着色感光性树脂组合物的制作方法与工艺

文档序号:13015971阅读:103来源:国知局
技术领域本发明涉及绿色的着色感光性树脂组合物,特别是涉及含有C.I.颜料绿58、C.I.颜料黄185以及C.I.颜料黄138作为着色剂(A)的着色感光性树脂组合物。

背景技术:
近年来,对于显示屏,扩大可显示的色域的开发正在推进,作为其中一环的滤色器,也要求有更浓的色彩。为了满足该要求,可举出提高滤色器中颜色材料浓度的方法,但是颜色材料浓度一旦上升,就会发生图案形状的恶化等作为着色感光性树脂组合物的性能的恶化,因此不优选。此外,为了使其具有目标颜色特性,需要将滤色器制作为厚膜,但是适用于液晶显示装置的情况下,会与邻接像素发生光混色,因此厚膜化也是不优选的。专利文献1中记载了:为了设计浓绿色的滤色器而含有包含C.I.颜料绿58、C.I.颜料蓝15:3和C.I.颜料黄150的着色剂、树脂、聚合性单体、光聚合引发剂以及溶剂的绿色感光性树脂组合物。现有技术文献专利文献专利文献1:日本专利特开2012-247539号公报

技术实现要素:
发明要解决的课题本发明的课题是提供以下的着色感光性树脂组合物:未曝光部在显影液中的溶解性良好,能够制作明确的图案形状,能够提供膜厚较薄的具有高亮度的高精度滤色器。解决课题的手段本发明人进行了反复潜心研究,结果获得了可以解决上述课题的着色感光性树脂组合物,从而完成了本发明。即,本申请公开了以下的发明。[1]一种着色感光性树脂组合物,含有着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)以及聚合引发剂(D),其特征在于,作为上述着色剂(A),含有C.I.颜料绿58、C.I.颜料黄185以及C.I.颜料黄138。[2][1]所述的着色感光性树脂组合物,C.I.颜料黄185具有以下粒度分布:粒径100nm以上的粒子为5质量%以下。[3][1]或[2]所述的着色感光性树脂组合物,着色感光性树脂组合物的固体成分100质量%中,着色剂(A)的总量为20~50质量%。[4][1]~[3]所述的着色感光性树脂组合物,进一步含有硫醇化合物(T)。[5][1]~[4]所述的着色感光性树脂组合物,上述聚合引发剂(D)是选自O-酰基肟化合物、烷基苯酮化合物、联咪唑化合物、三嗪化合物以及酰基氧化膦化合物中的2种以上。[6][1]~[5]的任一项所述的着色感光性树脂组合物,上述树脂(B)是含有来源于具有碳原子数2~4的环状醚结构和烯属不饱和键的单体(b)的结构单元的共聚物。[7]由[1]~[6]的任一项所述的着色感光性树脂组合物形成的涂膜。[8]由[1]~[6]的任一项所述的着色感光性树脂组合物形成的滤色器。[9]包含[8]所述的滤色器的显示装置。发明效果本发明可以获得以下的着色感光性树脂组合物:未曝光部在显影液中的溶解性良好,能够制作明确的图案形状,能够提供膜厚较薄的具有高亮度的高精度滤色器。具体实施方式本发明涉及的着色感光性树脂组合物含有着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)以及聚合引发剂(D),其特征在于,作为上述着色剂(A),含有绿色颜料C.I.颜料绿58、黄色颜料C.I.颜料黄185以及C.I.颜料黄138。此外,本发明涉及的着色感光性树脂组合物优选还含有溶剂(E)。此外,本发明涉及的着色感光性树脂组合物优选还含有硫醇化合物(T)。此外,本发明涉及的着色感光性树脂组合物优选还含有流平剂(F)。另外,本说明书中,各成分举例的化合物只要没有特别说明,都可以单独使用或者多种组合使用。<着色剂(A)>本发明涉及的着色感光性树脂组合物含有C.I.颜料绿58作为绿色颜料,含有C.I.颜料黄185以及C.I.颜料黄138作为黄色颜料。着色感光性树脂组合物中,C.I.颜料黄185具有粒径100nm以上的粒子为5质量%以下的粒度分布。粒径100nm以上的粒子的含有率在上述范围内时,能得到相位差的值低的良好的涂膜。粒径100nm以上的粒子更优选为4质量%以下,进一步优选为3.5质量%,特别优选为3质量%以下,最优选为2.5质量%以下。上述颜料的粒径可以通过对颜料增加机械强度来减小。例如,可以通过在有机溶剂中搅拌颜料来对颜料增加机械强度。如果使用珠磨机搅拌颜料,就可以简单地调整该粒径。制备显示出上述粒度分布的颜料所需要的搅拌时间,可以通过进行后述的粒度分布的测定来确定。优选的搅拌时间随颜料的量和种类不同而不同,但一般来说,可以通过延长搅拌时间来进一步减小粒径。另外,可以通过提高搅拌速度,高效地对颜料增加机械强度。另外,C.I.颜料黄185的粒径和粒度分布例如可以通过下述所示的方法求得。1)混合丙二醇单甲醚乙酸酯、丙烯酸系颜料分散剂和C.I.颜料黄185,用珠磨机充分搅拌,从而令该C.I.颜料黄185分散。令混合分散液中C.I.颜料黄185的浓度为5质量%,丙烯酸系颜料分散剂的浓度为3.5质量%。