积体积粒径(d50)优选为0.1微米或更大但是0.5微米或更小、和更优选为0.1微米或更大但是0.4微米或更小。

用于测量隐色染料的50％累积体积粒径(d50)的方法没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。所述方法的实例包括激光衍射/散射粒径分布测量仪器(仪器名称：la-920，其可获自horiba,ltd.)。

隐色染料的含量没有特别限制，取决于预期意图可适当地选择，并且当热敏记录层的总量为100质量份时，其优选为5质量份或更大但是40质量份或更小、和更优选为10质量份或更大但是30质量份或更小。

-显色剂-

作为显色剂，可使用在加热隐色染料时与隐色染料反应并使隐色染料显现颜色的各种电子接受物质。

显色剂没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。显色剂的实例包括酚类物质、有机或无机酸性物质、和这些物质的酯或盐。

显色剂的实例包括没食子酸、水杨酸、3-异丙基水杨酸、3-环己基水杨酸、3,5-二叔丁基水杨酸、3,5-二-α-甲基苄基水杨酸、4,4'-异亚丙基双酚、1,1'-异亚丙基双(2-氯苯酚)、4,4'-异亚丙基双(2,6-二溴苯酚)、4,4'-异亚丙基双(2,6-二氯苯酚)、4,4'-异亚丙基双(2-甲基苯酚)、4,4'-异亚丙基双(2,6-二甲基苯酚)、4,4-异亚丙基双(2-叔丁基苯酚)、4,4'-仲亚丁基双酚、4,4'-环亚己基双酚、4,4'-环亚己基双(2-甲基苯酚)、4-叔丁基苯酚、4-苯基苯酚、4-羟基二苯醚、α-萘酚、β-萘酚、3,5-二甲酚、百里酚、甲基-4-羟基苯甲酸酯、4-羟基苯乙酮、线型酚醛型苯酚树脂、2,2'-巯基双(4,6-二氯苯酚)、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、连苯三酚、间苯三酚、间苯三酚羧酸、4-叔辛基邻苯二酚、2,2'-亚甲基双(4-氯苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2,-二羟基联苯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸苄基酯、对羟基苯甲酸-对氯苄基、对羟基苯甲酸-邻氯苄基、对羟基苯甲酸-对甲基苄基、对羟基苯甲酸-正辛基、苯甲酸、水杨酸锌、1-羟基-2-萘甲酸、2-羟基-6-萘甲酸、2-羟基-6-萘甲酸锌、4-羟基二苯基砜、4-羟基-4'-氯二苯基砜、双(4-羟基苯基)硫醚、2-羟基-对甲苯酸、3,5-二叔丁基水杨酸锌、3,5-二叔丁基水杨酸锡、酒石酸、草酸、马来酸、柠檬酸、琥珀酸、硬脂酸、4-羟基邻苯二甲酸、硼酸、硫脲衍生物、4-羟基巯基苯酚衍生物、双(4-羟基苯基)乙酸、双(4-羟基苯基)乙酸乙酯、双(4-羟基苯基)乙酸正丙基酯、双(4-羟基苯基)乙酸间丁基酯、双(4-羟基苯基)乙酸苯基酯、双(4-羟基苯基)乙酸苄基酯、双(4-羟基苯基)乙酸苯乙基酯、双(3-甲基-4-羟基苯基)乙酸、双(3-甲基-4-羟基苯基)乙酸甲酯、双(3-甲基-4-羟基苯基)乙酸正丙基酯、1,7-双(4-羟基苯基巯基)3,5-二氧杂庚烷、1,5-双(4-羟基苯基巯基)3-氧杂庚烷、4-羟基邻苯二甲酸二甲酯、4-羟基-4'-甲氧基二苯基砜、4-羟基-4'-乙氧基二苯基砜、4-羟基-4'-异丙氧基二苯基砜、4-羟基-4'-丙氧基二苯基砜、4-羟基-4'-丁氧基二苯基砜、4-羟基-4'-异丁氧基二苯基砜、4-羟基-4-丁氧基二苯基砜、4-羟基-4'-叔丁氧基二苯基砜、4-羟基-4'-苄氧基二苯基砜、4-羟基-4'-苯氧基二苯基砜、4-羟基-4'-(间甲基苄氧基)二苯基砜、4-羟基-4'-(对甲基苄氧基)二苯基砜、4-羟基-4'-(邻甲基苄氧基)二苯基砜和4-羟基-4'-(对氯苄氧基)二苯基砜。可单独地使用这些显色剂之一，或可以组合使用这些显色剂的两种或更多种。

显色剂的50％累积体积粒径(d50)优选为0.1微米或更大但是0.5微米或更小、和更优选为0.1微米或更大但是0.4微米或更小。

用于测量显色剂的50％累积体积粒径(d50)的方法没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。所述方法的实例包括激光衍射/散射粒径分布测量仪器(仪器名称：la-920，其可获自horiba,ltd.)。

显色剂的含量没有特别限制，取决于预期意图可适当地选择，并且相对于1质量份的隐色染料，其优选为0.05质量份或更大但是10质量份或更小、和更优选为1质量份或更大但是5质量份或更小。

