本发明涉及感光材料
技术领域：
。更具体地，涉及一种卤化银乳剂的高效化学增感方法。
背景技术：
：尽管经近20年发展，数码技术中所用相机最高像素甚至已达上亿，已具备相当高的感光度和极好的成像质量，已取代银盐照相而占据了民用市场的主要地位，但在特殊成像领域中，目前为止数码照相技术还不能获得足够清晰可见的影像，而且图像经放大处理后其清晰度会变得更差。而高感光度卤化银乳剂则可轻松自如获取影像质量高、细腻柔和的观测图像。深入研究和改进特种射线卤化银感光材料的制备和增感技术，以提高其感光度及成像质量等仍将是影像科学界目前须做的主要工作。目前文献报导，卤化银感光材料的增感手段包括常规的化学增感(如硫增感、金增感和硫金联合增感等)、光谱增感(如感绿增感、感蓝增感和感红增感等)、空穴-电子转换增感技术(如银二聚体转换剂，羧酸类空穴转换剂和可分裂成分子片段的双电子给体化合物转换剂等)(夏培杰，国红，姚林辉，赵文芳，潜影形成过程中的空穴及其转换，感光科学与光化学，2002，20(1):46-59)以及氢过增感(HailstoneRK,LiebertNB,LevyM,McClearyRT,GirolmoSR,JeanmaireDL,BodaCR.AchievingHighQuantumSensitivitieswithHydrogenHypersensitization1.Measurement.J.ImagingSci.,1988,32:113-124)等。稀土离子掺杂的氟化物微纳米发光材料最近几年受到很大关注(FacileandcontrollablesynthesisofmonodisperseCaF2andCaF2:Ce3+/Tb3+hollowspheresasefficientluminescentmaterialsandsmartdrugcarriers[J].Chem.Eur.J.，2010,16(19):5672-5680.)其具有如下优点如，发射峰窄、发光量子产率高、发光稳定持久等，在激光器、显示器、荧光成像、生物标记等方面显示出很好的应用前景。如具有优良的光激励发光性质BaFX：Eu2+(X＝Cl，Br和I)，是最好的X射线存储荧光粉，可用于X射线增感屏和计算机辐射成像(ComputedRadiography,CR)成像板中(ImagingPlates,IPs)(Physicsandcurrent understandingofX-raystoragephosphors[J].Phys.Status.Solid.A，2001，187(2):335-393)。通过改善卤化银感光材料的制备和增感技术，以提高其感光度及成像质量，需要提供一种卤化银乳剂的化学增感方法。技术实现要素：本发明的一个目的在于提供一种卤化银乳剂的化学增感方法。经卤氟化钡化学增感后的卤化银乳剂，与经过常规的硫加金化学增感后的卤化银乳剂相比，感光度可提高2倍，而且灰雾没有增加。为达到上述目的，本发明采用下述技术方案：一种卤化银乳剂的化学增感方法，在45～55℃恒温下，向卤化银乳剂中加入经过球磨后的含有卤氟化钡颗粒的明胶溶液，加入量按照卤化银乳剂中每摩尔银加入1×10-3～1×10-6摩尔卤氟化钡计算,搅拌成熟时间为20～80分钟，然后迅速冷冻储藏。所述卤氟化钡的分子式表示为BaFX：Eu2+(X＝Cl、Br、I)。优选地，所述经过球磨后的含有卤氟化钡颗粒的明胶溶液的制备方法为：1)将卤氟化钡粉体均匀分散于明胶水溶液中并进行超声处理；2)将分散均匀的卤氟化钡明胶水溶液倒入球磨罐中进行球磨，得到含有卤氟化钡颗粒的明胶溶液。优选地，步骤1)中，所述卤氟化钡在明胶水溶液中的质量百分浓度为1～10％。优选地，步骤1)中，所述明胶水溶液的质量百分浓度为1～6％。优选地，步骤2)中，球磨转速为200～600转/分钟，球磨时长为15～30个小时。