本发明涉及一种静电潜像显影用调色剂。更详细而言，本发明涉及一种低温定影性优异、且即使在经过高温高湿环境下的长期保存后也不产生图像噪点的静电潜像显影用调色剂。
背景技术：
近年来，在电子照相方式的图像形成装置中，要求在更低的温度下进行热定影的静电潜像显影用调色剂(以下，也简称为“调色剂”)。作为这种调色剂，需要降低粘结树脂的熔融温度或熔融粘度。
因此，目前，提出了通过添加结晶性聚酯树脂等结晶性树脂作为增塑剂(定影助剂)而提高有低温定影性的调色剂(例如参照专利文献1及专利文献2)。
但是，在含有这种结晶性树脂的调色剂中，存在对热应力的稳定性低的问题。特别是存在如下问题：在高温高湿环境下长期保存的情况下产生脱模剂的渗出，污染显影套筒或感光体，产生图像噪点。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2015-45850号公报
专利文献2：日本特开2012-168505号公报
技术实现要素：
发明所要解决的技术问题
本发明是鉴于上述问题、状况而完成的发明，其解决的技术问题在于，提供一种低温定影性优异、且即使在经过高温高湿环境下长期保存后也不产生图像噪点的静电潜像显影用调色剂。
用于解决技术问题的技术方案
本发明人为了解决上述技术问题，在对上述问题的原因等进行研究的过程中，发现：调色剂通过差示扫描量热测定(differentialscanningcalorimetry，以下，也称为“dsc”)的升温时的吸热峰顶温度为70℃以上，且相对于调色剂通过差示扫描量热测定的降温时的放热峰总体的放热量δhc，放热峰顶温度rc－7℃以下的放热量δhc(l)为15％以下时，可以提供低温定影性优异、且即使在经过高温高湿环境下长期保存后也不产生图像噪点的静电潜像显影用调色剂，直至实现了本发明。
即，本发明的上述技术问题通过以下的技术方案来解决。
1.一种静电潜像显影用调色剂，其至少含有粘结树脂和脱模剂，其中，
所述粘结树脂至少含有结晶性聚酯树脂，
所述静电潜像显影用调色剂通过差示扫描量热测定的升温时的吸热峰顶温度为70℃以上，
相对于通过所述差示扫描量热测定的降温时的放热峰总体的放热量δhc，(放热峰顶温度rc－7℃)以下的放热量δhc(l)为15％以下。
2.如第1项所述的静电潜像显影用调色剂，其中，所述脱模剂至少含有碳原子数为30～72范围内的脂肪酸酯蜡。
3.如第1项或第2项所述的静电潜像显影用调色剂，其中，所述脱模剂含有烃蜡。
4.如第1项～第3项中任一项所述的静电潜像显影用调色剂，其中，所述脱模剂至少含有烃蜡及碳原子数为30～72范围内的脂肪酸酯蜡。
5.如第3项或第4项所述的静电潜像显影用调色剂，其中，作为所述烃蜡，包含具有支链结构的烃蜡。
6.如第1项～第5项中任一项所述的静电潜像显影用调色剂，其中，通过所述差示扫描量热测定的降温时的放热峰顶温度rc为50～80℃的范围内。
7.如第1项～第6项中任一项所述的静电潜像显影用调色剂，其中，通过所述差示扫描量热测定的降温时的放热峰顶温度rc为60～75℃的范围内。
8.如第1项～第7项中任一项所述的静电潜像显影用调色剂，其中，作为所述结晶性聚酯树脂，包含杂化结晶性聚酯树脂。
发明效果
通过本发明的上述方案，可以提供一种低温定影性优异、且即使在经过高温高湿环境下长期保存后也不产生图像噪点的静电潜像显影用调色剂。
关于本发明的效果的显现机制或作用机制，并不明确，推测如下。
调色剂的结晶化峰(放热峰)源自具有结晶性的脱模剂和结晶性树脂的结晶化。在此，放热峰是指由调色剂通过dsc测得的降温时的放热曲线得到的峰。需要说明的是，调色剂通过dsc所得的降温时的放热曲线表示：在制造调色剂时，加热至脱模剂、结晶性树脂的熔点附近之后的冷却工序中的放热。
脱模剂和结晶性树脂单独在各自的组成时具有固有的结晶化温度域。
一般而言，脱模剂和结晶性树脂与结晶性树脂以外的粘结树脂成分等调色剂构成成分组合使用而制成调色剂粒子。形成这种调色剂粒子时，脱模剂和结晶性树脂在与结晶性树脂以外的粘结树脂成分等调色剂构成成分通过加热而混合之后被冷却。在该冷却时，含有脱模剂和结晶性树脂的上述调色剂构成成分有时相互对结晶化给予影响，使得结晶化峰的形状发生变化。
本发明人查明：结晶化峰的低温侧尾部分在制造调色剂时的冷却工序中相当于不易进行结晶化的部分。另外，本发明人认为：特别是通过将作为高分子的结晶性树脂加入于调色剂粒子，脱模剂也变得不易结晶化，将含有这种不完全的结晶成分的调色剂在高温高湿环境下长期保存时，不稳定的结晶成分会发生结晶化，结晶畴粗大化，由此产生含有脱模剂的结晶成分的渗出。本发明人基于上述考察进行了研究，结果发现：通过将调色剂的结晶化峰的低温侧尾部分的比例设为所期望的范围以下，可以在高温环境下的保存中抑制脱模剂的渗出导致的部件污染、图像噪点。
具体而言，发现：相对于调色剂通过dsc测得的降温时的放热峰总体的放热量δhc，将放热峰顶温度rc－7℃以下的放热量δhc(l)调整为15％以下时，不稳定的结晶成分变少，其结果可以抑制脱模剂的渗出，直至实现了本发明。
附图说明
图1是表示dsc测得的降温时的放热曲线及其微分曲线的一个例子的坐标图。
图2是表示dsc测得的降温时的放热曲线及其微分曲线的一个例子的坐标图。
图3是表示dsc测得的降温时的放热曲线及其微分曲线的其他实例的坐标图。
标记说明
1曲线(放热曲线)
2微分曲线
ps峰的始点
pe峰的终点
mv1极大点
mv2极大点
具体实施方式
本发明的静电潜像显影用调色剂至少含有粘结树脂和脱模剂，其中，所述粘结树脂至少含有结晶性聚酯树脂，所述静电潜像显影用调色剂通过差示扫描量热测定的升温时的吸热峰顶温度为70℃以上，相对于通过所述差示扫描量热测定的降温时的放热峰总体的放热量δhc，(放热峰顶温度rc－7℃)以下的放热量δhc(l)为15％以下。该特征为各权利要求的发明共通或相应的技术特征。由此，本发明可以提供一种低温定影性优异、且即使在经过高温高湿环境下长期保存后也不产生图像噪点的静电潜像显影用调色剂。
在本发明中，所述脱模剂优选至少含有碳原子数为30～72范围内的脂肪酸酯蜡。由此，可以适当地缩小δhc(l)，进而可以合适地显现本发明的效果。
在本发明中，所述脱模剂优选含有烃蜡。其中，作为烃蜡，优选含有具有支链结构的烃蜡。由此，容易促进结晶化，其结果，可以适当地缩小δhc(l)，进而，可以合适地显现本发明的效果。
在本发明中，所述脱模剂优选至少含有烃蜡及碳原子数为30～72范围内的脂肪酸酯蜡。由此，与分别单独含有上述蜡的情况相比，更容易促进结晶化，其结果，是因为可以适当地缩小δhc(l)，另外，容易将结晶化温度调整为优选的范围(50～80℃)，且低温定影性变得良好。
在本发明中，通过所述差示扫描量热测定的降温时的放热峰顶温度rc优选为50～80℃的范围内。进一步优选通过所述差示扫描量热测定的降温时的放热峰顶温度rc为60～75℃的范围内。由此，容易进行结晶化，可以缩小δhc(l)，且可以使低温定影性良好。
作为所述结晶性聚酯树脂，含有杂化结晶性聚酯树脂，低温定影性进一步提高，因此优选。由此，调色剂的低温定影性提高，进而可以抑制渗出。
以下，对本发明及其构成要素及用于实施本发明的方式、形式进行详细说明。需要说明的是，本申请中，“～”的意义中包含在其前后记载的数值作为下限值及上限值。
《静电潜像显影用调色剂的概要》
本发明的静电潜像显影用调色剂至少含有粘结树脂和脱模剂，其中，所述粘结树脂至少含有结晶性聚酯树脂，所述静电潜像显影用调色剂通过差示扫描量热测定的升温时的吸热峰顶温度为70℃以上，相对于通过所述差示扫描量热测定的降温时的放热峰总体的放热量δhc，(放热峰顶温度rc－7℃)以下的放热量δhc(l)为15％以下。
[静电潜像显影用调色剂]
本发明的静电潜像显影用调色剂优选为调色剂母体粒子或调色剂粒子的集合体。
这里，调色剂粒子优选为在调色剂母体粒子中添加了外添加剂而形成的调色剂粒子，也可以将调色剂母体粒子直接用作调色剂粒子。
另外，在本发明中，优选通过使调色剂母体粒子至少含有粘结树脂和脱模剂，而制成至少含有粘结树脂和脱模剂的静电潜像显影用调色剂。需要说明的是，在本发明中，不需要特别地区别调色剂母体粒子、调色剂粒子及调色剂的情况下，也简称为“调色剂”。
就本发明的静电潜像显影用调色剂而言，静电潜像显影用调色剂通过差示扫描量热测定的升温时的吸热峰顶温度为70℃以上，相对于通过所述差示扫描量热测定的降温时的放热峰总体的放热量δhc，(放热峰顶温度rc－7℃)以下的放热量δhc(l)为15％以下，但优选的δhc(l)的值为10％以下，进一步优选为7％以下。这是因为，δhc(l)的值越小，脱模剂的渗出越少。因此，δhc(l)的值较小者为佳，作为下限，优选为0％，但作为现实的下限，认为是3％左右。