-粘合树脂-

粘合树脂没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。粘合树脂的实例包括：聚乙烯醇树脂，淀粉或淀粉衍生物；纤维素衍生物，例如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素和乙基纤维素；水溶性聚合物，例如聚丙烯酸钠、聚乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸三元共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物的碱金属盐、异丁烯-马来酸酐共聚物的碱金属盐、聚丙烯酰胺、海藻酸钠、明胶和酪蛋白；例如聚乙酸乙烯酯、聚氨酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸丁酯和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乳胶；以及例如苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-丙烯酸类共聚物的胶乳。可单独地使用这些粘合树脂之一，或可以组合使用这些粘合树脂的两种或更多种。在这些粘合树脂中，聚乙烯醇树脂在透明度和与基底材料(基础材料)的粘合方面是优选的。

-其它组分-

其它组分没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。其它组分的实例包括作为灵敏度提升剂的各种热融性物质、辅助添加剂、界面活化剂、润滑剂和填充材料。

--热融性物质--

热融性物质的实例包括：脂肪酸，例如硬脂酸和山萮酸；脂肪酸酰胺，例如硬脂酸酰胺和棕榈酸酰胺；脂肪酸金属盐，例如硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、棕榈酸锌和山萮酸锌；以及对苄基联苯、三联苯、三苯基甲烷、对苄氧基苯甲酸苄基酯、β-苄氧基萘、β-萘甲酸苯基酯、1-羟基-2-萘甲酸苯基酯、1-羟基-2-萘甲酸甲酯、碳酸二苯基酯、乙二醇碳酸酯(碳酸伸乙酯，glycolcarbonate)、对苯二甲酸二苄基酯、对苯二甲酸二甲酯、1,4-二甲氧基萘、1,4-二乙氧基萘、1,4-二苄氧基萘、1,2-二苯氧基乙烷、1,2-双(3-甲基苯氧基)乙烷、1,2-双(4-甲基苯氧基)乙烷、1,4-二苯氧基-2-丁烯、1,2-双(4-甲氧基苯基巯基)乙烷、二苯甲酰甲烷、1,4-二苯基巯基丁烷、1,4-二苯基巯基-2-丁烯、1,3-双(2-乙烯基氧基乙氧基)苯、1,4-双(2-乙烯基氧基乙氧基)苯、对(2-乙烯基氧基乙氧基)联苯、对芳氧基联苯、对炔丙氧基联苯、二苯甲酰氧基甲烷、二苯甲酰氧基丙烷、二苄基二硫醚、1,1-二苯基乙醇、1,1-二苯基丙醇、对苄氧基苄基醇、1,3-苯氧基-2-丙醇、n-十八烷基氨基甲酰基-对甲氧基羰基苯、n-十八烷基氨基甲酰基苯、1,2-双(4-甲氧基苯氧基)丙烷、1,5-双(4-甲氧基苯氧基)-3-氧杂戊烷、草酸二苄基酯、草酸双(4-甲基苄基)酯、和草酸双(4-氯苄基)酯。可单独地使用这些热融性物质之一，或可以组合使用这些热融性物质的两种或更多种。

--辅助添加剂--

辅助添加剂没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。辅助添加剂的实例包括受阻酚化合物和受阻胺化合物。可单独地使用这些辅助添加剂之一，或可以组合使用这些辅助添加剂的两种或更多种。

辅助添加剂的实例包括2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷、4,4'-巯基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、四溴双酚a、四溴双酚s、4,4-巯基双(2-甲基苯酚)、4,4'-巯基双(2-氯苯酚)、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯和四(1,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯。可单独地使用这些辅助添加剂之一，或可以组合使用这些辅助添加剂的两种或更多种。

--界面活化剂--

界面活化剂没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。界面活化剂的实例包括阴离子界面活化剂、非离子界面活化剂、两性界面活化剂和含氟界面活化剂。可单独地使用这些界面活化剂之一，或可以组合使用这些界面活化剂的两种或更多种。

阴离子界面活化剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚乙酸酯、十二烷基苯磺酸盐、月桂酸盐和聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。可单独地使用这些阴离子界面活化剂之一，或可以组合使用这些阴离子界面活化剂的两种或更多种。

非离子界面活化剂的实例包括基于炔二醇的界面活化剂、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基酯、和聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯。可单独地使用这些非离子界面活化剂之一，或可以组合使用这些非离子界面活化剂的两种或更多种。

基于炔二醇的界面活化剂的实例包括2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-二醇和2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇。可单独地使用这些基于炔二醇的界面活化剂之一，或可以组合使用这些基于炔二醇的界面活化剂的两种或更多种。

--润滑剂--

润滑剂的实例包括高级脂肪酸或高级脂肪酸金属盐、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸酯、动物蜡、植物蜡、矿物蜡和石油蜡。可单独地使用这些润滑剂之一，或可以组合使用这些润滑剂的两种或更多种。