优选地，球磨后的含有卤氟化钡颗粒的明胶溶液中卤氟化钡颗粒的粒径范围为1.0-10.0微米，且粒径分布窄。优选地，所述卤化银乳剂中的卤化银形貌为立方体、八面体、球形和T-颗粒中的一种或多种。优选地，所述卤化银乳剂中的卤化银为氯化银、溴化银、溴碘化银、氯溴化银和氯碘化银中的一种或多种。目前为止，还没有文献报道过可将稀土离子掺杂的氟化物微纳米材料应用于感光化学领域中卤化银材料的研发中，特别是卤化银乳剂的制备和增感。 本发明的申请人经过大量研究，通过将一种稀土离子掺杂的氟化物—卤氟化钡均匀分散于明胶溶液中，再利用球磨将其粒径控制在1.0-10.0微米，并且在本发明规定的添加量下进行掺杂(加入量按照卤化银乳剂中每摩尔银加入1×10-3～1×10-6摩尔卤氟化钡计算)，制备得到经卤氟化钡(BaFX：Eu2+)化学增感后的卤化银乳剂，经此化学增感后的卤化银乳剂，比常规的硫加金化学增感，感光度可提高2倍，而且灰雾没有增加。本发明的有益效果如下：本发明首次公开了利用一种稀土离子掺杂的氟化物—卤氟化钡(BaFX：Eu2+)(X＝Cl、Br、I)作为掺杂剂，引入卤化银乳剂中，制备得到经卤氟化钡化学增感后的卤化银乳剂，经此化学增感后的卤化银乳剂，比常规的硫加金化学增感，感光度可提高2倍，而且灰雾没有增加。具体实施方式为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。实施例1(1)首先将4克的溴氟化钡(BaFBr：Eu2+)粉体搅拌分散在200毫升的质量百分浓度为7％的明胶水溶液中，然后在常温下超声处理，使得溴氟化钡(BaBrF：Eu2+)颗粒均匀分散在明胶水溶液中；其中溴氟化钡(BaBrF：Eu2+)在明胶水溶液的质量百分浓度为2％。(2)将分散均匀的溴氟化钡(BaBrF：Eu2+)明胶水溶液倒入球磨罐中进行球磨，利用100个500个的氧化锆小球进行球磨，转速为每分钟200转，时间为15个小时，得到含有直径为10微米左右和粒径分布窄的溴氟化钡的明胶水溶液；(3)在45℃下，向100克立方体溴化银乳剂中加入10毫升的上述经过球磨后得到的含有直径为10微米左右和粒径分布窄的溴氟化钡明胶水溶液，加入量按照卤化银乳剂中每摩尔银加入1×10-3摩尔溴氟化钡计算,成熟时间为20分钟，然后在暗室条件下进行涂片、曝光、显定影加工、测试光密度，求取感光度数据如下。本实施例方法与常规硫加金化学增感方法的数据对比如表1所示。表1增感方式常规硫加金化学增感溴氟化钡化学增感感光度75150灰雾0.080.08反差系数0.650.5表中数据显示：经溴氟化钡(BaBrF：Eu2+)化学增感后的卤化银乳剂，比常规的硫加金化学增感，乳剂感光度可提高1倍，而且灰雾没有增加，反差系数略有降低。实施例2(1)首先将8克的氯氟化钡(BaFCl：Eu2+)粉体搅拌分散在200毫升的质量百分浓度为7％的明胶水溶液中，然后在常温下超声处理，使得氯氟化钡颗粒均匀分散在明胶水溶液中；其中氯氟化钡在明胶水溶液的质量百分浓度为4％。(2)将分散均匀的氯氟化钡明胶水溶液倒入球磨罐中进行球磨，利用100个500个的氧化锆小球进行球磨，转速为每分钟300转，时间为20小时，得到含有直径为8微米左右和粒径分布窄的氯氟化钡的明胶水溶液；(3)在48℃下，向100克八面体氯氟化钡乳剂中加入10毫升的上述经过球磨后得到的含有直径为8微米左右和粒径分布窄的氯氟化钡的明胶水溶液，加入量按照溴碘化银乳剂中每摩尔银加入1×10-4摩尔氯氟化钡计算,成熟时间为40分钟，然后在暗室条件下进行涂片、曝光、显定影加工、测试光密度，求取感光度数据如下。本实施例方法与常规硫加金化学增感方法的数据对比如表2所示。表2增感方式常规硫加金化学增感氯氟化钡化学增感感光度75200灰雾0.080.08反差系数0.650.55表中数据显示：经氯氟化钡(BaFCl：Eu2+)化学增感后的卤化银乳剂， 比常规的硫加金化学增感，乳剂感光度可提高近2倍，而且灰雾没有增加，反差系数略有降低。