作为实现这样的升温时的吸热峰顶温度、降温时的放热峰总体的放热量δhc和(放热峰顶温度rc－7℃)以下的放热量δhc(l)的关系的方案，可举出通过以下方法来促进结晶化等：
将脱模剂和结晶性树脂(结晶性聚酯树脂)组合(具体而言，例如增大结晶化温度之差，减少极性等亲和性之差导致的相互作用的影响等)、
将脱模剂和粘结树脂组合(具体而言，例如缩小极性等亲和性之差导致的相互作用的影响，调节粘结树脂的tg、分子量等等)、
组合使用2种脱模剂(具体而言，例如在脂肪酸酯中混合烃蜡、特别是支链烯烃蜡等)。
采用上述方案时，脱模剂和结晶性树脂不会相互阻碍结晶化，可以分别单独地进行结晶化、或容易进行结晶化，因此，其结果，认为可以实现放热峰总体的放热量δhc和(放热峰顶温度rc－7℃)以下的放热量δhc(l)的关系。
[放热峰总体的放热量δhc的测定]
将试样5mg封入于铝制盘kitno.b0143013，置于于热分析装置diamonddsc(perkinelmer公司制造)的样品架上，以加热、冷却、加热的顺序使温度变动。在第一次和第二次的加热时，以10℃/min的升温速度从0℃升温至100℃并在100℃保持1分钟，在冷却时，以10℃/min的降温速度从100℃降温至0℃并在0℃的温度保持1分钟。如下测定：将在升温(加热)时得到的吸热曲线中的吸热峰顶的温度作为吸热峰顶温度、将在冷却时得到的吸热曲线中的放热峰的总体的放热量作为δhc、将放热峰顶的温度作为放热峰顶温度rc、将从(放热峰顶温度rc－7℃)的温度至放热峰终点的放热量作为δhc(l)。
[降温时的放热峰顶温度rc的定义]
对于放热峰顶温度rc的定义，使用图1～3进行说明。
图1中，曲线1为dsc所得的降温时的放热曲线，曲线2为上述曲线1的微分曲线(以下，将曲线2也称为“微分曲线2”)。
在本发明中，在曲线1中用微分曲线2的倾斜的变化的始点/终点来定义放热峰的始点及终点。
图2为将曲线2进行了放大的图。微分曲线2的倾斜的变化的始点(在图1及2的实例中为51℃附近)、终点(在图1及2的实例中为73℃附近)设为曲线1中的放热峰的始点ps、终点pe。放热峰顶温度rc设为从上述定义的峰的始点ps至终点pe的范围内的极小点mv的温度，如图3所示的例子，极小点有多个的情况下，将相对于强度最高的极小点具有1/3以上的强度的极小点中温度最低的峰设为放热峰顶，将此时的温度定义为放热峰顶温度rc。具体而言，在图3的实例中，强度最高的极小点mv1存在于68℃附近，但本发明的放热峰顶温度rc采用低的温度(64℃附近)的极小点即mv2的温度。
(优选的放热峰顶温度rc)
静电潜像显影用调色剂通过dsc测得的降温时的放热峰顶温度rc优选为50～80℃的范围内，更优选为60～75℃的范围内。放热峰顶温度rc为50℃以上时，在调色剂制造时进行结晶化的成分容易变多，因此，其结果，δhc(l)容易变小，另外，如果为80℃以下，则对低温定影性更有效。
(升温时的吸热峰顶温度的定义)
关于升温时的吸热峰顶温度，可以使用dsc测定的第一次升温时的吸热曲线和该吸热曲线的微分曲线，通过与降温时的放热峰顶温度rc的定义同样的思路来定义。
即，吸热峰顶温度采用可以与降温时的放热峰顶温度rc同样地定义的峰的始点至终点的范围内的极大点的温度，极大点存在多个的情况下，将相对于强度最高的极大点具有1/3以上的强度的极大点中的强度最大的峰设为吸热峰顶，将此时的温度定义为吸热峰顶温度。
[粘结树脂]
本发明的调色剂至少含有结晶性聚酯树脂作为粘结树脂。作为粘结树脂，可以含有非晶性树脂，另外，可以在不阻碍本发明的效果的范围内含有其它公知的树脂。
[非晶性树脂]
非晶性树脂可以为一种或其以上。在非晶性树脂的实例包括乙烯基树脂、聚氨酯树脂、脲树脂及苯乙烯-丙烯酸改性聚酯树脂等非晶性聚酯树脂。其中，从容易控制热塑性的观点出发，优选为乙烯基树脂。
＜乙烯基树脂＞
上述乙烯基树脂例如为乙烯基化合物的聚合物，其实例包括丙烯酸酯树脂、苯乙烯-丙烯酸酯树脂及乙烯-醋酸乙烯酯树脂。其中，从热定影时的可塑性的观点出发，优选苯乙烯-丙烯酸酯树脂(苯乙烯-丙烯酸树脂)。
(苯乙烯-丙烯酸树脂)
苯乙烯-丙烯酸树脂至少使苯乙烯单体和(甲基)丙烯酸酯单体进行加成聚合而形成。苯乙烯单体除ch2＝ch-c6h5的结构式表示的苯乙烯之外，还包括在苯乙烯结构中具有公知的侧链或官能团的苯乙烯衍生物。
((甲基)丙烯酸酯单体)
(甲基)丙烯酸酯单体除ch(ra)＝chcoorb(ra表示氢原子或甲基，rb表示碳原子数1～24的烷基)表示的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯之外，还包括在这些酯的结构中具有公知的侧链或官能团的丙烯酸酯衍生物或甲基丙烯酸酯衍生物。
(甲基)丙烯酸酯单体的实例中包括：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸月桂酯及丙烯酸苯酯等丙烯酸酯单体；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯等甲基丙烯酸酯。
需要说明的是，本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯单体”为“丙烯酸酯单体”和“甲基丙烯酸酯单体”的总称，意指它们的之一或二者。例如，“(甲基)丙烯酸甲酯”意指“丙烯酸甲酯”及“甲基丙烯酸甲酯”的之一或二者。
上述(甲基)丙烯酸酯单体可以为一种或其以上。例如，可以是以下中的人一种：使用苯乙烯单体和2种以上的丙烯酸酯单体形成共聚物、使用苯乙烯单体和2种以上的甲基丙烯酸酯单体形成共聚物、以及将苯乙烯单体与丙烯酸酯单体及甲基丙烯酸酯单体组合使用而形成共聚物。
(苯乙烯单体)
苯乙烯单体的实例包括苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对苯基苯乙烯、对乙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙烯、对正壬基苯乙烯、对正癸基苯乙烯及对正十二烷基苯乙烯。
(苯乙烯-丙烯酸树脂的优选构成)
从控制上述苯乙烯-丙烯酸树脂的塑性的观点出发，苯乙烯-丙烯酸树脂中源自苯乙烯单体的构成单元的含量优选为40～90质量％的范围内。另外，上述苯乙烯-丙烯酸树脂中源自(甲基)丙烯酸酯单体的构成单元的含有率优选为10～60质量％的范围内。
(其它单体)
苯乙烯-丙烯酸树脂可以进一步含有源自上述苯乙烯单体及(甲基)丙烯酸酯单体以外的其它单体的构成单元。其它单体优选为与源自多元醇的羟基(-oh)或源自多元羧酸的羧基(-cooh)形成酯键的化合物。即，苯乙烯-丙烯酸树脂优选进一步与以下化合物聚合而得到的聚合物，所述化合物是能够与上述苯乙烯单体及(甲基)丙烯酸酯单体进行加成聚合、且具有羧基或羟基的化合物(两性化合物)。
(两性化合物)
两性化合物的实例包括：丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、肉桂酸、富马酸、马来酸单烷基酯、衣康酸单烷基酯等具有羧基的化合物；(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等具有羟基的化合物。
(源自两性化合物的构成单元的优选含量)
上述苯乙烯-丙烯酸树脂中源自上述两性化合物的构成单元的含量优选为0.5～20质量％的范围内。
(苯乙烯-丙烯酸树脂的合成方法)
上述苯乙烯-丙烯酸树脂可以通过使用公知的油溶性或水溶性的聚合引发剂使单体进行聚合的方法来合成。油溶性的聚合引发剂的实例包括偶氮系或重氮系聚合引发剂及过氧化物系聚合引发剂。
(偶氮系或重氮系聚合引发剂)
上述偶氮系或重氮系聚合引发剂的实例包括2,2′-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2′-偶氮双异丁腈、1,1′-偶氮双(环己烷-1-碳腈)、2,2′-偶氮双-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈及偶氮双异丁腈。
(过氧化物系聚合引发剂)
过氧化物系聚合引发剂的实例包括苯甲酰过氧化物、甲基乙基酮过氧化物、二异丙基过氧化碳酸酯、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、二叔丁基过氧化物、二异丙苯基过氧化物、2,4-二氯苯甲酰过氧化物、月桂酰过氧化物、2,2-双-(4,4-叔丁基过氧化环己基)丙烷及三(叔丁基过氧化)三嗪。