--填充材料--

填充材料的实例包括：无机粉末，例如碳酸钙、二氧化硅、氧化锌、氧化钛、氧化锆、氢氧化铝、氢氧化锌、硫酸钡、粘土、高岭土、滑石、经表面处理的钙、和经表面处理的二氧化硅；以及有机粉末，例如脲-醛树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、聚苯乙烯树脂和偏二氯乙烯树脂。可单独地使用这些填充材料之一，或可以组合使用这些填充材料的两种或更多种。

填充材料的含量没有特别限制，取决于预期意图可适当地选择，并且相对于1质量份的粘合树脂，其优选为0.4质量份或更小、和更优选为0.2质量份或更小。当填充材料的含量为0.4质量份或更小时，可维持35％或更低的雾度。

用于形成热敏记录层的方法没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。例如，热敏记录层可通过下述的步骤(1)和步骤(2)形成。

步骤(1)：将隐色染料和显色剂粉碎并使用分散机例如球磨机、磨碎机和砂磨机将其与粘合树脂一起进行分散，和按需然后进一步与例如其它组分进行混合，以制备热敏记录层涂布液。热敏记录层涂布液的50％累积体积粒径(d50)优选为0.10微米或更大但是3微米或更小、更优选为0.10微米或更大但是0.50微米或更小、和特别优选为0.10微米或更大但是0.40微米或更小。

步骤(2)：将热敏记录层涂布液涂布在透明支持体上面并然后使其干燥。

用于测量显色剂的50％累积体积粒径(d50)的方法没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。所述方法的实例包括激光衍射/散射粒径分布测量仪器(仪器名称：la-920，其可获自horiba,ltd.)。

涂布方法没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。涂布方法的实例包括刮板涂布方法、凹版涂布方法、凹版反印涂布方法、棒涂方法、辊涂方法、刮刀涂布方法、气刀涂布方法、逗号涂布方法、u-逗号涂布方法、akku涂布方法、平滑涂布方法、微凹版涂布方法、反向辊涂方法、4-辊或5-辊涂布方法、浸涂方法、帘式涂布方法、滑动涂布方法和模具涂布方法。

在干燥之后仍然附着的热敏记录层的量没有特别限制，取决于预期意图可适当地选择，并且优选为例如1.0g/m²或更大但是20.0g/m²或更小、更优选地2.0g/m²或更大但是10.0g/m²或更小、和特别优选为2.0g/m²或更大但是4.0g/m²或更小。

<透明支持体>

透明支持体没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。如下是优选的：透明支持体具有透明度。

在本公开中，透明度指的是由根据astmd1003或iso14782测量的雾度定义的性质。雾度优选为30％或更低、和更优选为10％或更低。

用于测量雾度的方法没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。所述方法的实例包括雾度计(仪器名称：hz-v3，其可获自sugatestinstrumentsco.,ltd.)。

透明支持体的形状、结构、平均厚度和材料没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。

透明支持体的形状没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。透明支持体的形状的实例包括多边形例如正方形和矩形、圆形、椭圆形、平板形和片形。

透明支持体的结构没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。例如，透明支持体的结构可为单层结构和包括2个或更多个层的多层结构的任一种。

在多层结构的情形中，材料可从下述的有机材料和无机材料的至少任一种中适当地选择。

透明支持体的平均厚度没有特别限制，取决于预期意图可适当地选择，并且优选为10微米或更大但是2,000微米或更小、和更优选地30微米或更大但是200微米或更小。

透明支持体的材料没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。例如，可使用有机材料、无机材料和有机/无机复合材料。

有机材料的实例包括例如聚酯树脂例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚碳酸酯、聚苯乙烯(ps)、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)、聚乙烯(pe)和聚丙烯(pp)的塑料膜。可单独地使用这些有机材料之一，或可以组合使用这些有机材料的两种或更多种。在这些有机材料中，聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)和聚丙烯(pp)在可挠性方面上是优选的，并且聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)是更优选的，因为聚对苯二甲酸乙二醇酯进一步具有优异的耐热性。可单独地使用这些有机材料之一，或可以组合使用这些有机材料的两种或更多种。

例如，为了改善耐热性和机械强度，可进一步向所述有机材料加入无机材料或有机化合物。

无机材料没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。无机材料的实例包括玻璃、石英和无机单晶。可单独地使用这些无机材料之一，或可以组合使用这些无机材料的两种或更多种。

有机化合物没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。有机化合物的实例包括基于苯并三唑的化合物、基于三嗪的化合物、基于二苯甲酮的化合物和基于受阻胺的化合物。可单独地使用这些有机化合物之一，或可以组合使用这些有机化合物的两种或更多种。

为了改善热敏记录层与透明支持体的粘附性，通过例如电晕放电处理、氧化反应处理(例如铬酸)、蚀刻处理、用于赋予简易粘附性的处理和抗静电处理对透明支持体进行表面改质是优选的。

