机上显影型平版印刷版原版、平版印刷版的制作方法及平版印刷方法与流程

本发明涉及一种机上显影型平版印刷版原版、平版印刷版的制作方法及平版印刷方法。

背景技术：

1、通常，平版印刷版由在印刷过程接受油墨的亲油性图像部和接受润版液的亲水性非图像部构成。平版印刷为如下方法，即，利用水与油性油墨彼此排斥的性质，将平版印刷版的亲油性图像部作为油墨接受部，将亲水性非图像部作为润版液接受部(非油墨接受部)，在平版印刷版的表面产生油墨的附着性差异，使油墨仅着墨在图像部之后，将油墨转印于纸等被印刷体而进行印刷。

2、为了制作该平版印刷版，以往，可广泛使用在亲水性支承体上设置有亲油性感光性树脂层(图像记录层)的平版印刷版原版(ps版)。通常，通过如下方法进行制版而获得了平版印刷版：对平版印刷版原版进行通过了高反差软片等原始图像的曝光之后，使图像记录层的成为图像部的部分残留，并通过碱性显影液或有机溶剂溶解去除除此以外的不必要的图像记录层，而使亲水性支承体表面暴露并形成非图像部。

3、并且，由于对地球环境的关心日益增加，因此与伴随显影处理等湿式处理的废液相关的环境问题变得明显。

4、对于上述环境问题，指向显影或制版的简单化、无处理化。作为简单的制作方法之一，进行了称为“机上显影”的方法。即，为如下方法：对平版印刷版原版进行曝光之后，直接安装到印刷机而不进行以往的显影，且在通常的印刷工序的初始阶段进行图像记录层的不必要部分的去除。

5、在本发明中，将能够用于这种机上显影的平版印刷版原版称为“机上显影型平版印刷版原版”。

6、作为以往的平版印刷版原版，例如，可举出专利文献1或专利文献2中所记载的平版印刷版原版。

7、在专利文献1中记载了一种在图像记录层中包含由下述式(1)表示的显色性化合物的平版印刷版原版。

8、[化学式1]

9、

10、式(1)中，r1表示r1-o键通过热或红外线曝光而断裂的基团。r2及r3分别独立地表示氢原子或烷基，或者r2及r3可以相互连结而形成环。ar1及ar2分别独立地表示形成苯环或萘环的基团。y1及y2分别独立地表示氧原子、硫原子、-nr0-或二烷亚甲基。r4及r5分别独立地表示烷基或由下述式(2)～(4)表示的基团。r6～r9分别独立地表示氢原子或烷基。r0表示氢原子、烷基或芳基。za表示用于中和电荷的抗衡离子。其中，由式(1)表示的化合物作为r4或r5或者在r1、ar1或ar2中具有至少1个由式(2)～(4)表示的基团。

11、[化学式2]

12、

13、式(2)～(4)中，r10表示碳原子数2～6的亚烷基。w表示单键或氧原子。n1表示1～45的整数。r11表示碳原子数1～12的烷基或-c(＝o)-r14。r14表示碳原子数1～12的烷基。r12及r13分别独立地表示单键或碳原子数1～12的亚烷基。m表示氢原子、na原子、k原子或鎓基。

14、在专利文献2中记载了一种在图像记录层中包含酸显色剂的负型平版印刷版原版。

15、专利文献1：国际公开第2017/141882号

16、专利文献2：美国专利申请公开第2009/0269699号说明书

技术实现思路

1、发明要解决的技术课题

2、本发明的一实施方式欲解决的课题在于提供一种经时后的曝光部的视觉辨认性及保存稳定性优异的机上显影型平版印刷版原版。

3、本发明的另一实施方式欲解决的课题在于提供一种使用了上述机上显影型平版印刷版原版的平版印刷版的制作方法或平版印刷方法。

4、用于解决技术课题的手段

5、在用于解决上述课题的方式中包括以下方式。

6、<1>一种机上显影型平版印刷版原版，其在波长760nm～900nm的范围内具有2个以上的极大吸收波长，以110mj/cm2的能量密度进行基于波长为830nm的红外线的曝光时的、进行了上述曝光的部分的上述曝光前与上述曝光后在25℃、70％rh的条件下保管24小时之后的明度变化δl为3.0以上。

7、<2>一种机上显影型平版印刷版原版，其包含红外线吸收剂a及红外线吸收剂b，上述红外线吸收剂a的最大吸收波长与上述红外线吸收剂b的最大吸收波长不同，以110mj/cm2的能量密度进行基于波长为830nm的红外线的曝光时的、进行了上述曝光的部分的上述曝光前与上述曝光后在25℃、70％rh的条件下保管24小时之后的明度变化δl为3.0以上。

8、<3>根据<2>所述的机上显影型平版印刷版原版，其在支承体上具有图像记录层，上述图像记录层包含上述红外线吸收剂a及上述红外线吸收剂b。

9、<4>根据<2>所述的机上显影型平版印刷版原版，其依次具有支承体、图像记录层及最外层，上述图像记录层包含红外线吸收剂a，上述最外层包含红外线吸收剂b。

10、<5>根据<2>至<4>中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述红外线吸收剂a的最大吸收波长超过830nm。