2)得到的混合分散液用丙二醇单甲醚乙酸酯稀释50倍后,用动态光散射测定装置(纳米激光粒度仪ZS;Malvern制)在25℃下测定,通过散射强度算出颜料的粒径及粒度分布。标准物质使用聚苯乙烯乳胶。C.I.颜料绿58和C.I.颜料黄185的含有比率(C.I.颜料黄185/C.I.颜料绿58)以质量比计,优选1%以上,更优选3%以上,进一步优选5%以上,优选30%以下,更优选25%以下,进一步优选20%以下。C.I.颜料绿58和C.I.颜料黄138的含有比率(C.I.颜料黄138/C.I.颜料绿58)以质量比计,优选1%以上,更优选1.5%以上,进一步优选2%以上,优选70%以下,更优选65%以下,进一步优选60%以下。着色剂(A)的合计100质量%中,C.I.颜料绿58的含量通常优选40质量%以上,更优选50质量%以上,进一步优选60质量%以上,优选98质量%以下,更优选90质量%以下,进一步优选85质量%以下。着色剂(A)的合计100质量%中,C.I.颜料黄185的含量通常优选1质量%以上,更优选2质量%以上,进一步优选3质量%以上,优选20质量%以下,更优选18质量%以下,进一步优选16质量%以下。着色剂(A)的合计100质量%中,C.I.颜料黄138的含量通常优选0.3质量%以上,更优选1质量%以上,进一步优选1.5质量%以上,优选40质量%以下,更优选38质量%以下,进一步优选35质量%以下。另外,着色剂(A)的合计的上限为100质量%。组合物中的固体成分100质量%中,C.I.颜料绿58的含量通常优选10质量%以上,更优选20质量%以上,进一步优选24质量%以上,优选45质量%以下,更优选40质量%以下,进一步优选35质量%以下。组合物中的固体成分100质量%中,C.I.颜料黄185的含量通常为0.5质量%以上,更优选1质量%以上,进一步优选2质量%以上,优选25质量%以下,更优选20质量%以下,进一步优选10质量%以下。组合物中的固体成分100质量%中,C.I.颜料黄138的含量通常为0.1质量%以上,更优选0.3质量%以上,进一步优选0.5质量%以上,优选30质量%以下,更优选25质量%以下,进一步优选20质量%以下。以C.I.颜料黄185及C.I.颜料黄138的总量为100质量%时,C.I.颜料黄185优选为10质量%以上,90质量%以下。C.I.颜料黄185的含量在该范围内时,显影类型良好。本说明书中,“固体成分的总量”是指,从本发明的着色感光性树脂组合物中除去溶剂(E)后的成分的总量。固体成分的总量以及与其相对的各成分的含量,例如可通过液相色谱或气相色谱等公知的分析手段来测定。C.I.颜料绿58、C.I.颜料黄185以及C.I.颜料黄138根据需要均可实施松香处理、使用引入了酸性基团或碱性基团的颜料衍生物等的表面处理、利用高分子化合物等对颜料表面实施的接枝处理、通过硫酸微粒化法等的微粒化处理、或通过有机溶剂或水等除去杂质的洗涤处理、通过离子交换法等除去离子性杂质的除去处理等。本发明中,上述颜料优选以颜料在溶液中均一分散的颜料分散液状态使用。颜料分散液可以通过将颜料在溶剂中混合而得到。颜料分散液根据需要可以混合颜料分散剂。混合中,C.I.颜料绿58、C.I.颜料黄185以及C.I.颜料黄138可以分别单独混合,也可以将其一起混合。作为上述颜料分散剂,可列举阳离子系、阴离子系、非离子系及两性中的任一种分散剂,可列举聚酯系、多胺系、丙烯酸系等颜料分散剂等。这些颜料分散剂可单独或混合2种以上使用。作为颜料分散剂,可列举商品名KP(信越化学工业(株)制)、FLOWLEN(共荣社化学(株)制)、SOLSPERSE(捷利康(株)制),EFKA(巴斯夫公司制)、AJISPER(味之素精细化学(株)制)、Disperbyk(毕克化学社制)等。使用颜料分散剂时,其使用量相对于颜料100质量份,优选为100质量份以下,更优选为5质量份以上、50质量份以下。颜料分散剂的使用量在上述范围内的话,倾向于获得颜料在溶剂中均一分散的颜料分散液。作为上述溶剂,没有特别限定,可列举与本发明的着色感光性树脂组合物中的溶剂(E)相同的溶剂(详细情况后述)。其中,优选丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇单甲醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、3-甲氧基乙酸丁酯、3-甲氧基-1-丁醇、4-羟基-4-甲基-2-戊醇、N,N-二甲基甲酰胺等,更优选丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚、二丙二醇甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、3-甲氧基乙酸丁酯、3-甲氧基-1-丁醇、3-乙氧基丙酸乙酯等。