图1为说明本公开的热敏记录介质的一实例的示意图。图2和图3为说明本公开的热敏记录介质的其它实例的示意图。如图1中所示，本公开的热敏记录介质1可进一步包括在透明支持体13上面的除了保护层11和热敏记录层12之外的功能层。如图2和图3中所示，所述功能层的实例包括设置在热敏记录层12和保护层11之间的中间层14、设置在透明支持体13和热敏记录层12之间的底涂层15、以及设置在透明支持体13的与其上设置保护层的表面相反的表面上面的粘着层16。为了获得高的透明度，不设置除这些层之外的其它层是优选的。

<中间层>

中间层为设置在热敏记录层和保护层之间的层，包含水溶性树脂，并且按需进一步包含其它组分。中间层可防止热敏记录层由于为形成保护层实施紫外照射而导致的变色。

-水溶性树脂-

水溶性树脂没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。水溶性树脂的实例包括：聚乙烯醇树脂、淀粉或淀粉衍生物；纤维素衍生物，例如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素和乙基纤维素；水溶性聚合物，例如聚丙烯酸钠、聚乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸三元共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物的碱金属盐、异丁烯-马来酸酐共聚物的碱金属盐、聚丙烯酰胺、海藻酸钠、明胶和酪蛋白；例如聚乙酸乙烯酯、聚氨酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸丁酯和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乳胶；以及例如苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-丙烯酸类共聚物的胶乳。可单独地使用这些水溶性树脂之一，或可以组合使用这些水溶性树脂的两种或更多种。在这些水溶性树脂中，聚乙烯醇树脂是优选的，并且具有15,000或更小的分子量的聚乙烯醇树脂是更优选的。

-其它组分-

其它组分没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。其它组分的实例包括交联剂和界面活化剂。可单独地使用这些其它组分之一，或可以组合使用这些其它组分的两种或更多种。

--交联剂--

交联剂没有特别限制，只要交联剂可通过与水溶性树脂反应降低水溶性树脂的水溶性。交联剂的实例包括乙二醛衍生物、羟甲基衍生物、表氯醇、聚酰胺表氯醇、环氧化合物、氮杂环丙烷化合物、肼、酰肼衍生物、噁唑啉衍生物和碳二亚胺衍生物。可单独地使用这些交联剂之一，或可以组合使用这些交联剂的两种或更多种。在这些交联剂中，聚酰胺表氯醇是优选的，因为聚酰胺表氯醇在处置方面是高度安全的并且耗费短的对于耐水性处理所需的固化时间。

聚酰胺表氯醇的含量没有特别限制，取决于预期意图可适当地选择，并且相对于100质量份的水溶性树脂，其优选为10质量份或更大但是80质量份或更小、和更优选地20质量份或更大但是60质量份或更小。

--界面活化剂--

界面活化剂没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。界面活化剂的实例包括阴离子界面活化剂、非离子界面活化剂、两性界面活化剂和含氟界面活化剂。可单独地使用这些界面活化剂之一，或可以组合使用这些界面活化剂的两种或更多种。

阴离子界面活化剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚乙酸酯、十二烷基苯磺酸盐、月桂酸盐和聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。可单独地使用这些阴离子界面活化剂之一，或可以组合使用这些阴离子界面活化剂的两种或更多种。

非离子界面活化剂的实例包括基于炔二醇的界面活化剂、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基酯和聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯。可单独地使用这些非离子界面活化剂之一，或可以组合使用这些非离子界面活化剂的两种或更多种。

基于炔二醇的界面活化剂的实例包括2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-二醇、和2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇。可单独地使用这些基于炔二醇的界面活化剂之一，或可以组合使用这些基于炔二醇的界面活化剂的两种或更多种。

用于形成中间层的方法没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。例如，中间层可通过下述的步骤(1)和步骤(2)形成。

步骤(1)：将水溶性树脂以及按需的交联剂和界面活化剂混合以制备中间层涂布液。

步骤(2)：将中间层涂布液涂布在热敏记录层上面并使其干燥。

涂布方法没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。涂布方法的实例包括刮板涂布方法、凹版涂布方法、凹版胶印涂布方法、棒涂方法、辊涂方法、刮刀涂布方法、气刀涂布方法、逗号涂布方法、u-逗号涂布方法、akku涂布方法、平滑涂布方法、微凹版涂布方法、反向辊涂方法、4-辊或5-辊涂布方法、浸涂方法、帘式涂布方法、滑动涂布方法和模具涂布方法。

在干燥之后仍然附着的中间层的量没有特别限制，取决于预期意图可适当地选择，并且优选为例如0.4g/m²或更大但是3.0g/m²或更小、更优选为0.5g/m²或更大但是1.5g/m²或更小、和特别优选为0.5g/m²或更大但是1.0g/m²或更小。

<其它层>

其它层没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择，只要这样的层在热敏记录介质中是常用的。其它层的实例包括底涂层。

-底涂层-

在本公开中，为了有效地利用所产生的热量以使灵敏度较高、改善在透明支持体和热敏记录层之间的粘附性、和防止记录层材料渗透到透明支持体中，在热敏记录层和透明支持体之间可设置底涂层。