实施例3(1)首先将12克的溴氟化钡粉体搅拌分散在200毫升的质量百分浓度为7％的明胶水溶液中，然后在常温下超声处理，使得溴氟化钡颗粒均匀分散在明胶水溶液中；其中溴氟化钡在明胶水溶液的质量百分浓度为6％。(2)将分散均匀的溴氟化钡(BaBrF：Eu2+)明胶水溶液倒入球磨罐中进行球磨，利用100个500个的氧化锆小球进行球磨，转速为每分钟400转，时间为25个小时，得到含有直径为7微米左右和粒径分布窄的溴氟化钡的明胶水溶液；(3)在52℃下，向100克球形溴碘化银乳剂中加入10毫升的上述经过球磨后得到的含有直径为7微米左右和粒径分布窄的溴氟化钡明胶水溶液，加入量按照卤化银乳剂中每摩尔银加入1×10-5摩尔溴氟化钡计算,成熟时间为60分钟，然后在暗室条件下进行涂片、曝光、显定影加工、测试光密度，求取感光度数据如下。本实施例方法与常规硫加金化学增感方法的数据对比如表3所示。表3增感方式常规硫加金化学增感溴氟化钡化学增感感光度75220灰雾0.080.08反差系数0.650.53表中数据显示：经溴氟化钡(BaBrF：Eu2+)化学增感后的卤化银乳剂，比常规的硫加金化学增感，乳剂感光度可提高2倍，而且灰雾没有增加，反差系数略有降低。实施例4(1)首先将16克的碘氟化钡粉体搅拌分散在200毫升的质量百分浓度为7％的明胶水溶液中，然后在常温下超声处理，使得碘氟化钡颗粒均匀分散在明胶水溶液中；其中碘氟化钡在明胶水溶液的质量百分浓度为8％。(2)将分散均匀的碘氟化钡明胶水溶液倒入球磨罐中进行球磨，利用100 个500个的氧化锆小球进行球磨，转速为每分钟500转，时间为30个小时，得到含有直径为4微米左右和粒径分布窄的碘氟化钡的明胶水溶液；(3)在55℃下，向100克T型溴化银乳剂中加入10毫升的上述经过球磨后得到的含有直径为4微米左右和粒径分布窄的碘氟化钡明胶水溶液，加入量按照溴化银乳剂中每摩尔银加入1×10-5摩尔碘氟化钡计算,成熟时间为60分钟，然后在暗室条件下进行涂片、曝光、显定影加工、测试光密度，求取感光度数据如下。本实施例方法与常规硫加金化学增感方法的数据对比如表4所示。表4增感方式常规硫加金化学增感碘氟化钡化学增感感光度75240灰雾0.080.08反差系数0.650.50表中数据显示：经碘氟化钡(BaFI：Eu2+)化学增感后的卤化银乳剂，比常规的硫加金化学增感，乳剂感光度可提高2倍多，而且灰雾没有增加。反差系数略有降低。实施例5(1)首先将20克的溴氟化钡粉体搅拌分散在200毫升的质量百分浓度为7％的明胶水溶液中，然后在常温下超声处理，使得溴氟化钡颗粒均匀分散在明胶水溶液中；其中溴氟化钡在明胶水溶液的质量百分浓度为10％。(2)将分散均匀的溴氟化钡明胶水溶液倒入球磨罐中进行球磨，利用100个500个的氧化锆小球进行球磨，转速为每分钟600转，时间为30个小时，得到含有直径为1微米左右和粒径分布窄的溴氟化钡的明胶水溶液；(3)在55℃下，向100克立方体氯化银乳剂中加入10毫升的上述经过球磨后得到的含有直径为2微米左右和粒径分布窄的溴氟化钡明胶水溶液，加入量按照溴化银乳剂中每摩尔银加入1×10-6摩尔溴氟化钡计算,成熟时间为80分钟，然后在暗室条件下进行涂片、曝光、显定影加工、测试光密度，求取感光度数据如下。本实施例方法与常规硫加金化学增感方法的数据对比如表5所示。表5增感方式常规硫加金化学增感溴氟化钡化学增感感光度75250灰雾0.080.08反差系数0.650.50表中数据显示：经溴氟化钡(BaBrF：Eu2+)化学增感后的卤化银乳剂，比常规的硫加金化学增感，乳剂感光度可提高2倍多，而且灰雾没有增加。反差系数略有降低。显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。当前第1页1 2 3