(水溶性自由基聚合引发剂)
另外，在用乳液聚合法合成苯乙烯-丙烯酸树脂的树脂粒子的情况下，可以使用水溶性自由基聚合引发剂作为聚合引发剂。水溶性自由基聚合引发剂的实例包括过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐、偶氮双氨基二丙烷醋酸盐、偶氮双氰基戊酸及其盐、以及过氧化氢。
(非晶性树脂的优选重均分子量)
就非晶性树脂而言，从容易控制其塑性的观点出发，其重均分子量(mw)优选为5000～150000，更优选为10000～70000。
[结晶性树脂]
本发明的结晶性树脂是指在结晶性树脂或调色剂粒子的dsc中，没有阶段状的吸热变化而具有明确的吸热峰的树脂。明确的吸热峰具体而言意指在dsc中，在以升温速度10℃/分钟测定时，吸热峰的半值宽度为15℃以内的峰。
结晶性聚酯树脂是指这种结晶性树脂中的聚酯树脂。
需要说明的是，在本发明中，粘结树脂至少含有结晶性聚酯树脂，但在不阻碍本发明的效果显现的范围内，也可以使用结晶性聚酯树脂以外的结晶性树脂。需要说明的是，作为这种结晶性树脂，没有特别限定，可以使用公知的物质，可以为一种，也可以为多种。
(结晶性聚酯树脂的熔点)
从得到充分的低温定影性和高温保存性的观点出发，上述结晶性聚酯树脂的熔点(tm)优选在50～90℃的范围内，更优选在60～80℃的范围内。
(熔点的测定方法)
粘结树脂的熔点可以利用dsc进行测定。具体而言，将试样(例如结晶性聚酯树脂)0.5mg封入于铝制盘“kitno.b0143013”，置于热分析装置“diamonddsc”(perkinelmer公司制造)的样品架上，以加热、冷却、加热的顺序使温度变动。在第一次和第二次的加热时，以10℃/分钟的升温速度从室温(25℃)升温至150℃并在150℃保持5分钟，在冷却时，以10℃/分钟的降温速度从150℃降温至0℃并在0℃的温度保持5分钟。将在第二次的加热时得到的吸热曲线中的吸热峰的峰顶的温度作为熔点(tm)进行测定。
(结晶性聚酯树脂的优选重均分子量及数均分子量)
另外，从低温定影性及最终图像中的稳定的光泽的显现的观点出发，优选上述结晶性聚酯树脂的重均分子量(mw)在5000～50000的范围内，数均分子量(mn)在2000～10000的范围内。
(重均分子量及数均分子量的测定方法)
重均分子量(mw)及数均分子量(mn)可以由如下地利用凝胶渗透色谱(gpc)所测定的分子量分布求出。
将试样以浓度成为1mg/ml的方式添加于四氢呋喃(thf)中，在室温下使用超声波分散机分散处理5分钟后，用孔隙尺寸0.2μm的膜滤器进行处理，制备试样液。使用gpc装置hlc-8120gpc(东曹株式会社制造)及柱“tskguardcolumn+tskgelsuperhzm-m3连用”(东曹株式会社制造)，一边将柱温度保持在40℃，一边使作为载体溶剂的thf以流速0.2ml/分钟流动。与载体溶剂一起，将制备的试样液10μl注入于gpc装置内，使用折射率检测器(ri检测器)检测试样。而且，使用利用单分散的聚苯乙烯标准粒子的10点所测定的标准曲线，算出试样的分子量分布。
(调色剂母体粒子中的结晶性树脂的含量)
从兼备良好的低温定影性和高温高湿环境下的转印性的观点出发，优选调色剂母体粒子中的结晶性树脂的含量为5～20质量％。如果上述含量为5质量％以上，则所形成的调色剂图像的低温定影性变得充分。另外，如果上述含量为20质量％以下，则转印性变得充分。
＜结晶性聚酯树脂的构成＞
结晶性聚酯树脂通过2元以上的羧酸(多元羧酸)和2元以上的醇(多元醇)的缩聚反应来得到。
(二羧酸)
多元羧酸的实例包括二羧酸。该二羧酸可以为一种或其以上，优选为脂肪族二羧酸，可以还含有芳香族二羧酸。从提高结晶性聚酯树脂的结晶性的观点出发，优选脂肪族二羧酸为直链型。
(脂肪族二羧酸)
脂肪族二羧酸的实例包括草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二羧酸、1,10-癸烷二羧酸、1,11-十一烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸(十二烷二酸)、1,13-十三烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸、1,16-十六烷二羧酸、1,18-十八烷二羧酸、这些低级烷基酯及它们的酸酐。其中，从容易得到兼备低温定影性及转印性的效果的观点出发，优选碳原子数6～16的范围内的脂肪族二羧酸，进一步更优选碳原子数10～14的范围内的脂肪族二羧酸。
(芳香族二羧酸)
芳香族二羧酸的实例包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、叔丁基间苯二甲酸、2,6-萘二羧酸及4,4′-联苯二羧酸。其中，从获得容易性及乳化容易性的观点出发，优选对苯二甲酸、间苯二甲酸或叔丁基间苯二甲酸。
(结晶性聚酯树脂中的二羧酸的优选含量)
从充分地确保结晶性聚酯树脂的结晶性的观点出发，结晶性聚酯树脂中源自脂肪族二羧酸的构成单元相对于源自上述二羧酸的构成单元的含量优选为50摩尔％以上，更优选为70摩尔％以上，进一步优选为80摩尔％以上，特别优选为100摩尔％。
(二醇)
上述多元醇成分的实例包括二醇。二醇可以为一种或其以上，优选为脂肪族二醇，可以还含有其以外的二醇。从提高结晶性聚酯树脂的结晶性的观点出发，脂肪族二醇优选为直链型。
(脂肪族二醇)
上述脂肪族二醇的实例包括乙二醇、1,3-丙烷二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇及1,20-二十烷二醇。其中，从容易得到兼备低温定影性及转印性的的效果的观点出发，优选碳原子数2～12的范围内的脂肪族二醇，进一步更优选碳原子数4～6的范围内的脂肪族二醇。
(其它的二醇)
其它的二醇的实例包括具有双键的二醇及具有磺酸基的二醇。具体而言，具有双键的二醇的实例包括2-丁烯-1,4-二醇、3-丁烯-1,6-二醇及4-丁烯-1,8-二醇。
(结晶性聚酯树脂中的脂肪族二醇的优选含量)
从提高调色剂的低温定影性及最终形成的图像的光泽性的观点出发，结晶性聚酯树脂中源自脂肪族二醇的构成单元相对于源自二醇的构成单元的含量优选为50摩尔％以上，更优选为70摩尔％以上，进一步优选为80摩尔％以上，特别优选为100摩尔％。
(二醇和二羧酸的优选比例)
结晶性聚酯树脂的单体中的上述二醇和上述二羧酸的比例以二醇的羟基[oh]和二羧酸的羧基[cooh]的当量比[oh]/[cooh]计优选为2.0/1.0～1.0/2.0的范围内，更优选为1.5/1.0～1.0/1.5的范围内，特别优选为1.3/1.0～1.0/1.3的范围内。
(结晶性聚酯树脂的合成)
结晶性聚酯树脂可以通过利用公知的酯化催化剂将上述多元羧酸及多元醇进行缩聚(进行酯化)来合成。
(可用于结晶性聚酯树脂的合成的催化剂)
可用于结晶性聚酯树脂的合成的催化剂可以为一种或其以上，其实例包括：钠、锂等碱金属的化合物；含有镁、钙等iia族元素的化合物；铝、锌、锰、锑、钛、锡、锆、锗等金属的化合物；亚磷酸化合物；磷酸化合物；及胺化合物。
具体而言，锡化合物的实例包括氧化二丁基锡、辛酸锡、二辛酸锡及它们的盐。钛化合物的实例包括四正丁基钛酸酯、四异丙基钛酸酯、四甲基钛酸酯、四硬脂基钛酸酯等钛醇盐；多羟基钛硬脂酸酯等钛酰化物；以及四乙酰乙酸钛、乳酸钛、三乙醇铝酸钛等钛螯合物。锗化合物的实例包括二氧化锗，铝化合物的实例包括聚氢氧化铝等氧化物、铝醇盐及三丁基铝酸酯。
(结晶性聚酯树脂的优选聚合温度)
结晶性聚酯树脂的聚合温度优选为150～250℃的范围内。另外，聚合时间优选为0.5～10小时的范围内。在聚合中，可以根据需要将反应体系内设为减压。
＜杂化结晶性聚酯树脂＞
作为结晶性聚酯树脂，可以含有杂化结晶性聚酯树脂(以下，也简称为“杂化树脂”)。通过含有杂化结晶性树脂，与组合使用的非晶性树脂的亲和性得以提高，因此，调色剂的低温定影性提高。另外，结晶性树脂的调色剂中的分散性提高，因此，可以抑制渗出。
杂化树脂可以为一种或其以上。另外，杂化树脂既可以与上述结晶性聚酯树脂的总量进行替换，也可与其一部分进行替换(可以组合使用)。