热敏记录介质的应用没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。例如，热敏记录介质可作为标签原样使用，或者可在保护层或透明支持体上面设置将信息例如字母、标记、图片和二维码例如条形码或qr码(注册商标)印刷在其上的层。此外，按需可在透明支持体的与其上形成保护层的表面相反的表面上面设置粘着层。

用于形成粘着层的方法没有特别限制。所述方法的实例包括常规涂布方法和叠层方法。

粘着层的平均厚度没有特别限制，取决于预期意图可适当地选择，并且优选为0.1微米或更大但是20微米或更小。

粘着层的材料没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。粘着层的材料的实例包括脲树脂、三聚氰胺树脂、酚醛树脂、环氧树脂、基于乙酸乙烯酯的树脂、基于乙酸乙烯酯-丙烯酸类的共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、基于丙烯酸类的树脂、基于聚乙烯基醚的树脂、基于氯乙烯-乙酸乙烯酯的共聚物、基于聚苯乙烯的树脂、基于聚酯的树脂、基于聚氨酯的树脂、基于聚酰胺的树脂、基于氯化聚烯烃的树脂、基于聚乙烯醇缩丁醛的树脂、基于丙烯酸酯的共聚物、基于甲基丙烯酸酯的共聚物、天然橡胶、基于氰基丙烯酸酯的树脂和基于有机硅的树脂。可单独地使用这些材料之一，或可以组合使用这些材料的两种或更多种。这些材料可借助交联剂而交联。粘着层的材料可为热熔融型的。

热敏记录介质的形状没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。热敏记录介质的形状的实例包括辊形、片状和标签形状。

热敏记录介质的形态没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。热敏记录介质的形态的实例包括例如pos(销售点)领域中使用的并且粘贴在易腐食品、盒装午餐和熟食上的标签，和缠绕易腐食品、盒装午餐和熟食的带状物。当热敏记录介质作为所述形态使用时，内容物的可视性得以改善，并且消费者可通过查看内容物来挑选产品。热敏记录介质的其它形态的实例包括票据、牌和卡。更具体的实例包括：售票领域例如售票机、收据和签字收据；航空行业中的行李牌；药盒和药瓶；以及例如书籍和文件的复印领域中的用于传真的输出纸。

用于在本公开的热敏记录介质上记录信息的方法没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择。例如，可使用热喷头印刷机、co2激光器和半导体激光器。本公开的使用除有机硅树脂颜料外的颜料的热敏记录介质比使用有机硅树脂颜料的热敏记录介质具有更好的印刷性和更好的书写性。因此，本公开的热敏记录介质可适宜地用于例如标记、图示和标志的印刷。

(制品)

本公开的制品包括本公开的热敏记录介质。

作为热敏记录介质，可适宜地使用本公开的热敏记录介质。

制品包括本公开的热敏记录介质的状态指的是本公开的热敏记录介质粘贴或附着在制品上的状态。

本公开的制品没有特别限制并且取决于预期意图可适当地选择，只要制品包括本公开的热敏记录介质。制品的实例包括填充材料、包装材料和封面纸。

制品的更具体实例包括用于例如易腐食品、盒装午餐、熟食、书籍和文件的包装材料。

实施例

下面将描述本公开的实施例。本公开不应被解释为受限于这些实施例。

(实施例1)

<热敏记录层涂布液c1的制备>

使用砂磨机对2-苯胺基-3-甲基-6-丁基氨基荧烷(20质量份)和10质量％的经衣康酸改性的聚乙烯醇的水溶液(40质量份)进行分散处理，使得通过激光衍射/散射粒径分布测量仪器(仪器名称：la-920，其可获自horiba,ltd.)测量的50％累积体积粒径(d50)将为0.50微米，以获得作为染料分散液a1的[a液体]。

同样地，以和[a液体]的制备相同的方式对4-羟基-4'-正丙氧基二苯基砜(20质量份)、10质量％经衣康酸改性的聚乙烯醇的水溶液(30质量份)和离子交换水(30质量份)进行分散处理，以获得作为显色剂分散液b1的[b液体]。

接着，将获得的染料分散液a1(20质量份)、获得的显色剂分散液b1(80质量份)、10质量％经衣康酸改性的聚乙烯醇的水溶液(30质量份)、二氧化硅(1质量份)和离子交换水(45质量份)进行混合和搅拌，以获得作为热敏记录层涂布液c1的[c液体]。

<保护层涂布液d1的制备>

将丙烯酸酯单体(化合物名称：六丙烯酸二季戊四醇酯)(产品名称：kayaraddpha，其可获自nipponkayakuco.,ltd.)(25质量份)、丙烯酸酯低聚物(化合物名称：六丙烯酸二季戊四醇酯ε-己内酰胺加合物)(产品名称：kayaraddpca-120，其可获自nipponkayakuco.,ltd.)(5质量份)、碳酸钙(20质量份)、光致聚合引发剂(化合物名称：1-羟基环己基苯基酮(产品名称：irgacurei-184，其可获自basfag))(5质量份)和甲苯(75质量份)混合并使用砂磨机进行分散处理，使得通过激光衍射/散射粒径分布测量仪器(仪器名称：la-920，其可获自horiba,ltd.)测量的50％累积体积粒径(d50)将为0.30微米、并且100％累积体积粒径(d100)将为3.5微米或更小，以获得保护层涂布液d1。