溶剂的使用量没有特别限制,溶剂的使用只要颜料分散液中的固体成分浓度可调整到3~20质量%,更优选5~18质量%即可。颜料分散液的制备方法没有特别限制,可通过(i)将C.I.颜料绿58、C.I.颜料黄185以及C.I.颜料黄138分别混合在溶剂中,制成C.I.颜料绿58的颜料分散液、C.I.颜料黄185的颜料分散液、C.I.颜料黄138的顔料分散液,也可以通过(ii)将C.I.颜料绿58、C.I.颜料黄185以及C.I.颜料黄138全部混合于溶剂中,制成含有C.I.颜料绿58、C.I.颜料黄185以及C.I.颜料黄138三者的颜料分散液。另外,作为着色剂(A),除上述的C.I.颜料绿58、C.I.颜料黄185以及C.I.颜料黄138以外,还可以使用公知的颜料以及染料。本发明中,在着色剂(A)100质量%中,C.I.颜料绿58、C.I.颜料黄185以及C.I.颜料黄138的使用量的合计优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上,进一步优选为70质量%以上,特别优选为80质量%以上,更进一步优选为90质量%以上,最优选为100质量%。着色感光性树脂组合物的固体成分100质量%中,着色剂(A)的总量优选为20~50质量%,更优选为25~47质量%,进一步优选为35~45质量%。<树脂(B)>对树脂(B)没有特别的限定,优选碱可溶性树脂。作为树脂(B)举例有以下的树脂[K1]~[K6]等。树脂[K1]选自于由不饱和羧酸以及不饱和羧酸酐组成的组中的至少一种(a)(以下,有时称为“(a)”)与具有碳原子数2~4的环状醚结构和烯属不饱和键的单体(b)(以下,有时称为“(b)”)的共聚物;树脂[K2](a)、(b)、能与(a)共聚的单体(c)(只是不同于(a)以及(b))(以下,有时称为“(c)”)的共聚物;树脂[K3](a)与(c)的共聚物;树脂[K4](a)与(c)的共聚物与(b)反应而得的树脂;树脂[K5](b)与(c)的共聚物与(a)反应而得的树脂;树脂[K6](b)与(c)的共聚物与(a)反应,再进一步与羧酸酐反应而得的树脂。作为(a),具体举例有例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、邻、间、对乙烯基苯甲酸等不饱和一元羧酸类;马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基邻苯二甲酸、4-乙烯基邻苯二甲酸、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸、1,4-环己烯二羧酸等不饱和二元羧酸类;甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基双环[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二羧基双环[2.2.1]-2-庚烯、5-羧基-5-甲基双环[2.2.1]-2-庚烯、5-羧基-5-乙基双环[2.2.1]-2-庚烯、5-羧基-6-甲基双环[2.2.1]-2-庚烯、5-羧基-6-乙基双环[2.2.1]-2-庚烯等含有羧基的双环不饱和化合物类;马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、双环[2.2.1]-2-庚烯-5,6-二羧酸酐(纳迪克酸酐)等不饱和二元羧酸类酸酐;琥珀酸单〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯、邻苯二甲酸单〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基〕等2元以上的多元羧酸的不饱和单〔(甲基)丙烯酰氧基烷基〕酯类;α-(羟甲基)丙烯酸之类的同一分子中含有羟基以及羧基的丙烯酸酯类等。其中,从共聚反应性方面或在碱水溶液中的溶解性方面考虑,优选丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐等。(b)是指具有例如碳原子数2~4的环状醚结构(例如选自由环氧乙烷环、氧杂环丁烷以及四氢呋喃环(氧杂环戊烷)组成的组中的至少一种)和烯属不饱和键的聚合性化合物。(b)优选具有碳原子数2~4的环状醚和(甲基)丙烯酰氧基的单体。此外,本说明书中,“(甲基)丙烯酸”表示选自由丙烯酸以及甲基丙烯酸组成的组中的至少一种。“(甲基)丙烯酰基”以及“(甲基)丙烯酸酯”等表述也具有相同的意思。作为(b),举例有例如具有环氧乙基和烯属不饱和键的单体(b1)(以下,有时称为“(b1)”)、具有氧杂环丁基和烯属不饱和键的单体(b2)(以下,有时称为“(b2)”)、具有四氢呋喃基和烯属不饱和键的单体(b3)(以下,有时称为“(b3)”)等。