杂化树脂为结晶性聚酯聚合链段和非晶性聚合链段化学键合的树脂。结晶性聚酯聚合链段是指源自上述结晶性聚酯树脂的部分。即，是指化学结构与构成上述结晶性聚酯树脂的分子链相同的分子链。另外，非晶性聚合链段是指源自上述非晶性树脂的部分。即，是指化学结构与构成上述非晶性树脂的分子链相同的分子链。
(杂化树脂的优选的重均分子量(mw))
从能够可靠地兼备充分的低温定影性及优异的长期保存稳定性的观点出发，杂化树脂的优选的重均分子量(mw)优选为5000～100000的范围内，更优选为7000～50000的范围内，特别优选为8000～20000的范围内。通过将杂化树脂的mw设为100000以下，可以得到充分的低温定影性。另一方面，通过将杂化树脂的mw设为5000以上，可以抑制在保存调色剂时该杂化树脂和非晶性树脂的相容过度地进行，可以有效地抑制调色剂彼此的熔粘而导致的图像不良。
(结晶性聚酯聚合链段)
结晶性聚酯聚合链段例如可以是具有在结晶性聚酯聚合链段的主链上共聚有其它成分而成的结构的树脂，也可以是具有在由其它成分构成的主链上共聚有结晶性聚酯聚合链段而成的结构的树脂。该结晶性聚酯聚合链段可以与前述的结晶性聚酯树脂同样地由前述的多元羧酸及多元醇合成。
(杂化树脂中的结晶性聚酯聚合链段的含量)
从对杂化树脂赋予充分的结晶性的观点出发，杂化树脂中的结晶性聚酯聚合链段的含量优选为80～98质量％的范围内，更优选为90～95质量％的范围内，进一步优选为91～93质量％的范围内。需要说明的是，杂化树脂中(或调色剂中)的各聚合链段的构成成分及其含量可以通过利用例如核磁共振(nmr)或甲基化反应热分解气相色谱法/质量分析法(p-gc/ms)等公知的分析方法来特定。
(优选的结晶性聚酯聚合链段的形式)
从向结晶性聚酯聚合链段中导入与非晶性聚合链段的化学键合部位的观点出发，优选结晶性聚酯聚合链段还含有在单体中具有不饱和键的单体。具有不饱和键的单体例如为具有双键的多元醇，其实例包括：亚甲基琥珀酸、富马酸、马来酸、3-己烯二油酸、3-辛烯二油酸等具有双键的多元羧酸；2-丁烯-1,4-二醇、3-丁烯-1,6-二醇及4-丁烯-1,8-二醇。上述结晶性聚酯聚合链段中的源自具有上述不饱和键的单体的构成单元的含量优选为0.5～20质量％的范围内。
上述杂化树脂既可以为嵌段共聚物，也可以为接枝共聚物，但从容易控制结晶性聚酯聚合链段的取向、并对杂化树脂赋予充分的结晶性的观点出发，优选为接枝共聚物，更优选结晶性聚酯聚合链段以非晶性聚合链段为主链进行接枝化。即，杂化树脂优选为具有上述非晶性聚合链段作为主链、具有上述结晶性聚酯聚合链段作为侧链的接枝共聚物。
(官能团的导入)
需要说明的是，在杂化树脂中可以进一步导入磺酸基、羧基、氨酯基等官能团。上述官能团既可以导入在上述结晶性聚酯聚合链段中，也可以导入在上述非晶性聚合链段中。
(非晶性聚合链段)
非晶性聚合链段提高构成粘结树脂的非晶性树脂和杂化树脂的亲和性。由此，杂化树脂容易被混入于非晶性树脂中，调色剂的带电均匀性进一步得以提高。杂化树脂中(或调色剂中)的非晶性聚合链段的构成成分及其含量可以通过利用例如nmr或甲基化反应p-gc/ms等公知的分析方法来确定。
另外，非晶性聚合链段与本发明的非晶性树脂同样地，dsc的第1次的升温过程中的玻璃化转变温度(tg)优选为30～80℃的范围内，更优选为40～65℃的范围内。需要说明的是，玻璃化转变温度(tg)可以用公知的方法(例如dsc)进行测定。
(优选的非晶性聚合链段的形式)
从提高与粘结树脂的亲和性、并提高调色剂的带电均匀性的观点出发，优选非晶性聚合链段由与粘结树脂中所含的非晶性树脂同种的树脂构成。通过设为这种形态，杂化树脂和非晶性树脂的亲和性更加提高，“同种树脂”是指在重复单元中具有特征化学键的各种树脂。
“特征化学键”依照物质材料研究机构(nims)物质材料数据库(http：//polymer.nims.go.jp/polyinfo/guide/jp/term_polymer.html)中记载的“聚合物分类”。即，将构成按照聚丙烯酸、聚酰胺、聚酸酐、聚碳酸酯、聚二烯、聚酯、聚卤代烯烃、聚酰亚胺、聚亚胺、聚酮、聚烯烃、聚醚、聚亚苯基、聚磷腈、聚硅氧烷、聚苯乙烯、聚硫醚、聚砜、聚聚氨酯、聚脲、聚乙烯基及其它的聚合物的总计22种进行分类的聚合物的化学键称为“特征化学键”。
另外，树脂为共聚物时的“同种树脂”是指，在构成共聚物的多个单体种的化学结构中，将具有上述化学键的单体种设为构成单元的情况下，共通具有特征化学键的各种树脂。因此，即使在树脂自身所示的特性相互不同的情况、或构成共聚物中的单体种类的摩尔成分比相互不同的情况下，只要共通具有特征的化学键，则就被视为同种树脂。
例如，由苯乙烯、丙烯酸丁基酯及丙烯酸形成的树脂(或聚合链段)和由苯乙烯、丙烯酸丁酯及甲基丙烯酸形成的树脂(或聚合链段)由于至少具有构成聚丙烯酸的化学键，因此，这些物质为同种树脂。如果再举一例，由苯乙烯、丙烯酸丁酯及丙烯酸形成的树脂(或聚合链段)和由苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、对苯二甲酸及富马酸形成的树脂(或聚合链段)至少具有构成聚丙烯酸的化学键作为相互共通的化学键。因此，这些物质为同种的树脂。
非晶性聚合链段的实例包括乙烯基聚合链段、聚氨酯聚合链段及脲聚合链段。其中，从容易控制热塑性的观点出发，优选为乙烯基聚合链段。乙烯基聚合链段可与本发明的乙烯基树脂同样地进行操作合成。
(源自苯乙烯单体的构成单元的优选含量)
从容易控制杂化树脂的塑性的观点出发，优选非晶性聚合链段中源自苯乙烯单体的构成单元的含量为40～90质量％的范围内。另外，从同样的观点出发，非晶性聚合链段中源自(甲基)丙烯酸酯单体的构成单元的含量优选为10～60质量％的范围内。
(两性化合物的优选含量)
另外，从向上述非晶性聚合链段中导入与上述结晶性聚酯聚合链段的化学的键合部位的观点出发，优选非晶性聚合链段在单体中还含有前述的两性化合物。非晶性聚合链段中源自上述两性化合物的构成单元的含量优选为0.5～20质量％的范围内。
(杂化树脂中的非晶性聚合链段的优选含量)
从对杂化树脂赋予充分的结晶性的观点出发，上述杂化树脂中的上述非晶性聚合链段的含量优选为3～15质量％的范围内，更优选为5～10质量％的范围内，进一步优选为7质量～9质量％的范围内。
(杂化树脂的制造方法)
杂化树脂例如可以通过以下所示的第1～第3制造方法来制造。
(第1制造方法)
第1制造方法为在预先合成的非晶性聚合链段的存在下进行合成结晶性聚酯聚合链段的聚合反应而制造杂化树脂的方法。
在该方法中，首先，使构成上述的非晶性聚合链段的单体(优选苯乙烯单体或(甲基)丙烯酸酯单体等乙烯基单体)进行加成反应而合成非晶性聚合链段。接着，在非晶性聚合链段的存在下使多元羧酸和多元醇进行聚合反应而合成结晶性聚酯聚合链段。此时，使多元羧酸和多元醇进行缩合反应，同时，相对于非晶性聚合链段，使多元羧酸或多元醇进行加成反应，由此合成杂化树脂。
在上述第1方法中，优选在结晶性聚酯聚合链段或非晶性聚合链段中插入这些聚合链段可相互反应的部位。具体而言，在合成非晶性聚合链段时，除构成非晶性聚合链段的单体之外，还使用前述的两性化合物。通过该两性化合物与结晶性聚酯聚合链段中的羧基或羟基反应，结晶性聚酯聚合链段与非晶性聚合链段化学地且定量地键合。另外，在结晶性聚酯聚合链段的合成时，在其单体中可以还含有前述的具有不饱和键的化合物。
通过上述第1方法，可以合成在非晶性聚合链段中分子键合有结晶性聚酯聚合链段的结构(接枝结构)的杂化树脂。
(第2制造方法)
第2制造方法为分别形成结晶性聚酯聚合链段和非晶性聚合链段，并使这些链段进行键合而制造杂化树脂的方法。
在该方法中，首先，使多元羧酸和多元醇进行缩合反应而合成结晶性聚酯聚合链段。另外，相对于合成结晶性聚酯聚合链段的反应体系而言，另行使构成上述非晶性聚合链段的单体进行加成聚合而合成非晶性聚合链段。此时，优选在结晶性聚酯聚合链段及非晶性聚合链段的之一或两者中如上述那样导入能够使结晶性聚酯聚合链段和非晶性聚合链段相互反应的部位。
接着，通过使合成得到的结晶性聚酯聚合链段和非晶性聚合链段反应，可以合成结晶性聚酯聚合链段和非晶性聚合链段进行分子键合而成的结构的杂化树脂。
另外，在上述能够反应的部位没有导入于结晶性聚酯聚合链段及非晶性聚合链段的任一链段的情况下，在结晶性聚酯聚合链段和非晶性聚合链段共存的体系中，可以采用添加具有可与结晶性聚酯聚合链段及非晶性聚合链段的两者键合的部位的化合物的方法。由此，可以合成经由该化合物使得结晶性聚酯聚合链段和非晶性聚合链段进行分子键合而成的结构的杂化树脂。
(第3制造方法)
第3制造方法是在结晶性聚酯聚合链段的存在下进行合成非晶性聚合链段的聚合反应而制造杂化树脂的方法。