11、<6>根据<2>至<5>中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述红外线吸收剂b的最大吸收波长为830nm以下。

12、<7>根据<2>至<6>中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述红外线吸收剂a的最大吸收波长与上述红外线吸收剂b的最大吸收波长之差为5nm～50nm。

13、<8>根据<2>至<7>中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述红外线吸收剂b为因红外线曝光而分解的分解型红外线吸收剂。

14、<9>根据<8>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，

15、上述分解型红外线吸收剂为由下述式1-1表示的化合物。

16、[化学式3]

17、

18、式1-1中，r1表示由下述式2-1～式4-1中的任意者表示的基团，r11～r18分别独立地表示氢原子、卤原子、-ra、-orb、-src或-nrdre，ra～re分别独立地表示烃基，a1、a2及多个r11～r18可以连结而形成单环或多环，a1及a2分别独立地表示氧原子、硫原子或氮原子，n11及n12分别独立地表示0～5的整数，其中，n11及n12的合计为2以上，n13及n14分别独立地表示0或1，l表示氧原子、硫原子或-n(r10)-，r10表示氢原子、烷基或芳基，za表示中和电荷的抗衡离子。

19、[化学式4]

20、

21、式2-1～式4-1中，r20、r30、r41及r42分别独立地表示烷基或芳基，zb表示中和电荷的抗衡离子，波浪线表示与上述式1-1中的l所表示的基团的键合部位。

22、<10>根据<9>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，

23、上述分解型红外线吸收剂为由下述式1-2表示的化合物。

24、[化学式5]

25、

26、式1-2中，r1表示由上述式2-1～式4-1中的任意者表示的基团，r19～r22分别独立地表示氢原子、卤原子、-ra、-orb、-cn、-src或-nrdre，r23及r24分别独立地表示-ra，ra～re分别独立地表示烃基，r19与r20、r21与r22或r23与r24可以连结而形成单环或多环，l表示氧原子、硫原子或-n(r10)-，r10表示氢原子、烷基或芳基，rd1～rd4、w1及w2分别独立地表示可以具有取代基的烷基，za表示中和电荷的抗衡离子。

27、<11>根据<9>或<10>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，

28、上述分解型红外线吸收剂为由下述式1-3～式1-7中的任意者表示的化合物。

29、[化学式6]

30、

31、式1-3～式1-7中，r1表示由上述式2-1～式4-1中的任意者表示的基团，r19～r22分别独立地表示氢原子、卤原子、-ra、-orb、-cn、-src或-nrdre，r25及r26分别独立地表示氢原子、卤原子或-ra，ra～re分别独立地表示烃基，r19与r20、r21与r22或r25与r26可以连结而形成单环或多环，l表示氧原子、硫原子或-n(r10)-，r10表示氢原子、烷基或芳基，rd1～rd4、w1及w2分别独立地表示可以具有取代基的烷基，za表示中和电荷的抗衡离子。

32、<12>根据<10>或<11>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述式1-2～式1-7中的w1及w2分别独立地为具有取代基的烷基，并且是至少具有-och2ch2-、磺基、磺基的盐、羧基或羧基的盐作为上述取代基的基团。

33、<13>根据<3>或<4>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述图像记录层包含给电子型聚合引发剂。

34、<14>根据<13>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述红外线吸收剂a的homo-上述给电子型聚合引发剂的homo的值为0.60ev以下。

35、<15>根据<2>至<14>中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述红外线吸收剂a的homo为-5.30ev以下。

36、<16>根据<2>至<15>中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述红外线吸收剂a包含由下述式1表示的化合物。

37、[化学式7]

38、

39、式1中，r1及r2分别独立地表示氢原子或烷基，r1及r2可以相互连结而形成环，r3～r6分别独立地表示氢原子或烷基，r7及r8分别独立地表示烷基或芳基，y1及y2分别独立地表示氧原子、硫原子、-nr0-或二烷基亚甲基，r0表示氢原子、烷基或芳基，ar1及ar2分别独立地表示形成可以具有后述的由式2表示的基团的苯环或萘环的基团，a1表示-nr9r10、-x1-l1或后述的由式2表示的基团，r9及r10分别独立地表示烷基、芳基、烷氧基羰基或芳基磺酰基，x1表示氧原子或硫原子，l1表示烃基、杂芳基或者通过热或红外线曝光而使与x1的键断裂的基团，za表示中和电荷的抗衡离子，在ar1及ar2中的至少一者具有由下述式2表示的基团。

40、-x 式2

41、式2中，x表示卤原子、-c(＝0)-x2-r11、-c(＝0)-nr12r13、-o-c(＝o)-r14、-cn、-so2nr15r16或全氟烷基，x2表示单键或氧原子，r11及r14分别独立地表示烷基或芳基，r12、r13、r15及r16分别独立地表示氢原子、烷基或芳基。

42、<17>根据<16>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述式2的x为氟原子、氯原子、溴原子或-c(＝o)or17。

43、另外，r17表示烷基或芳基。

44、<18>根据<16>或<17>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，式1中的ar1及ar2中的至少一者具有溴原子。