-热敏记录介质1的制造-

将c1和d1以此次序涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(产品名称：e5100，具有50微米的膜厚，其可获自toyoboco.,ltd.)的一个表面上面，使得c1和d1在干燥之后仍然附着的量将为3.0g/m²和1.5g/m²，并然后使其干燥。在将保护层涂布液d1干燥之后，通过80mj/cm²的照射强度实施紫外照射，以获得保护层完全固化的热敏记录介质前体1。

接着，将热敏记录介质前体1放置在高密度聚乙烯袋中、密封、并在40摄氏度的环境中固化72小时，以制成热敏记录介质1。

(实施例2)

热敏记录介质2通过制备热敏记录层涂布液c2以和实施例1相同的方式制成，除了：与实施例1不同，将染料分散液a1和显色剂分散液b1的50％累积体积粒径(d50)改变为0.30微米以制备染料分散液a2和显色剂分散液b2。

(实施例3)

热敏记录介质3通过制备热敏记录层涂布液c3以和实施例2相同的方式制成，除了：与实施例2不同，在热敏记录层涂布液c1中不加入作为无机颜料的二氧化硅(1质量份)。

(实施例4)

热敏记录介质4除了如下之外以和实施例3相同的方式制成：与实施例3不同，将[e液体]涂布在热敏记录层上面使得所述液体在干燥之后仍然附着的量将为1.0g/m²以形成中间层，所述[e液体]为通过搅拌和混合10质量％经衣康酸改性的聚乙烯醇的水溶液(100质量份)和20质量％聚酰胺表氯醇树脂的水溶液(30质量份)而获得的中间层涂布液e1。

(实施例5)

热敏记录介质5通过制备保护层涂布液d2以和实施例4相同的方式制成，除了：与实施例4的保护层涂布液d1的制备不同，将50％累积体积粒径(d50)改变为0.10微米并且将100％累积体积粒径(d100)改变为2.0微米。

(实施例6)

热敏记录介质6通过制备保护层涂布液d3以和实施例4相同的方式制成，除了：与实施例4的保护层涂布液d1的制备不同，将50％累积体积粒径(d50)改变为1.0微米并且将100％累积体积粒径(d100)改变为4.0微米。

(实施例7)

热敏记录介质7通过制备热敏记录层涂布液c4以和实施例4相同的方式制成，除了：与实施例4不同，将染料分散液a2和显色剂分散液b2的50％累积体积粒径(d50)改变为0.10微米，以制备染料分散液a3和显色剂分散液b3。

(实施例8)

热敏记录介质8通过下制备热敏记录层涂布液c5以和实施例4相同的方式制成，除了：与实施例4不同，将染料分散液a2和显色剂分散液b2的50％累积体积粒径(d50)改变为0.40微米，以制备染料分散液a4和显色剂分散液b4。

(实施例9)

热敏记录介质9通过制备热敏记录层涂布液c6以和实施例4相同的方式制成，除了：与实施例4不同，将染料分散液a2和显色剂分散液b2的50％累积体积粒径(d50)改变为0.50微米，以制备染料分散液a5和显色剂分散液b5。

(实施例10)

热敏记录介质10通过制备热敏记录层涂布液c7以和实施例4相同的方式制成，处理：与实施例4不同，将二氧化硅(1质量份)加入热敏记录层涂布液c1中。

(实施例11)

热敏记录介质11除了如下之外以和实施例4相同的方式制成：与实施例4不同，将中间层涂布液e1改变为由25质量％的苯乙烯-丁二烯共聚物树脂乳胶水性分散液(40质量份)和离子交换水(10质量份)形成的中间层涂布液e2。

(实施例12)

热敏记录介质12通过制备保护层涂布液d4以和实施例4相同的方式制成，除了：与实施例4的保护层涂布液的制备不同，将碳酸钙改变为胶体二氧化硅(产品名称：organosilicasolmek-ac-5140z，其可获自nissanchemicalindustries,ltd.)。

(实施例13)

热敏记录介质13通过制备保护层涂布液d5以和实施例4相同的方式制成，除了：与实施例4的保护层涂布液的制备不同，将碳酸钙改变为氢氧化铝(产品名称：hydiriteh-43m，其可获自showadenkok.k.)。

(实施例14)

热敏记录介质14通过制备保护层涂布液d6以和实施例4相同的方式制成，除了：与实施例4的保护层涂布液的制备不同，将碳酸钙改变为聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)(产品名称：tafticf-167，其可获自toyoboco.,ltd.)。

(对比例1)

热敏记录介质15通过制备保护层涂布液d7以和实施例4相同的方式制成，除了：与实施例4的保护层涂布液d1的制备不同，将50％累积体积粒径(d50)改变为0.30微米并且将100％累积体积粒径(d100)改变为5.0微米。

(对比例2)