在该方法中，首先，使多元羧酸和多元醇进行缩合反应并进行聚合，合成结晶性聚酯聚合链段。接着，在结晶性聚酯聚合链段的存在下，使构成非晶性聚合链段的单体进行聚合反应而合成非晶性聚合链段。此时，与上述第1制造方法同样地，优选在结晶性聚酯聚合链段或非晶性聚合链段中导入这些可以使聚合链段相互反应的部位。
通过上述的方法，可以合成在结晶性聚酯聚合链段中分子键合有非晶性聚合链段的结构(接枝结构)的杂化树脂。
上述第1～第3制造方法中，第1制造方法容易合成在非晶性树脂链中接枝化有结晶性聚酯树脂链的结构的杂化树脂，且可以简化生产工序，因此优选。第1制造方法预先形成非晶性聚合链段后，使结晶性聚酯聚合链段进行键合，因此，结晶性聚酯聚合链段的取向容易变得均匀。
[脱模剂]
作为脱模剂可以没有特别限定地使用公知的各种蜡。
需要说明的是，脱模剂的熔点可以用与测定粘结树脂熔点同样的方法进行测定。
脱模剂可以使用公知的物质，其实例包括：聚乙烯蜡、聚丙烯蜡等聚烯烃蜡、微晶蜡等支链状烃蜡；石蜡(例如费托合成蜡)、沙索蜡等长链烃系蜡；及二硬脂基酮等二烷基酮系蜡、巴西棕榈蜡、褐煤蜡、二十二烷酸二十二烷基酯、三羟甲基丙烷三(二十二烷酸酯)、季戊四醇四(二十二烷酸酯)、季戊四醇二乙酸酯二(二十二烷酸酯)、甘油三(二十二烷酸酯)、1,18-十八烷二醇二硬脂酸酯、偏苯三酸三硬脂酯、二硬脂基马来酸酯等酯类蜡、乙烯二胺二十二烷酸酰胺、偏苯三酸三硬脂酰胺等酰胺系蜡。
关于可用于本发明的脱模剂，进一步详细地叙述。
可以作为脱模剂使用的酯蜡至少含有酯。
作为酯，可以使用单酯、二酯、三酯及四酯，可以列举例如：具有下述通式(1)～(3)表示的结构的高级脂肪酸和高级醇形成的酯类、具有下述通式(4)表示的结构的三羟甲基丙烷三酯类、具有下述通式(5)表示的结构的甘油三酯类、具有下述通式(6)表示的结构的季戊四醇四酯类等。
通式(1)r1-coo-r2
通式(2)r1-coo-(ch2)n-oco-r2
通式(3)r1-oco-(ch2)n-coo-r2
通式(1)～(3)中，r1及r2分别独立地表示取代或无取代的碳原子数13～30的烃基。r1及r2可以相同，也可以不同。n表示1～30的整数。
r1及r2表示碳原子数13～30的烃基，但优选为碳原子数17～22的烃基。
n表示1～30的整数，但优选表示1～12的整数。
【化学式1】
通式(4)
通式(4)中，r1～r4分别独立地表示取代或无取代的碳原子数13～30的烃基。r1～r4可以相同，也可以不同。需要说明的是，r1～r4优选为碳原子数17～22的烃基。
【化学式2】
通式(5)
通式(5)中，r1～r3分别独立地表示取代或无取代的碳原子数13～30的烃基。r1～r3可以相同，也可以不同。需要说明的是，r1～r3优选为碳原子数17～22的烃基。
【化学式3】
通式(6)
通式(6)中，r1～r4分别独立地表示取代或无取代的碳原子数13～30的烃基。r1～r4可以相同，也可以不同。r1～r4优选为碳原子数17～22的烃基。
作为r1～r4任选具有的取代基，在不阻碍本发明的效果的范围内没有特别限定，可举出例如：直链或支链烷基、烯基、炔基、芳香族烃环基、芳香族杂环基、非芳香族烃环基、非芳香族杂环基、烷氧基、环烷氧基、芳氧基、烷硫基、环烷硫基、芳硫基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨磺酰基、酰基、酰氧基、酰胺基、氨基甲酰基、酰脲基、亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或杂芳基磺酰基、氨基、卤原子、氟化烃基、氰基、硝基、羟基、硫醇基、甲硅烷基、氘原子等。
作为具有上述通式(1)表示的结构的单酯的具体例，例如可以例示具有以下的式(1-1)～(1-8)表示的结构的化合物。
式(1-1)ch3-(ch2)12-coo-(ch2)13-ch3
式(1-2)ch3-(ch2)14-coo-(ch2)15-ch3
式(1-3)ch3-(ch2)16-coo-(ch2)17-ch3
式(1-4)ch3-(ch2)16-coo-(ch2)21-ch3
式(1-5)ch3-(ch2)20-coo-(ch2)17-ch3
式(1-6)ch3-(ch2)20-coo-(ch2)21-ch3
式(1-7)ch3-(ch2)25-coo-(ch2)25-ch3
式(1-8)ch3-(ch2)28-coo-(ch2)29-ch3
作为具有上述通式(2)及通式(3)表示的结构的二酯的具体例，例如可以例示具有以下的式(2-1)～(2-7)及式(3-1)～(3-3)表示的结构的化合物。
式(2-1)ch3-(ch2)20-coo-(ch2)4-oco-(ch2)20-ch3
式(2-2)ch3-(ch2)18-coo-(ch2)4-oco-(ch2)18-ch3
式(2-3)ch3-(ch2)20-coo-(ch2)2-oco-(ch2)20-ch3
式(2-4)ch3-(ch2)22-coo-(ch2)2-oco-(ch2)22-ch3
式(2-5)ch3-(ch2)16-coo-(ch2)4-oco-(ch2)16-ch3
式(2-6)ch3-(ch2)26-coo-(ch2)2-oco-(ch2)26-ch3
式(2-7)ch3-(ch2)20-coo-(ch2)6-oco-(ch2)20-ch3
式(3-1)ch3-(ch2)21-oco-(ch2)6-coo-(ch2)21-ch3
式(3-2)ch3-(ch2)23-oco-(ch2)6-coo-(ch2)23-ch3
式(3-3)ch3-(ch2)19-oco-(ch2)6-coo-(ch2)19-ch3
作为具有上述通式(4)表示的结构的三酯的具体例，例如可以例示具有以下的式(4-1)～(4-6)表示的结构的化合物。
【化学式4】
式(4-1)
式(4-2)
式(4-3)
式(4-4)
式(4-5)
式(4-6)
作为具有上述通式(5)表示的结构的三酯的具体例，例如可以例示具有以下的式(5-1)～(5-6)表示的结构的化合物。
【化学式5】
式(5-1)
式(5-2)
式(5-3)
式(5-4)
式(5-5)
式(5-6)
作为具有上述通式(6)表示的结构的四酯的具体例，例如可以例示具有以下的式(6-1)～(6-5)表示的结构的化合物。
【化学式6】
式(6-1)
式(6-2)
式(6-3)
式(6-4)
式(6-5)
以上中，作为酯，优选为单酯。
另外，可在脱模剂中采用的酯蜡可以是在一个分子内具有多个单酯结构、二酯结构、三酯结构及四酯结构的结构的酯蜡。
另外，作为脱模剂，也可以组合2种以上的上述酯来使用。
(微晶蜡)
如上所述，作为本发明的脱模剂，可以使用微晶蜡。
这里，微晶蜡与在石油蜡中主成分为直链状烃(正烯烃)的烯烃蜡不同，是指除直链状烃之外还较多地含有支链状烃(异烯烃)或环状烃(环烯烃)的蜡，一般而言，微晶蜡较多地含有低结晶性的异烯烃或环烯烃，因此，与烯烃蜡相比结晶小，分子量大。
就这种微晶蜡而言，碳原子数为30～60的范围内，重均分子量为500～800的范围内，熔点为60～90℃的范围内。作为微晶蜡，优选重均分子量为600～800的范围内、熔点为60～85℃的范围内的微晶蜡。另外，在低分子量的微晶蜡中，特别优选数均分子量为300～1000的范围内的微晶蜡，更优选400～800的范围内的微晶蜡。另外，重均分子量和数均分子量的比(mw/mn)优选为1.01～1.20的范围内。
作为微晶蜡，可举出例如日本精蜡(株)制造的hnp-0190、hi-mic-1045、hi-mic-1070、hi-mic-1080、hi-mic-1090、hi-mic-2045、hi-mic-2065、hi-mic-2095等微晶蜡、或异烯烃为主成分的蜡emw-0001、emw-0003等。
微晶蜡中有无支链及支链的比例，具体而言可以根据通过下述条件下的13c-nmr测定方法得到的光谱、利用下述式(i)算出。
式(i)：支链的比例(％)＝(c3+c4)/(c1+c2+c3+c4)×100
(式(i)中，c1表示伯碳原子的峰面积，c2表示仲碳原子的峰面积，c3表示叔碳原子的峰面积，c4表示季碳原子的峰面积。)
(13c-nmr测定方法的条件)
测定装置：ftnmr装置lambda400(日本电子株式会社制造)
测定频率：100.5mhz
脉冲条件：4.0μs
数据点：32768
延迟时间：1.8sec
频率范围：27100hz
累积次数：20000次
测定温度：80℃
溶剂：苯-d6/邻二氯苯-d4＝1/4(v/v)