作为(b1),举例有例如具有脂肪族不饱和烃被环氧化而得的结构的单体(b1-1)(以下,有时称为“(b1-1)”)、具有脂环式不饱和烃被环氧化而得的结构的单体(b1-2)(以下,有时称为“(b1-2)”)。作为(b1-1),举例有(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、间乙烯基苄基缩水甘油基醚、对乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基间乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基对乙烯基苄基缩水甘油基醚、2,3-双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,4-双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,5-双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,6-双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,4,6-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯等。作为(b1-2),举例有一氧化乙烯基环己烯、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷(例如CELLOXIDE2000;株式会社大赛璐制)、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯(例如CyclomerA400;株式会社大赛璐制)、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯(例如CyclomerM100;株式会社大赛璐制)、式(I)表示的化合物以及式(II)表示的化合物等。【化1】[式(I)以及式(II)中,Ra以及Rb相互独立地表示氢原子、或者碳原子数为1~4的烷基,该烷基中所含的氢原子可被羟基取代。X1以及X2相互独立地表示单键、*-Rc-、*-Rc-O-、*-Rc-S-或者*-Rc-NH-。Rc表示碳原子数为1~6的亚烷基。*表示与O的键合位置。]作为碳原子数为1~4的烷基,可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。作为氢原子被羟基取代的烷基,可列举羟甲基、1-羟乙基、2-羟乙基、1-羟丙基、2-羟丙基、3-羟丙基、1-羟基-1-甲基乙基、2-羟基-1-甲基乙基、1-羟基丁基、2-羟丁基、3-羟丁基、4-羟丁基等。作为Ra以及Rb,优选列举氢原子、甲基、羟基甲基、1-羟基乙基、2-羟基乙基,更优选列举氢原子、甲基。作为亚烷基,可列举亚甲基、亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1,5-亚戊基、1,6-亚己基等。作为X1以及X2,优选列举单键、亚甲基、亚乙基、*-CH2-O-(*表示与O的键合位置)基以及*-CH2CH2-O-基,更优选列举单键、*-CH2CH2-O-。作为式(I)所示的化合物,可列举式(I-1)~式(I-15)所示的化合物等。优选列举式(I-1)、式(I-3)、式(I-5)、式(I-7)、式(I-9)或者式(I-11)~式(I-15)所示的化合物。更优选列举式(I-1)、式(I-7)、式(I-9)或者式(I-15)所示的化合物。【化2】【化3】作为式(II)所示的化合物,可列举式(II-1)~式(II-15)所示的化合物等。优选列举式(II-1)、式(II-3)、式(II-5)、式(II-7)、式(II-9)或者式(II-11)~式(II-15)所示的化合物。更优选列举式(II-1)、式(II-7)、式(II-9)或者式(II-15)所示的化合物。【化4】【化5】式(I)所示的化合物以及式(II)所示的化合物可分别单独应用。此外,它们可以以任意的比率混合。混合的情况下,其混合比率以摩尔比计,优选式(I):式(II)为5:95~95:5,更优选10:90~90:10,进一步优选20:80~80:20。作为具有氧杂环丁基和烯属不饱和键的单体(b2),更优选为具有氧杂环丁基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。作为(b2),列举出3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-甲基-3-丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷等。