热敏记录介质16通过制备保护层涂布液d8以和实施例4相同的方式制成，除了：与实施例4的保护层涂布液d1的制备不同，不加入碳酸钙。

(对比例3)

热敏记录介质17除了如下之外以和实施例4相同的方式制成：与实施例4不同，不形成中间层，并且将保护层涂布液d1改变为不含碳酸钙且由多官能的甲基丙烯酸酯(产品名称：aronixm-400，其可获自toagoseico.,ltd.)(100质量份)和多官能的电子束固化性有机硅树脂(产品名称：x-62-7205，其可获自shin-etsuchemicalco.,ltd.)(20质量份)形成的中间层涂布液[g液体]。

(对比例4)

热敏记录介质18除了如下之外以和实施例4相同的方式制成：与实施例4不同，不形成中间层，并且将保护层涂布液d1改变为22质量％聚氨酯离子键树脂的水溶液(产品名称：hydranap-40，其可获自diccorporation)(100质量份)、具有0.3微米的平均粒径的有机硅树脂粒子(产品名称：tospearl103，其可获自toshibasiliconeco.ltd.)(10质量份)和30质量％硬脂酸锌的水溶液(产品名称：hymicronf-930，其可获自chukyoyushico.,ltd.)(10质量份)的混合物液体[h液体]。

(对比例5)

热敏记录介质19除了如下之外以和实施例4相同的方式制成：与实施例4不同，将中间层涂布液e1改变为以下述的共混比率制成的[i液体]，将保护层涂布液d1改变为以下述的共混比率制成的[j液体]，将仍然附着的中间层涂布液的量改变为2.5g/m²。

[i液体]中间层涂布液

-60质量％高岭土分散液(产品名称：uw-90，其可获自ecco.,ltd.)：100质量份

-10质量％羧基改性的聚乙烯醇的水溶液(产品名称：gosenalt-330，其可获自nipponsyntheticchemicalindustryco.,ltd.)：300质量份

-31.5质量％硬脂酸锌分散液(产品名称：hydrinz-7-30，其可获自chukyoyushico.,ltd.)：25质量份

-乙二醛：5质量份

-离子交换水：240质量份

[j液体]保护层涂布液

-丙烯酸酯低聚物(产品名称：kayaradr-551，其可获自nipponkayakuco.,ltd.)：80质量份

-甲基丙烯酸三甲基甲硅烷基酯：3质量份

-具有平均粒径0.20微米的轻质碳酸钙：15质量份

-硬脂酸钙：2质量份

[表1]

[表2]

[表3]

接着，在实施例1至14和对比例1至5的热敏记录介质的每一个的情况下，评价“最大高度(rz)”、“透明度(雾度和b*值)”、“喷头匹配性(精确度和抗粘性)”和“印刷性”。结果列在下表4中。

(最大高度rz)

实施例1至14和对比例1至5中制造的热敏记录介质各自的保护层的表面的最大高度rz通过紧凑型表面粗糙度测量仪器(仪器名称：surftestsj-210，其可获自mitutoyocorporation)在下述的条件下测量。

<条件>

标准：jisb0601：2001(iso1365-1)

速度：0.5mm/s

(透明度)

通过测量雾度和b*值，评价透明度。

<雾度>

雾度通过雾度计(仪器名称：hz-v3，其可获自sugatestinstrumentsco.,ltd.)测量并根据下述的评价标准进行评价。当“雾度”为“b”或“a”时，热敏记录介质对是使用没有问题的水平。

<评价标准>

a：25％或更低

b：高于25％但是35％或更低

c：高于35％

<b^*值>

将所制成的热敏记录介质放置在彼此重叠且具有0.2的b*值的10张白色普通ppc纸张上。热敏记录介质的b*值通过光谱白色度色差计(仪器名称：pf-10r，其可获自nippondenshokuindustriesco.,ltd.)测量并根据下述的评价标准进行评价。当“b*值”为“b”或“a”时，热敏记录介质是使用没有问题的水平。

<评价标准>

a：3.0或更低

b：高于3.0但是3.5或更低

c：高于3.5

(喷头匹配性)

通过测量精确度和抗粘性，评价喷头匹配性。

<精确度>

通过热敏印刷机(设备名称：dmx-i-4308，其可获自datamaxcorporation)在热敏记录介质上以4英寸/秒的印刷速度和10的印刷密度进行印刷，并且对印刷的图像目测判断并根据下述的评价标准进行评价。

<评价标准>

a：在印刷的图像中没有缺失部分。

b：在印刷的图像中有几处缺失部分。

c：在印刷的图像中有很多处缺失部分。

<抗粘性>

将所制成的实施例1至14和对比例1至5的热敏记录介质的每一个和热敏印刷机(设备名称：l‘espritr8-2，其可获自satoholdingscorporation)在5摄氏度和30％rh的低温低湿环境中静置3小时，并随后进行印刷，以进行目测判断并根据下述的评价标准评价粘附(粘住)(不连续印刷和印刷长度变短)是否出现。