试样浓度：3质量％
试样管：直径5mm
测定模式：1h完全去耦法
(优选的脱模剂的种类、组合)
在上述例示的脱模剂中，在本发明中，优选至少含有碳原子数为30～72的范围内的脂肪酸酯蜡。由此，结晶化温度容易设为优选的范围(50～80℃)，且可以实现良好的低温定影性。需要说明的是，作为这种脂肪酸酯蜡的具体的实例，可举出例如：二十二烷酸二十二烷基酯、硬脂酸二十二烷基酯、硬脂酸硬脂酯、季戊四醇四(二十二烷酸酯)、季戊四醇四硬脂酸酯、甘油二十二烷酸酯等，但并不限定于这些。
另外，脱模剂优选含有烃蜡，其中，优选为具有支链结构的烃蜡。这是因为，支链结构容易促进结晶化，结果，可以适当地缩小δhc(l)，可以合适地显现本发明的效果。需要说明的是，作为这种具有支链结构的烃蜡的具体例，可举出例如微晶hnp0190等，但并不限定于此。
另外，脱模剂更优选至少含有烃蜡及碳原子数为30～72的范围内的脂肪酸酯蜡。由此，可以使结晶化温度为更优选的范围，且可以使低温定影性更良好。另外，作为脱模剂，通过至少含有烃蜡及碳原子数为30～72的脂肪酸酯蜡，在结晶化温度低的脂肪酸酯中混合结晶化温度的高的烃蜡，可以促进脂肪酸酯的结晶化并适宜缩小δhc(l)，进而可以适宜显现本发明的效果。
(优选的脱模剂的含有率)
调色剂母体粒子中，脱模剂的含有率优选为3～15质量％的范围内，更优选为5～12质量％的范围内。
＜着色剂＞
作为本发明的调色剂母体粒子中所含的着色剂，可以使用公知的无机或有机着色剂。作为着色剂，除炭黑、磁性粉之外，可以使用各种有机、无机的颜料、染料等。着色剂的添加量相对于调色剂粒子设为1～30质量％、优选2～20质量％的范围。
调色剂粒子可以根据需要含有荷电控制剂、外添加剂等。
[荷电控制剂]
作为荷电控制剂，可以使用苯胺黑系染料、环烷酸或高级脂肪酸的金属盐、烷氧基化胺、季铵盐、偶氮系金属络合物、水杨酸金属盐等公知的化合物。利用荷电控制剂，可以得到带电性优异的调色剂。
相对于粘结树脂100质量份，荷电控制剂的含量通常可以设为0.1～5.0质量份的范围内。
[外添加剂]
调色剂粒子可以直接作为调色剂使用，但为了改良流动性、带电性、清洁性等，可以用流动化剂、清洁助剂等外添加剂进行处理。
作为外添加剂，可举出例如：二氧化硅微粒、氧化铝微粒、氧化钛微粒等无机氧化物微粒、或硬脂酸铝微粒、硬脂酸锌微粒等无机硬脂酸化合物微粒、钛酸锶、钛酸锌等无机钛氧化合物微粒等。这些物质可以单独使用1种，或组合2种以上来使用。
从提高耐热保存性及环境稳定性的观点出发，这些无机粒子优选利用硅烷偶联剂或钛偶联剂、高级脂肪酸、硅油等进行光泽处理。
相对于调色剂100质量份，外添加剂的添加量(使用多种外添加剂的情况下，为其合计的添加量)优选为0.05～5质量份的范围内，更优选为0.1～3质量份的范围内。
[芯·壳结构]
调色剂粒子可以直接用作调色剂，但也可以是多层结构的调色剂粒子，即以该调色剂粒子作为芯粒子并具有该芯粒子和包覆其表面的壳层的芯·壳结构。壳层也可以不被覆芯粒子的整个表面，也可以芯粒子部分地暴露。芯·壳结构的截面可以通过例如透射型电子显微镜(tem：transmissionelectronmicroscope)、扫描型探针显微镜(spm：scanningprobemicroscope)等公知的观察方案来确认。
在芯·壳结构的情况下，可以通过芯粒子和壳层而使玻璃化转变温度、熔点、硬度等特性不同，可以设计与目的相应的调色剂粒子。例如，可以在含有粘结树脂、着色剂、脱模剂等、玻璃化转变温度(tg)比较低的芯粒子的表面使玻璃化转变温度(tg)比较高的树脂凝聚、熔敷而形成壳层。壳层优选含有非晶性树脂。
[调色剂粒子的粒径]
作为调色剂粒子的粒径，体积基准的中位径(d50)优选在3～10μm的范围内，更优选在5～8μm的范围内。
如果在上述范围内，则即使为1200dpi水平的非常微小的点图像，也可得到高的再现性。
需要说明的是，调色剂粒子的粒径可以根据在制造时使用的凝聚剂的浓度或有机溶剂的添加量、熔粘时间、粘结树脂的组成等来控制。
在测定调色剂粒子的体积基准的中位径(d50)时，可以使用在multisizer3(贝克曼库尔特社制)上连接了搭载有数据处理用软件softwarev3.51的计算机系统的测定装置。
具体而言，将测定试样(调色剂)添加到表面活性剂溶液(以调色剂粒子的分散为目的，例如用纯水将含有表面活性剂成分的中性洗剂的表面活性剂溶液)中并使其混合之后，进行超声波分散，制备调色剂粒子分散液。用移液管将该调色剂粒子分散液注入样品台内的放入了isotonii(贝克曼库尔特公司制造)的烧杯中，直至测定装置的显示浓度成为8％。在此，通过成为该浓度，可以得到具有再现性的测定值。而且，在测定装置中，将测定粒子计数设为25000个、孔径100μm，算出将测定范围即2～60μm的范围进行256等分的频率值，将从体积累积分率大的一方起算的50％的粒径作为体积基准的中位径(d50)。
[调色剂粒子的平均圆形度]
就调色剂粒子而言，从提高带电性的稳定性及低温定影性的观点出发，平均圆形度优选在0.930～1.000的范围内，更优选在0.950～0.995的范围内。
如果平均圆形度在上述范围内，则各个调色剂粒子不易破碎。由此，可以抑制摩擦带电赋予部件的污染而使调色剂的带电性稳定，同时可以提高所形成的图像的画质。
调色剂粒子的平均圆形度可以使用fpia-2100(sysmex公司制造)进行测定。
具体而言，用加入了表面活性剂的水溶液来混合测定试样(调色剂)，进行1分钟超声波分散处理而使其分散。其后，利用fpia-2100(sysmex公司制造)，以测定条件hpf(高倍率拍摄)模式、以hpf检测数3000～10000个的适当浓度进行拍摄。如果hpf检测数为上述的范围内，则可以得到具有再现性的测定值。由拍摄的粒子像、按照下述式(i)算出各个调色剂粒子的圆形度，将各调色剂粒子的圆形度进行加和并除以调色剂粒子总数，由此得到平均圆形度。
式(i)
圆形度＝(与粒子像具有相同投影面积的圆的周长)/(粒子投影像的周长)
[显影剂]
本发明的静电潜像显影用调色剂也可以制成磁性或非磁性的单成分显影剂使用，也可以与载体混合而制成双组分显影剂使用。在将调色剂制成单组分显影剂使用的情况下，作为载体，可以使用由铁、铁素体、磁铁矿等金属、这些金属和铝、铅等金属的合金等现有公知的材料构成的磁性粒子，特别优选铁素体粒子。
另外，作为载体，可以使用用树脂等包覆剂包覆磁性粒子表面而成的涂层载体、或在粘合剂树脂中分散磁性体微粉末而得到的分散型载体等。
作为载体的体积基准的中位径(d50)，优选为20～100μm的范围内，更优选为25～80μm的范围内。
载体的体积基准的中位径(d50)例如可以利用具备湿式分散机的激光衍射式粒度分布测定装置helos(sympatec公司制造)进行测定。
《调色剂的制造方法》
本发明的调色剂的制造方法没有特别限定，可以采用公知的方法，但可以优选采用乳液聚合凝聚法或乳化凝聚法。
优选用于本发明的调色剂的制造方法的乳液聚合凝聚法为如下方法：将利用乳液聚合法制造的粘结树脂的微粒(以下，也称为“粘结树脂微粒”)的分散液与着色剂的微粒(以下，也称为“着色剂微粒”)分散液及蜡等脱模剂的分散液进行混合，使其凝聚直至调色剂粒子成为所期望的粒径，进一步通过进行粘结树脂微粒间的熔粘来进行形状控制，制造调色剂粒子。
另外，优选用作本发明的调色剂的制造方法的乳化凝聚法为如下方法：将溶解于溶剂的粘结树脂溶液滴加于不良溶剂而制成树脂粒子分散液，将该树脂粒子分散液和着色剂分散液及蜡等脱模剂分散液进行混合，使其凝聚直至成为所期望的调色剂粒子的直径，进一步通过进行粘结树脂微粒间的熔敷而进行形状控制，制造调色剂粒子。
在本发明的调色剂中，以上各种制造方法都可以使用。
作为本发明的调色剂的制造方法，以下示出使用乳液聚合凝聚法时的一个例子。
(1)制备在水性介质中分散着色剂的微粒而成的分散液的工序；
(2)制备在水性介质中根据需要分散含有内添剂的粘结树脂微粒而成的分散液的工序；
(3)通过乳液聚合制备粘结树脂微粒的分散液的工序；
(4)使着色剂的微粒的分散液与粘结树脂微粒的分散液进行混合，使着色剂的微粒和粘结树脂微粒进行凝聚、缔合、熔粘而形成调色剂母体粒子的工序；
(5)由调色剂母体粒子的分散体系(水性介质)将调色剂母体粒子进行过滤分离，除去表面活性剂等的工序；
(6)将调色剂母体粒子进行干燥的工序；
(7)在调色剂母体粒子中添加外添加剂的工序。
