电子摄影用感光体、其制造方法以及搭载其的电子摄影装置与流程

[0001]
本发明涉及用于电子摄影方式的打印机或复印机、传真机等的电子摄影用感光体(以下，也简称为“感光体”)、其制造方法以及搭载其的电子摄影装置。


背景技术：

[0002]
电子摄影用感光体将在导电性基体上设置具有光导电功能的感光层的结构作为基本结构。近年来，对于使用有机化合物作为负责产生、输送电荷的功能成分的有机电子摄影用感光体，由于具有材料多样性或高生产性、安全性等优点而进行了积极的研究开发，并开始应用到复印机、打印机等。
[0003]
通常，感光体需要具备在暗处保持表面电荷的功能、接收光并产生电荷的功能、以及对所产生的电荷进行输送的功能。作为感光体，有具备兼具这些功能的单层的感光层的所谓的单层型感光体，和具备对功能分离为电荷产生层和电荷输送层的层进行层叠而得的感光层的、所谓的层叠型(功能分离型)感光体，其中，所述电荷产生层主要负责在接收到光时产生电荷，所述电荷输送层负责在暗处保持表面电荷并负责对接收到光时在电荷产生层上产生的电荷进行输送。
[0004]
通常通过在导电性基体上涂布将电荷产生材料及电荷输送材料和树脂粘结剂溶解或分散到有机溶剂中而得到的涂布液，从而形成上述感光层。尤其，对于构成有机感光体的最外表面的层，大多使用对与纸、和与用于去除墨粉的刮板之间产生的摩擦的耐性较强、滑动性优异且曝光的透过性良好的聚碳酸脂作为树脂粘结剂。其中，作为树脂粘结剂，广泛使用了双酚z型聚碳酸酯。
[0005]
另一方面，作为近年的电子摄影装置，将氩、氦-氖、半导体激光或发光二极管等单色光作为曝光光源，把图像以及文字等的信息数码(digital)化处理，转换为光信号，通过对带电的感光体上进行光照射，在感光体表面上形成静电潜像，再利用墨粉对其进行可视化的所谓的数码机成为主流。
[0006]
作为使感光体带电的方法，有电晕器等带电构件与感光体为非接触的非接触带电方式，以及半导电性的橡胶辊或电刷等带电构件与感光体接触的接触带电方式。其中，与非接触带电方式相比，接触带电方式由于感光体附近发生电晕放电而有臭氧的产生少、施加电压可以较低的优点。因此，可实现更紧凑且低成本、低环境污染的电子摄影装置，尤其在中型～小型装置中成为主流。
[0007]
作为清洁感光体表面的方法，主要使用利用刮板的刮落或显影同时清洁处理等的方法。在利用刮板的清洁处理中，有时用刮板刮落感光体表面的未转印残留墨粉、回收于废墨粉用的回收盒中或重新回到显影器。因此，在使用这样的利用刮板刮落方式的清洁器的情况下，需要设置墨粉的回收盒或用于循环的空间，必须监控回收盒是否积满。此外，如果纸屑或外部材料滞留在刮板，则有时在感光体表面上产生损伤、使感光体的寿命变短。因此，有时设置通过显影处理回收墨粉、在临显影处理之前对附着于感光体表面的残留墨粉进行磁或电吸引的处理。
[0008]
在使用清洁刮板的情况下，为了提高清洁性，需要提高刮板的硬度或抵接压力。因此，感光体表面的磨耗加速、发生电位变动或灵敏度变动、产生图像异常、彩色机中在色彩平衡或再现性上发生问题。
[0009]
此外，随着信息处理量的增大(印刷数量增加)和彩色打印机的发展或普及率的提高，打印速度的高速化或装置的小型化以及省构件化不断发展，还要求对各种使用环境的对应。在这样的情况下，对基于反复使用或使用环境(室温以及环境)的变动的图像特性或电特性的变动小的感光体的要求正在显著提高，在以往的技术中，不能同时充分满足这些要求。尤其，强烈要求解决低温环境下的由于感光体的电位变动而产生的打印浓度下降的问题和重像的消除。而且，来源于人体的皮脂对感光体表面的附着所导致的裂纹的产生也成为问题。
[0010]
为了解决这些课题，提出了各种感光体的最外表面层的改良方法。例如，在专利文献1以及2中，为了提高感光体表面的耐久性，提出了在感光层的表面层添加填料的方法。但是，在将填料分散在层中的方法中，难以使填料均匀分散。此外，如果存在填料的凝集体，则有层的透过性下降、填料使曝光光发生散射，导致电荷输送或电荷产生不均匀、图像特性下降的问题。而且，虽然也存在为了提高填料的分散性而添加分散材料的方法，但在该情况下，分散材料本身影响感光体特性，因此难以实现填料的分散性与感光体特性的兼顾。