作为具有四氢呋喃基和烯属不饱和键的单体(b3),更优选为具有四氢呋喃基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。作为(b3),具体列举出丙烯酸四氢糠酯(例如,ViscoatV#150,大阪有机化学工业株式会社制)、甲基丙烯酸四氢糠酯等。作为(c),例如列举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯(在本技术领域中,作为俗名称为“(甲基)丙烯酸双环戊基酯”。另外,有时称为“(甲基)丙烯酸三环癸基酯”。)、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯(在本技术领域中,作为俗名而称为“(甲基)丙烯酸双环戊烯基酯”。)、(甲基)丙烯酸双环戊氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯类;马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二元羧酸二酯;双环[2.2.1]-2-庚烯、5-甲基双环[2.2.1]-2-庚烯、5-乙基双环[2.2.1]-2-庚烯、5-羟基双环[2.2.1]-2-庚烯、5-羟基甲基双环[2.2.1]-2-庚烯、5-(2’-羟乙基)双环[2.2.1]-2-庚烯、5-甲氧基双环[2.2.1]-2-庚烯、5-乙氧基双环[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二羟基双环[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二(羟基甲基)双环[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二(2’-羟乙基)双环[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二甲氧基双环[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二乙氧基双环[2.2.1]-2-庚烯、5-羟基-5-甲基双环[2.2.1]-2-庚烯、5-羟基-5-乙基双环[2.2.1]-2-庚烯、5-羟甲基-5-甲基双环[2.2.1]-2-庚烯、5-叔丁氧基羰基双环[2.2.1]-2-庚烯、5-环己基氧基羰基双环[2.2.1]-2-庚烯、5-苯氧基羰基双环[2.2.1]-2-庚烯、5,6-双(叔丁氧基羰基)双环[2.2.1]-2-庚烯、5,6-双(环己基氧基羰基)双环[2.2.1]-2-庚烯等双环不饱和化合物类;N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-丁二酰亚胺-3-马来酰亚胺苯甲酸酯、N-丁二酰亚胺-4-马来酰亚胺丁酸酯、N-丁二酰亚胺-6-马来酰亚胺己酸酯、N-丁二酰亚胺-3-马来酰亚胺丙酸酯、N-(9-吖啶基)马来酰亚胺等二羰基酰亚胺衍生物类;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。其中,从共聚反应性以及耐热性方面考虑,优选(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸三环癸酯、苯乙烯、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、双环[2.2.1]-2-庚烯等。此外,从形成图案时的显影性优异的观点考虑,更优选(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸三环癸酯。在树脂[K1]中,分别源自各单体的结构单元的比率,在构成树脂[K1]的全部结构单元中,优选为以下的范围:来自于(a)的结构单元;2~50摩尔%(更优选10~45摩尔%)来自于(b)的结构单元;50~98摩尔%(更优选55~90摩尔%),树脂[K1]的结构单元的比率处于上述范围时,则保存稳定性、显影性、以及所获得的图案的耐溶剂性倾向为优异。树脂[K1]例如可以以文献“高分子合成的实验法”(大津隆行著发行所(株)化学同人第1版第1次印刷1972年3月1日发行)中记载的方法以及该文献中记载的引用文献为参考而制造。具体列举出:将(a)以及(b)的规定量、聚合引发剂以及溶剂等加入反应容器中,在脱氧气气氛下搅拌、加热、保温的方法。另外,此处使用的聚合引发剂以及溶剂等没有特别限定,可使用该领域中通常使用的物质。例如,作为聚合引发剂,列举出偶氮化合物(2,2′-偶氮二异丁腈、2,2′-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等)和有机过氧化物(过氧化苯甲酰等),作为溶剂,只要是将各单体溶解的溶剂即可,可以使用作为本发明的着色感光性树脂组合物的溶剂(E)而在后面叙述的溶剂等。