在利用乳液聚合凝聚法制造调色剂的情况下，利用乳液聚合法得到的粘结树脂微粒可以具有由组成不同的粘结树脂构成的两层以上的多层结构，这种构成的粘结树脂微粒例如具有两层结构的微粒可以通过如下方法得到：按照常规方法的乳液聚合处理(第1段聚合)制备树脂粒子的分散液，在该分散液中添加聚合引发剂和聚合性单体，对该体系进行聚合处理(第2段聚合)。
另外，也可以利用乳液聚合凝聚法得到具有芯·壳结构的调色剂粒子，具体而言，具有芯·壳结构的调色剂粒子可以通过如下方法得到：首先，使芯粒子用的粘结树脂微粒和着色剂的微粒进行凝聚、缔合、熔粘而制作芯粒子，接着，在芯粒子的分散液中添加壳层用的粘结树脂微粒，在芯粒子表面使壳层用的粘结树脂微粒进行凝聚、熔粘而形成被覆芯粒子表面的壳层。
另外，作为本发明的调色剂的制造方法，以下示出使用粉碎法时的一个例子。
(1)将粘结树脂、着色剂以及根据需要的内添剂利用亨舍尔混合机等进行混合的工序；
(2)将得到的混合物一边利用挤出混练机等进行加热，一边混练的工序；
(3)将得到的混练物利用锤磨机等进行粗粉碎处理之后，进一步利用涡轮研磨机粉碎机等进行粉碎处理的工序；
(4)将得到的粉碎物使用例如利用了附壁效应的气流分级机进行微粉分级处理而形成调色剂母体粒子的工序；
(5)在调色剂母体粒子中添加外添加剂的工序。
需要说明的是，可适用本发明的实施方式并不限定于上述的实施方式，可以在不脱离本发明的主旨的范围内适当变更。
实施例
以下，列举实施例，具体地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。需要说明的是，实施例中使用“份”或“％”的表示，但只要没有特殊说明，表示“质量份”或“质量％”。
[调色剂的制造]
[非晶性树脂微粒分散液(非晶性分散液)x1的制备]
(1)第1段聚合
在安装有搅拌装置、温度传感器、冷却管及氮导入装置的5l的反应容器中装入十二烷基硫酸钠8质量份及离子交换水3000质量份，一边在氮气流下以230rpm的搅拌速度进行搅拌，一边使该反应容器的内部温度升温至80℃。升温后，在得到的混合液中添加使过硫酸钾10质量份溶解于离子交换水200质量份而形成的水溶液，将得到的混合液的温度再次设为80℃。向该混合液中用1小时滴加由下述组成构成的单体混合液1之后，通过在80℃下将上述混合液加热、搅拌2小时而进行聚合，制备树脂微粒的分散液x1。
(单体混合液1)
苯乙烯480质量份
丙烯酸正丁酯250质量份
甲基丙烯酸68质量份
(2)第2段聚合
在安装有搅拌装置、温度传感器、冷却管及氮导入装置的5l的反应容器中装入使聚氧乙烯(2)十二烷基醚硫酸钠7质量份溶解于离子交换水3000质量份而形成的溶液，将该溶液加热至80℃之后，添加80质量份的树脂微粒的分散液x1(以固体成分计)和使由下述组成构成的单体及脱模剂在90℃下溶解而形成的单体混合液2，利用具有循环路径的机械式分散机“clearmix”(m-technique株式会社制造、“clearmix”为m-technique株式会社的注册商标)进行混合分散1小时，制备含有乳化粒子(油滴)的分散液。下述二十二烷酸二十二烷酯为脱模剂，其熔点为73℃。
(单体混合液2)
接着，在上述分散液中添加使过硫酸钾6质量份溶解于离子交换水200质量份而形成的引发剂溶液，通过将得到的分散液在84℃下经1小时加热搅拌而进行聚合，制备树脂微粒的分散液x2。
(3)第3段聚合
另外，在树脂微粒的分散液x2中添加离子交换水400质量份，充分混合之后，在得到的分散液中添加使过硫酸钾11质量份溶解于离子交换水400质量份而形成的溶液，在82℃的温度条件下用1小时滴加由下述组成构成的单体混合液3。滴加结束后，通过将上述分散液经2小时加热搅拌而进行聚合之后，冷却至28℃，制备由乙烯基树脂(苯乙烯-丙烯酸树脂)构成的非晶性树脂微粒分散液(以下，也称为“非晶性分散液”)x1。
(单体混合液3)
对得到的非晶性分散液x1测定物性，结果，非晶性树脂微粒的体积基准的中位径(d50)为220nm，玻璃化转变温度(tg)为46℃，重均分子量(mw)为32000。
[非晶性分散液x2～x8、x10的制备]
将第3段聚合中的二十二烷酸二十二烷基酯变更为表1、2所示的比率的脱模剂1～7，除此之外，与非晶性分散液x1的制备同样地操作，分别得到非晶性树脂微粒分散液(非晶性分散液)x2～x8、x10。
表1
[非晶性分散液x9的制备]
在非晶性分散液x1的制备中，将单体混合液3变更为下述单体混合液4，除此之外，同样地操作，得到非晶性分散液x9。
(单体混合液4)
[非晶性分散液x11的制备]
在非晶性分散液x1的制备中，如下述单体混合液5那样变更单体混合液3，除此之外，同样地操作，得到非晶性分散液x11。
(单体混合液5)
表2
[结晶性聚酯树脂1的合成]
将十二烷二酸281质量份及1,6-己二醇283质量份放入带有搅拌器、温度计、冷却管、氮气导入管的反应容器中。将反应容器中用干燥氮气置换之后，添加0.1质量份ti(obu)4，在氮气流下、在约180℃下将得到的混合液搅拌8小时，进行反应。进一步在该混合液中添加0.2质量份ti(obu)4，将该混合液的温度提高至约220℃，搅拌该混合液6小时，进行反应。其后，将反应容器内的压力减压至1333.2pa，在减压下进行反应，得到结晶性聚酯树脂1。结晶性聚酯树脂1的数均分子量(mn)为5500，重均分子量(mw)为18000，熔点(tm)为67℃。
[结晶性聚酯树脂2的合成]
将十二烷二酸变更为癸二酸，将1,6-己二醇变更为1,9-壬二醇，除此之外，与结晶性聚酯树脂1的合成同样地操作，得到结晶性聚酯树脂2。结晶性聚酯树脂2的mn为(4300)，mw为(19200)，tm为(66)℃。
[结晶性聚酯树脂3的合成]
将十二烷二酸变更为癸二酸，除此之外，与结晶性聚酯树脂1的合成同样地操作，得到结晶性聚酯树脂3。结晶性聚酯树脂3的mn为(5600)，mw为(19000)，tm为(78)℃。
[杂化结晶性聚酯树脂(结晶性聚酯树脂4)的合成]
将含有两反应性单体的、下述的加成聚合类链段(苯乙烯-丙烯酸酯链段：st-ac)的原料单体及自由基聚合引发剂放入滴液漏斗中。
另外，将下述的缩聚类链段(结晶性聚酯链段)的原料单体放入装备有氮导入管、脱水管、搅拌器及热电偶的四口烧瓶中，加热至170℃并使其溶解。
十二烷二酸250质量份
1,6-己二醇128质量份
接着，在搅拌下用90分钟滴加加成聚合类树脂(st-ac)的原料单体，进行60分钟熟化之后，在减压下(8kpa)除去未反应的加成聚合单体。需要说明的是，此时被除去的单体量相对于上述树脂的原料单体比为极微量。
其后，投入0.8质量份作为酯化催化剂的ti(obu)4，升温至235℃，在常压下(101.3kpa)下进行5小时反应，进一步在减压下(8kpa)进行1小时反应。
接着，冷却至200℃之后，在减压下(20kpa)反应1小时，由此得到作为杂化结晶性聚酯树脂的结晶性聚酯树脂4。
就得到的结晶性聚酯树脂4而言，重均分子量(mw)为18000，熔点(tmc)为67℃。
[结晶性树脂微粒分散液(结晶性分散液)c1的制备]
在使30质量份结晶性聚酯树脂1熔融的状态下、以每分100质量份的转移速度转移至乳化分散机“cavitroncd1010”(株式会社eurotech制造)转移。同时，一边将浓度0.37质量％的稀氨水用热交换机加热至100℃，一边以每分0.1升的转移速度向上述乳化分散机转移。上述稀氨水在水性溶剂罐中用离子交换水稀释试剂氨水70质量份来制备。
而且，通过使上述乳化分散机在转子的旋转速度为60hz、压力为5kg/cm2(490kpa)的条件下运转，制备固体成分量为30质量份的结晶性聚酯树脂1的结晶性树脂微粒分散液(结晶性分散液)c1。结晶性分散液c1中所含的结晶性聚酯树脂1的粒子的体积基准的中位径(d50)为200nm。
[结晶性分散液c2的制备]
使用结晶性聚酯树脂2取代结晶性聚酯树脂1，除此之外，与结晶性分散液c1的制备同样地操作，制备结晶性树脂微粒分散液(结晶性分散液)c2。结晶性分散液c2中的结晶性聚酯树脂2的粒子的d50为230nm。
[结晶性分散液c3的制备]
使用结晶性聚酯树脂3取代结晶性聚酯树脂1，除此之外，与结晶性分散液c1的制备同样地操作，制备结晶性树脂微粒分散液(结晶性分散液)c3。结晶性分散液c3中的结晶性聚酯树脂3的粒子的d50为185nm。
[结晶性分散液c4的制备]
使用结晶性聚酯树脂4取代结晶性聚酯树脂1，除此之外，与结晶性分散液c1的制备同样地操作，制备结晶性树脂微粒分散液(结晶性分散液)c4。结晶性分散液c4中的结晶性聚酯树脂4的粒子的d50为185nm。
[着色剂微粒分散液(着色剂分散液)bk的制备]