<评价标准>

a：没有发生粘附。

b：发生弱粘附。

c：发生强粘附。

<印刷性>

在ri测试仪的情况下，将uv彩色墨(产品名称：bestcureuvtml-2深红/靛蓝，其可获自t&ktokaco.,ltd.)以6的墨尺(墨计量，inkgauge)和1,000rpm的印刷速度涂布在所制成的实施例1至14和对比例1至5的热敏记录介质各自的保护层上面，使得附着的墨量将为6g/m²，并通过紫外照射使其固化，以进行印刷。将具有18mm宽度的透明胶带(产品名称：ct18，其可获自nichibanco.,ltd.)沿着印刷行进方向粘贴在印刷的样品上面，使得无气泡不会纳入。连续地进行如下三步法，以目测判断印刷的图像的剥去状态并根据下述的评价标准评价“印刷性”：(i)将所述胶带缓慢地剥去至180度的角度，(ii)将所述胶带缓慢地剥去至90度的角度，和(iii)将所述胶带快速地剥去至90度的角度。

<评价标准>

a：在全部(i)至(iii)步骤中均没有剥去。

b：在(i)和(ii)步骤中没有剥去，但是在(iii)步骤中剥去。

c：在(i)或(ii)步骤中剥去。

[表4]

例如，本公开的各方面于下。

<1>热敏记录介质，其包括：

透明支持体；

设置在透明支持体上面的热敏记录层；和

设置在热敏记录层上面的保护层，

其中保护层包含紫外线固化性树脂和除有机硅树脂颜料外的颜料，和

其中保护层的表面的最大高度rz为0.2微米或更大但是1.0微米或更小。

<2>根据<1>的热敏记录介质，

其中除有机硅树脂颜料外的颜料的50％累积体积粒径(d50)为0.1微米或更大但是2.0微米或更小，并且除有机硅树脂颜料外的颜料的100％累积体积粒径(d100)为5.0微米或更小。

<3>根据<2>的热敏记录介质，

其中除有机硅树脂颜料外的颜料的50％累积体积粒径(d50)为0.1微米或更大但是1.0微米或更小。

<4>根据<2>或<3>的热敏记录介质，

其中除有机硅树脂颜料外的颜料的100％累积体积粒径(d100)为4.0微米或更小。

<5>根据<1>至<4>任一项的热敏记录介质，

其中除有机硅树脂颜料外的颜料的含量为紫外线固化性树脂的10质量％或更大但是90质量％或更小。

<6>根据<5>的热敏记录介质，

其中除有机硅树脂颜料外的颜料的含量为紫外线固化性树脂的30质量％或更大但是90质量％或更小。

<7>根据<1>至<6>任一项的热敏记录介质，

其中保护层形成用涂布液在干燥以形成保护层之后仍然附着的量为0.6g/m²或更大但是5.0g/m²或更小。

<8>根据<7>的热敏记录介质，

其中保护层形成用涂布液在干燥以形成保护层之后仍然附着的量为1.0g/m²或更大但是3.0g/m²或更小。

<9>根据<7>或<8>的热敏记录介质，

其中保护层形成用涂布液在干燥以形成保护层之后仍然附着的量为1.5g/m²或更小。

<10>根据<1>至<9>任一项的热敏记录介质，

其中热敏记录层进一步包含显色剂和隐色染料，和

其中显色剂和隐色染料的50％累积体积粒径(d50)为0.1微米或更大但是0.5微米或更小。

<11>根据<10>的热敏记录介质，

其中热敏记录层中显色剂和隐色染料的50％累积体积粒径(d50)为0.1微米或更大但是0.4微米或更小。

<12>根据<1>至<11>任一项的热敏记录介质，

其中热敏记录层不含无机颜料。

<13>根据<1>至<12>任一项的热敏记录介质，

其中热敏记录层涂布液在干燥以形成热敏记录层之后仍然附着的量为3.0g/m²。

<14>根据<1>至<13>任一项的热敏记录介质，其进一步包括

在热敏记录层和保护层之间的中间层，

其中所述中间层包含水溶性树脂。

<15>根据<14>的热敏记录介质，

其中所述水溶性树脂为聚乙烯醇树脂。

<16>根据<1>至<15>任一项的热敏记录介质，

其中保护层包含无机颜料。

<17>根据<16>的热敏记录介质，

其中无机颜料为选自碳酸钙、胶体二氧化硅和氢氧化铝的至少一种。

<18>根据<1>至<17>任一项的热敏记录介质，

其中热敏记录层形成用涂布液在干燥以形成热敏记录层之后仍然附着的量为3.0g/m²或更小。

<19>根据<1>至<18>任一项的热敏记录介质，

其中透明支持体进一步包括在透明支持体的与透明支持体设置有热敏记录层的表面相反的表面上面的粘着层。

<20>制品，其包括

根据<1>至<19>任一项的热敏记录介质。

根据<1>至<19>任一项的热敏记录介质和根据<20>的制品能够解决相关技术中的多个问题并能够实现本公开的目的。

[符号列表]

1：热敏记录介质

11：保护层

12：热敏记录层

13：透明支持体

14：中间层

15：底涂层

16：粘着层