另外,所获得的共聚物可直接使用反应后的溶液,也可使用经过浓缩或者稀释而得到的溶液,也可使用利用再沉淀等方法以固体(粉体)的形式而取得的物质。特别是,在该聚合之时,通过使用后述的溶剂(E)作为溶剂,可直接使用反应后的溶液,可使制造工序简略化。在树脂[K2]中,分别源自各单体的结构单元的比率,在构成树脂[K2]的全部结构单元中,优选为以下的范围:来自于(a)的结构单元;4~45摩尔%(更优选10~30摩尔%)来自于(b)的结构单元;2~95摩尔%(更优选5~80摩尔%)来自于(c)的结构单元;1~65摩尔%(更优选5~60摩尔%),当树脂[K2]的结构单元的比率在上述范围内时,具有保存稳定性、显影性以及获得的图案的耐溶剂性、耐热性及机械强度优异的倾向。树脂[K2]可采取与例如作为树脂[K1]的制造方法所记载的方法相同的方法来进行制造。具体列举出:将(a)、(b)以及(c)的规定量、聚合引发剂以及溶剂等加入反应容器中,在脱氧气气氛下搅拌、加热、保温的方法。所获得的共聚物可直接使用反应后的溶液,也可使用经过浓缩或者稀释而得到的溶液,也可使用利用再沉淀等方法以固体(粉体)的形式而取得的物质。树脂[K3]中,各结构单元在构成树脂[K3]的所有结构单元中的比例,优选为以下的范围:(a)2~55摩尔%,更优选10~50摩尔%(c)45~98摩尔%,更优选50~90摩尔%树脂[K3]可采取与例如作为树脂[K1]的制造方法所记载的方法相同的方法来进行制造。树脂[K4]可按如下方法进行制造:获得(a)与(c)的共聚物,使(b)所具有的碳原子数2~4的环状醚与(a)所具有的羧酸及/或羧酸酐进行加成。首先,按照与作为树脂[K1]的制造方法所记载的方法相同地制造(a)与(c)的共聚物。此时,优选在构成(a)与(c)的共聚物的全部结构单元中,各结构单元的比率为以下范围。(a)5~50摩尔%,更优选10~45摩尔%(c)50~95摩尔%,更优选55~90摩尔%接着,使(b)所具有的碳原子数2~4的环状醚与前述共聚物中的源自(a)的羧酸及/或羧酸酐的一部分进行反应。在制造(a)与(c)的共聚物之后,可接着将烧瓶内气氛从氮气置换为空气,将(b)、羧酸或羧酸酐与环状醚的反应催化剂(例如三(二甲基氨基甲基)苯酚等)以及阻聚剂(例如氢醌等)等加入烧瓶内,例如在60~130℃下反应1~10小时,从而制造树脂[K4]。(b)的用量,相对于(a)100摩尔,优选为5~80摩尔,更优选为10~75摩尔。通过设为该范围,从而使得保存稳定性、显影性、耐溶剂性、耐热性、机械强度以及灵敏度的平衡倾向于变良好。从环状醚的反应性高,并且未反应的(b)不易残存的方面考虑,作为树脂[K4]中使用的(b),优选为(b1),进一步优选为(b1-1)。前述反应催化剂的用量,相对于(a)、(b)以及(c)的总量,优选为0.001~5质量%。关于前述阻聚剂的用量,相对于(a)、(b)以及(c)的总量,优选为0.001~5质量%。加料方法、反应温度和时间等反应条件,可通过考虑制造设备和聚合产生的发热量等而适当调整。另外,与聚合条件同样地,通过考虑制造设备和聚合产生的发热量等,可适当调整加料方法和反应温度。对于树脂[K5],作为第一阶段,按照与上述的树脂[K1]的制造方法同样地操作,从而获得(b)与(c)的共聚物。与上述同样地,所获得的共聚物可直接使用反应后的溶液,也可使用经过浓缩或者稀释而得到的溶液,也可使用利用再沉淀等方法以固体(粉体)的形式取得的物质。源自(b)以及(c)的结构单元的比率,相对于构成前述的共聚物的全部结构单元的总摩尔数,分别优选为以下范围:源自(b)的结构单元:5~95mol%(更优选10~90mol%)源自(c)的结构单元:5~95mol%(更优选10~90mol%)。进一步,在与树脂[K4]的制造方法同样的条件下,通过使(b)与(c)的共聚物所具有的源自(b)的环状醚与(a)所具有的羧酸或羧酸酐进行反应,从而可获得树脂[K5]。与前述的共聚物反应的(a)的用量,相对于(b)100摩尔,优选为5~80摩尔。从环状醚的反应性高,并且未反应的(b)不易残存的方面考虑,作为树脂[K5]中使用的(b),优选(b1),进一步优选(b1-1)。树脂[K6]是进一步使羧酸酐与树脂[K5]进行反应而得到的树脂。使得通过使环状醚与羧酸或羧酸酐进行反应而产生的羟基与羧酸酐进行反应。作为羧酸酐,列举出马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、双环[2.2.1]-2-庚烯-5,6-二羧酸酐(纳迪克酸酐)等。