将十二烷基硫酸钠90质量份在离子交换水1600质量份中进行搅拌溶解，一边搅拌该溶液，一边缓慢地添加炭黑“regal330r”(cabot公司制造)420质量份，接着，将得到的分散液使用搅拌装置“creamix”(m-technique株式会社制)进行分散处理，由此制备分散有着色剂微粒的着色剂微粒分散液(着色剂分散液)bk。使用microtrac粒度分布测定装置“upa-150”(日机装株式会社制造)测定着色剂分散液bk中的体积基准的中位径d50，结果为120nm。
[壳用非晶性树脂的合成]
将含有两性化合物(丙烯酸)的由下述组成构成的单体混合液6放入滴液漏斗中。需要说明的是，二叔丁基过氧化物为聚合引发剂。
(单体混合液6)
另外，将下述的缩聚类链段(非晶性聚酯链段)的原料单体放入装备有氮导入管、脱水管、搅拌器及热电偶的四口烧瓶中，加热至170℃并使其溶解。
双酚a环氧丙烷2摩尔加成物285.7质量份
对苯二甲酸66.9质量份
富马酸47.4质量份
接着，在搅拌下用90分钟向得到的溶液中滴加单体混合液6，进行60分钟熟化之后，在减压下(8kpa)从四口烧瓶内除去单体混合液6的成分中的未反应的单体。
其后，在四口烧瓶内投入0.4质量份作为酯化催化剂的ti(obu)4，将该四口烧瓶中的混合液升温至235℃，在常压下(101.3kpa)进行5小时反应，进一步在减压下(8kpa)在1小时的条件下进行反应，得到壳用非晶性树脂s1。
[壳用树脂微粒分散液(壳用分散液)s1的制备]
将100质量份的壳用非晶性树脂s1溶解于400质量份的醋酸乙酯(关东化学株式会社制造)，与预先制作的0.26质量％浓度的月桂基硫酸钠溶液638质量份进行混合，一边搅拌得到的混合液，一边利用超声波均质机“us-150t”(株式会社日本精机制作所制造)在v-level为300μa的条件下进行超声波分散30分钟。其后，在加热至40℃的状态下使用隔膜真空泵“v-700”(buchi公司制造)将上述混合液在减压下搅拌3小时而完全除去醋酸乙酯。这样，制备固体成分量为13.5质量％的壳用非晶性树脂微粒分散液(壳用分散液)s1。壳用分散液s1中的壳用树脂粒子的体积基准的中位径(d50)为160nm。
[调色剂1的制造]
在安装有搅拌装置、温度传感器、冷却管的反应容器中投入288质量份的非晶性分散液x1(固体成分换算)及2000质量份的离子交换水之后，进一步添加5摩尔/升的氢氧化钠水溶液，将该反应容器中的分散液的ph调整为10(测定温度25℃)。
在上述分散液中投入30质量份的着色剂分散液bk(固体成分换算)。接着，将在离子交换水60质量份中溶解有作为凝聚剂的氯化镁30质量份的水溶液在搅拌下、于30℃下用10分钟添加于上述分散液。将得到的混合液升温至80℃，将40质量份的结晶性分散液c1(以固体成分计)用10分钟添加于上述混合液而进行凝聚。
用“coultermultisizer3”(贝克曼库尔特公司制造)测定在上述混合液中发生了缔合的粒子的粒径，在该粒子的体积基准的中位径d50成为6.0μm的时刻，将37质量份的壳用分散液s1(以固体成分计)经30分钟投入于上述混合液中。在得到的反应液的上清液成为透明的时刻，将在离子交换水760质量份中溶解有氯化钠190质量份的水溶液添加于上述反应液而使粒子成长停止。
另外，通过将上述反应液加热至80℃并进行搅拌，使粒子发生熔粘，使用测定装置“fpia-2100”(sysmex株式会社制造)(hpf检测数为4000个)测定上述反应液中的粒子，在该粒子的平均圆形度成为0.945的时刻，以2.5℃/分钟的冷却速度将上述反应液冷却至30℃。
接着，从冷却的上述反应液中将上述粒子进行分离、脱水，对得到的滤饼重复3次如下操作：在离子交换水中的再分散和固液分离，然后进行清洗，其后，在40℃下使其干燥24小时，得到调色剂母体粒子1。
在100质量份的调色剂母体粒子1中添加疏水性二氧化硅(数均一次粒径＝12nm、疏水化度＝68)0.6质量份及疏水性氧化钛(数均一次粒径＝20nm、疏水化度＝63)1.0质量份，将这些物质利用“亨舍尔混合机”(日本焦炭工业株式会社制)以旋转翼圆周速度35mm/秒在32℃下混合20分钟之后，使用45μm的网眼的筛子除去粗大粒子。进行这种外添加剂处理，制造静电潜像显影用的调色剂粒子1的集合体即调色剂1。
添加调色剂粒子1和包覆有丙烯酸树脂的体积平均粒径32μm的铁素体载体并进行混合，使得调色剂粒子浓度成为6质量％。这样，制造含有调色剂1的双组份显影剂即显影剂1。
[调色剂2～14的制造]
将非晶性分散液x1及结晶性分散液c1变更为表3所示的非晶性分散液及结晶性分散液，除此之外，与调色剂1的制造同样地操作，分别制造调色剂2～14，进而制造显影剂2～14。
表3
[评价]
以下，对调色剂1～14，如下述那样进行评价。结果示于表4。
(1)吸热峰顶温度、放热峰温度等测定
使用热分析装置“diamonddsc”(perkinelmer公司制造)在前述条件下测定调色剂1～14，测定各调色剂的升温时的吸热峰顶温度(mp)以及降温时的放热峰总体的放热量δhc及放热峰顶温度rc。
(2)低温定影性
分别使用显影剂1～14，对调色剂1～14的低温定影性进行评价。具体而言，如下所述。
在复印机“bizhubproc6501”(柯尼卡美能达株式会社制造、“bizhub”为柯尼卡美能达株式会社的注册商标)的改造机中装填作为试样的显影剂1～14。该改造机是对上述复印机的定影装置进行改造而使得定影用加热辊的表面温度可以在85～210℃的范围内变化的装置。而且，在规定的定影温度下重复下述定影实验：在a4尺寸的普通纸(定量80g/m2)上对构成试样的调色剂的附着量为11mg/10cm2的实心图像进行定影。该定影温度设定为从85℃至130℃且以5℃为一刻度的温度。
接着，用弯折机以相对于上述实地图像为内折的方式(使上述实地图像为表面侧)将在各定影温度的定影实验中得到的印刷品进行弯折，向其吹送0.35mpa的压缩空气，按照在下述基准1所示的5阶段对折痕排列等级，将达到等级3的定影实验中、定影温度最低的定影实验的定影温度作为下限定影温度，进行评价。
(基准1)
等级5：完全没有剥离
等级4：在一部分折痕上存在剥离
等级3：沿着折痕存在细线状的剥离
等级2：沿着折痕存在粗线状的剥离
等级1：存在显著剥离
而且，根据下限定影温度，按照下述基准2评价各调色剂组合的低温定影性。下限定影温度越低，意味着低温定影性越优异，如果下限定影温度为120℃以下(“◎”、“○”、“△”)，则实用上没有问题，因此，判定为合格。
(基准2)
◎：下限定影温度为105℃以下
○：下限定影温度大于105℃，且118℃以下
△：下限定影温度大于118℃，且120℃以下
×：下限定影温度大于120℃
(3)图像噪点
分别将调色剂1～14在50℃40％rh的环境下保存24小时，使用这些调色剂与上述显影剂1～14同样地制作显影剂1′～14′，使用这些显影剂1′～14′，对高温保存后的调色剂1～14的图像噪点进行评价。具体而言如下所述。
[评价]
使用市售的数字全彩色复合机“bizhubproc6500”(柯尼卡美能达株式会社制造、“bizhub”为柯尼卡美能达株式会社的注册商标)作为评价装置。装填显影剂1′～14′，在高温高湿(30℃·80％rh)环境下、在a4版的优质纸(65g/m2)上进行印刷，形成10万张作为测试图像的印字率5％的带状实心图像。
分别在印刷初期和印刷10万张后(以下也称为“长期使用后”)输出分别使用了显影剂1′～14′的灰度率为32阶的灰度图案的图像。接着，用ccd读取灰度图案，对得到的读取值实施考虑了mtf(modulationtransferfunction)修正的傅立叶变换处理，测定与人类的比视感度一致的gi值(graininessindex)，求出最大gi值。在此，gi值越小，图像的粒状感越少，表示越良好。需要说明的是，该gi值为刊载于日本图像学会志39(2)、84·93(2000)的值。根据下述评价基准，由初期及长期使用后的各个上述图像中的灰度图案的gi值评价图像噪点。即，对在初期输出的阶调图案的图像，分别算出该图像中的最大gi值(gii)、长期使用后的灰度图案中的最大gi值(gia)，基于其差δgi(gia-gii)，利用以下的基准，对图像噪点进行判定。
◎：δgi为0以上且低于0.010
○：δgi为0.010以上且低于0.020
×：δgi为0.020以上
由表4可知：根据本发明的调色剂，可以提供低温定影性优异、且即使在经过高温高湿环境的长期保存后也不会产生图像噪点的静电潜像显影用调色剂。