[0011]
为了解决该弊端，例如专利文献3以及4中提出了改善填料的含量或分散状态的技术。但是，这些技术带来的效果不足，希望开发耐刷性、重复稳定性优良，可实现高解析度的电子摄影用感光体。
[0012]
此外，专利文献5中，公开了进行多次表面处理且作为最后的表面处理进行了基于硅氮烷化合物类的表面处理的、在表面层中含有数平均一次粒径(dp)5～100nm的无机粒子的有机感光体，专利文献6中公开了在位于最外表面的感光层中含有规定的功能性材料的同时、以规定量含有二氧化硅粒子的电子摄影感光体。
[0013]
此外，对于相对于环境变动的画质特性、电特性的改善、或重影图像的消除，例如，专利文献7中记载了通过在感光层中组合使用作为电荷产生材料的添加丁二醇的氧钛酞菁、和作为电荷输送材料的萘四羧酸二酰亚胺系化合物，发现了相对于环境变动高灵敏度、且极其稳定的电子摄影用感光体的技术思想。此外，专利文献8中，对于在导电性基体上形成有依次层叠了电荷输送层和电荷产生
·
输送层的层叠型感光层的正带电层叠型电子摄影感光体，公开了电荷产生
·
输送层包含作为电荷产生材料的酞菁化合物、和作为电子输送材料包含萘四羧酸二酰亚胺化合物的具体例。而且，专利文献9中，公开了在单层型正带电感光体中，通过相对于空穴输送材料以一定比率使用特定的3种以上的电子输送剂，抑制感光层的结晶化以及转印记忆(重影)的产生，但耐刷性不足，不能兼顾抑制重影的产生和耐久性。
[0014]
现有技术文献
[0015]
专利文献
[0016]
专利文献1：日本专利特开平1－205171号公报
[0017]
专利文献2：日本专利特开平7－333881号公报
[0018]
专利文献3：日本专利特开平8－305051号公报
[0019]
专利文献4：日本专利特开2006-201744号公报
and hoftyzer parameter)的凝集能量，v是各成分的摩尔体积。)
[0044]
另外，本发明中，为了对上述溶解度参数的各项取2种材料间之差，分别将汉森溶解度参数的偶极子间力项标记为spa、spb以及spc，将伦敦分散力项标记为spd。
[0045]
另外，关于上式，对于每个成分的相当于凝集能量密度的值以及摩尔体积的值，以每个原子团为单位进行数据库化(kreveren和hoftyzer参数(kreveren and hoftyzer parameter))，其在文献中有介绍。
[0046]
本发明人求出感光体材料的汉森溶解度参数的各项，对第一电子输送材料以及第二电子输送材料与硅烷偶联剂之间的相容性与填料分散性的关联、以及第一、第二电子输送材料之间的相容性和填料分散性的关联、以及树脂粘结剂和硅烷偶联剂之间的相容性与填料分散性的关联进行研究。研究的结果发现，第一以及第二电子输送材料和硅烷偶联剂之间、以及第一、第二电子输送材料之间的偶极子间力项之差，树脂粘结剂和硅烷偶联剂之间的伦敦分散力项之差分别显示出与填料的分散性高关联。
[0047]
根据本发明人的研究，在感光层的材料中，如果第一电子输送材料和硅烷偶联剂之间的偶极子间力项之差δspa、第二电子输送材料和硅烷偶联剂之间的偶极子间力项之差δspb、第一电子输送材料和第二电子输送材料之间的偶极子间力项之差δspc、以及，树脂粘结剂和硅烷偶联剂之间的伦敦分散力项之差δspd分别满足下式(i)～(iv)所表示的关系，则可得到耐刷性以及重影图像的降低效果优良的感光体。
[0048]
δspa＜2.50
ꢀꢀꢀ
(i)
[0049]
δspb＜2.50
ꢀꢀꢀ
(ii)
[0050]
0.30＜δspc＜1.00
ꢀꢀꢀ
(iii)
[0051]
δspd＜2.00
ꢀꢀꢀ
(iv)
[0052]