树脂(B)具体列举出:(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸3,4-环氧基三环[5.2.1.02.6]癸基酯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[K1];(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸3,4-环氧基三环[5.2.1.02.6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等树脂[K2];(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[K3];将(甲基)丙烯酸缩水甘油酯加成于(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物而得到的树脂、将(甲基)丙烯酸缩水甘油酯加成于(甲基)丙烯酸三环癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物而得到的树脂、将(甲基)丙烯酸缩水甘油酯加成于(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物而得到的树脂等树脂[K4];使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物进行反应而得到的树脂、使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物进行反应而得到的树脂等树脂[K5];通过使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物进行反应而得到的树脂进一步与四氢邻苯二甲酸酐进行反应从而得到的树脂等树脂[K6]等,其中,优选树脂[K1]。这些树脂可单独使用或2种以上并用。树脂(B)的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为3,000~100,000,更优选为5,000~50,000,进一步优选为5,000~30,000。分子量处于前述范围时,则存在有如下的倾向:未曝光部相对于显影液的溶解性良好,得到的图案的残膜率和硬度也高。树脂(B)的分子量分布[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]优选为1.1~6,更优选为1.2~4。树脂(B)的溶液酸值,优选5~180mg-KOH/g,更优选10~100mg-KOH/g,进一步优选12~50mg-KOH/g。此处,溶液酸值是作为中和1g树脂所必须的氢氧化钾的量(mg)测定的值,例如,可通过用氢氧化钾水溶液滴定求出。树脂(B)的含量,在着色感光性树脂组合物的固体成分100质量%,优选7~65质量%,更优选13~60质量%,进一步优选17~55质量%。树脂(B)的含量若在上述范围中,有未曝光部对显影液的溶解性高的倾向。<聚合性化合物(C)>聚合性化合物(C)只要是可通过照射光由聚合引发剂(D)产生的活性自由基等而聚合的化合物,就没有特别限制,例如列举出具有聚合性烯属不饱和键的化合物等。聚合性化合物(C)的重均分子量例如优选3000以下。其中,聚合性化合物(C)优选具有3个以上烯属不饱和键的光聚合性化合物,例如列举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。其中,优选二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯以及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。聚合性化合物(C)的含量相对于着色感光性树脂组合物中的树脂(B)100质量份,优选20~150质量份,更优选25~120质量份。<聚合引发剂(D)>聚合引发剂(D)只要是能够通过光或热的作用产生活性自由基、酸等而引发聚合的化合物则不会特别限定,可使用公知的聚合引发剂。作为聚合引发剂(D),可举出选自O-酰基肟化合物、烷基苯酮化合物、联咪唑化合物、三嗪化合物以及酰基氧化膦化合物。上述O-酰基肟化合物是具有式(d1)所示结构的化合物。以下,*表示键合位置。【化6】作为上述O-酰基肟化合物,例如列举出:N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基巯基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基巯基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基巯基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧杂环戊烷基甲基氧基)苯甲酰基
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