45、<19>根据<13>或<14>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述给电子型聚合引发剂的homo大于-5.90ev。

46、<20>根据<3>或<4>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述图像记录层包含受电子型聚合引发剂。

47、<21>根据<20>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述受电子型聚合引发剂为鎓盐化合物。

48、<22>根据<20>或<21>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述受电子型聚合引发剂包含由下述式(ii)表示的化合物。

49、[化学式8]

50、

51、式(ii)中，xa表示卤原子，ra表示芳基。

52、<23>根据<3>或<4>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述图像记录层包含酸显色剂。

53、<24>根据<23>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述酸显色剂包含由下述式(le-8)表示的化合物。

54、[化学式9]

55、

56、式(le-8)中，x1～x4分别独立地表示氢原子、卤原子或二烷基苯胺基，y1及y2分别独立地表示c或n，在y1为n的情况下，x1不存在，在y2为n的情况下，x4不存在，rb1及rb2分别独立地表示氢原子、烷基、芳基或杂芳基，rc1及rc2分别独立地表示芳基或杂芳基。

57、<25>根据<24>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述rc1及上述rc2分别独立地为在至少1个邻位具有取代基且在对位具有给电子基团的苯基。

58、<26>根据<23>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述酸显色剂包含由下述式(le-10)表示的化合物。

59、[化学式10]

60、

61、式(le-10)中，ar1分别独立地表示芳基或杂芳基，ar2分别独立地表示在至少1个邻位具有取代基的芳基或者在至少1个邻位具有取代基的杂芳基。

62、<27>根据<26>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述ar1分别独立地为具有给电子基团的芳基或者具有给电子基团的杂芳基，上述ar2分别独立地为在至少1个邻位具有取代基且在对位具有给电子基团的苯基。

63、<28>根据<23>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述酸显色剂包含由下述式(le-11)表示的化合物。

64、[化学式11]

65、

66、式(le-11)中，erg分别独立地表示给电子基团，n11表示1～5的整数，x1～x4分别独立地表示氢原子、卤原子或二烷基苯胺基，x5～x10分别独立地表示氢原子、卤原子或一价的有机基团，y1及y2分别独立地表示c或n，在y1为n的情况下，x1不存在，在y2为n的情况下，x4不存在，ra1表示氢原子、烷基或烷氧基，rb2及rb4分别独立地表示氢原子、烷基、芳基或杂芳基。

67、<29>根据<4>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述图像记录层还包含红外线吸收剂c，上述红外线吸收剂a的最大吸收波长、上述红外线吸收剂b的最大吸收波长及上述红外线吸收剂c的最大吸收波长均不同。

68、<30>根据<3>、<4>及<23>至<29>中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述图像记录层包含聚合性化合物。

69、<31>根据<30>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述聚合性化合物包含2官能以下的聚合性化合物。

70、<32>根据<30>或<31>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述聚合性化合物包含7官能以上的聚合性化合物。

71、<33>根据<3>所述的机上显影型平版印刷版原版，其依次具有上述支承体、上述图像记录层及最外层。

72、<34>根据<4>、<29>或<33>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述最外层包含疏水性聚合物。

73、<35>根据<34>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述疏水性聚合物为疏水性聚合物粒子。

74、<36>根据<3>或<4>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，上述支承体具有铝板和配置于上述铝板上的铝的阳极氧化皮膜，上述阳极氧化皮膜位于比上述铝板更靠近上述图像记录层侧的位置，上述阳极氧化皮膜具有从上述图像记录层侧的表面沿着深度方向延伸的微孔，上述微孔在上述阳极氧化皮膜表面处的平均直径超过10nm且为100nm以下。

75、<37>根据<36>所述的机上显影型平版印刷版原版，其中，

76、上述微孔由大径孔部和小径孔部构成，上述大径孔部从上述阳极氧化皮膜表面延伸至深度10nm～1,000nm的位置，上述小径孔部与上述大径孔部的底部连通且从连通位置延伸至深度20nm～2,000nm的位置，上述大径孔部在上述阳极氧化皮膜表面处的平均直径为15nm～100nm，上述小径孔部在上述连通位置处的平均直径为13nm以下。

77、<38>一种平版印刷版的制作方法，其包括：将<1>至<37>中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版曝光成图像状的工序；及在印刷机上供给选自印刷油墨及润版液中的至少一者来去除非图像部的图像记录层的工序。

78、<39>一种平版印刷方法，其包括：将<1>至<37>中任一项所述的机上显影型平版印刷版原版曝光成图像状的工序；在印刷机上供给选自印刷油墨及润版液中的至少一者来去除非图像部的图像记录层而制作平版印刷版的工序；及使用所获得的平版印刷版进行印刷的工序。

79、发明效果

80、根据本发明的一实施方式，能够提供一种经时后的曝光部的视觉辨认性及保存稳定性优异的机上显影型平版印刷版原版。

81、并且，根据本发明的另一实施方式，能够提供一种使用了上述机上显影型平版印刷版原版的平版印刷版的制作方法或平版印刷方法。