认为在感光层的组成中，通过选择δspa、δspb以及δspd的值在上述范围的材料的组合，感光层中含有的填料充分分散，膜的强度提高，耐磨耗性提高，而且，通过选择δspc的值在上述范围内的2种电子输送材料的组合，相容性也良好，还抑制了电子陷阱的形成，减少了重影产生。
[0053]
上述第一电子输送材料以及上述第二电子输送材料优选从下述通式(et1)以及(et2)所表示的化合物中选择。
[0054][0055]
(式(et1)中，r1、r2相同或不同，表示氢原子、碳数1～12的烷基、碳数1～12的烷氧基、可具有取代基的芳基、环烷基、可具有取代基的芳烷基、或卤代烷基。r3表示氢原子、碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基、可具有取代基的芳基、环烷基、可具有取代基的芳烷基、或卤代烷基。r4～r8相同或不同，表示氢原子、卤素原子、碳数1～12的烷基、碳数1～12的烷氧基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的芳烷基、可具有取代基的苯氧基、卤代烷基、氰基、或硝基，此外也可以2个以上的基团结合形成环。取代基表示卤素原子、碳数1～6的烷
基、碳数1～6的烷氧基、羟基、氰基、氨基、硝基、或卤代烷基。)
[0056][0057]
(式(et2)中，r9、r
10
相同或不同，表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、羟基、碳数1～12的烷基、碳数1～12的烷氧基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的杂环基、酯基、环烷基、可具有取代基的芳烷基、烯丙基、酰胺基、氨基、酰基、链烯基、炔基、羧基、羰基、羧酸基或卤代烷基。取代基表示卤素原子、碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基、羟基、氰基、氨基、硝基、或卤代烷基。)
[0058]
此外，上述第一电子输送材料以及上述第二电子输送材料优选下述结构式(a1)以及(a2)所表示的化合物。
[0059][0060]
上述无机氧化物填料的一次粒径合适地为1nm以上300nm以下。
[0061]
上述感光层可在单个层中包含上述电荷产生材料、上述空穴输送材料、上述第一电子输送材料、上述第二电子输送材料、上述树脂粘结剂、以及上述无机氧化物填料。在该情况下，上述感光层的固体成分中，优选上述无机氧化物填料的含有率f(质量％)比上述第一电子输送材料以及上述第二电子输送材料的含有率e(质量％)少，且上述含有率f满足2≤f≤15的关系。
[0062]
上述感光层包含依次层叠于上述导电性基体上的电荷输送层以及电荷产生层，上述电荷产生层可包含上述电荷产生材料、上述空穴输送材料、上述第一电子输送材料、上述第二电子输送材料、上述树脂粘结剂、以及上述无机氧化物填料。在该情况下，上述电荷产生层的固体成分中，优选上述无机氧化物填料的含有率f(质量％)比上述第一电子输送材料以及上述第二电子输送材料的含有率e(质量％)少，且上述含有率f满足2≤f≤15的关系。此外，上述电荷产生层的固体成分中，优选上述第一电子输送材料以及上述第二电子输送材料的含有率e(质量％)比上述空穴输送材料的含有率h(质量％)大，且上述含有率e以
及上述含有率h满足1.5≤e/h≤10.0。
[0063]
此外，本发明的第二实施方式是制造上述电子摄影用感光体时、包括使用浸渍涂布法形成上述感光层的工序的电子摄影用感光体的制造方法。
[0064]
另外，本发明的第三实施方式是搭载了上述电子摄影用感光体而成的电子摄影装置。
[0065]
发明的效果
[0066]
如果采用本发明的上述实施方式，则可知通过材料的特定的组合、可维持感光体的电子摄影特性，且可降低感光层的磨耗量、抑制重影的产生、长期稳定得到良好的图像，同时可提高机械强度。认为这是由于通过在作为感光体的表面的感光层中掺合2种电子输送材料、树脂粘结剂以及硅烷偶联剂表面处理填料的特定的组合，填料在感光层中充分分散，在改善感光层对磨耗的耐久性的同时，提高层的光透过性，防止曝光光的散射。
附图说明
[0067]
图1是表示本发明的正带电单层型电子摄影用感光体的一例的示意剖面图。
[0068]
图2是表示本发明的正带电层叠型电子摄影用感光体的一例的示意剖面图。
[0069]
图3是表示本发明的电子摄影装置的一例的简要结构图。
[0070]
图4是表示本发明的电子摄影装置的其他例的简要结构图。
[0071]
图5是表示干涉条纹图像的说明图。
具体实施方式
[0072]
以下，使用附图对本发明的电子摄影用感光体的具体实施方式进行详细说明。本发明不受以下说明的任何限定。
[0073]
图1是表示本发明的电子摄影用感光体的一例的示意剖面图，示出正带电型的单层型感光体。如图所示，在正带电单层型感光体中，在导电性基体1之上，依次层叠下涂层2、和兼具电荷产生功能以及电荷输送功能的单层型感光层3。另外，下涂层2也可根据需要设置。
[0074]
此外，图2是表示本发明的电子摄影用感光体的其他例的示意剖面图，示出正带电型的层叠型感光体。如图所示，正带电层叠型感光体具备层叠型感光层6。层叠型感光层6在导电性基体1之上，由藉由下涂层2依次层叠的具备电荷输送功能的电荷输送层4、和具备电荷产生功能的电荷产生层5构成。另外，下涂层2也可根据需要设置。
[0075]
导电性基体1起到作为感光体的电极的作用且同时成为构成感光体的各层的支持体，可以是圆筒状、板状、膜状等任意形状。作为导电性基体1的材质，可使用铝、不锈钢、镍等金属类，或对玻璃、树脂等表面实施了导电处理的材质等。
[0076]
下涂层2由将树脂作为主要成分的层或氧化铝膜等金属氧化皮膜构成，也可设为氧化铝层和树脂层的层叠结构。下涂层2以控制电荷从导电性基体1向感光层的注入性，或以被覆导电性基体1表面的缺陷、提高感光层和导电性基体1的接合性等为目的，根据需要设置。作为下涂层2所使用的树脂材料，可例举酪蛋白、聚乙烯醇、聚酰胺、三聚氰胺、纤维素等绝缘性高分子，聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺等导电性高分子，可将这些树脂单独、或适当组合混合使用。此外，这些树脂中，也可含有二氧化钛、氧化锌等金属氧化物。
[0077]
(正带电单层型感光体)
[0078]
正带电单层型感光体中，单层型感光层3是形成于下涂层2上的感光层。单层型感光层3是主要在单个层中包含电荷产生材料、空穴输送材料、电子输送材料以及树脂粘结剂的单层型正带电的感光层。感光层3还包含用硅烷偶联剂表面处理的无机氧化物填料。
[0079]
作为电荷产生材料，可单独使用x型无金属酞菁、α型氧钛酞菁、β型氧钛酞菁、y型氧钛酞菁、γ型氧钛酞菁、非晶型氧钛酞菁或将这些组合使用，可根据图像形成所使用的曝光光源的光波长区域选择合适的物质。从高灵敏度化的观点出发，最合适的是量子效率高的氧钛酞菁。
[0080]
作为空穴输送材料，可单独使用各种腙化合物或苯乙烯化合物、二胺化合物、丁二烯化合物、吲哚化合物等或将这些适当组合使用，从成本以及性能面出发，合适的是包含三苯胺骨架的苯乙烯系化合物。
[0081]
电子输送材料包括第一以及第二电子输送材料。第一以及第二电子输送材料例如可例举琥珀酸酐、马来酸酐、二溴琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、3-硝基邻苯二甲酸酐、4-硝基邻苯二甲酸酐、均苯四酸酐、均苯四酸、偏苯三酸、偏苯三酸酐、邻苯二甲酰亚胺、4-硝基邻苯二甲酰亚胺、四氰基代乙烯、四氰基醌二甲烷、四氯对醌、四溴代苯醌、邻硝基苯甲酸、丙二腈、三硝基芴酮、三硝基噻吨酮、二硝基苯、二硝基蒽、二硝基吖啶、硝基蒽醌、二硝基蒽醌、噻喃化合物、醌化合物、苯醌化合物、联苯醌化合物、萘醌化合物、蒽醌化合物、二苯乙烯醌化合物、偶氮甲碱化合物、萘四羧酸二酰亚胺化合物等。
[0082]
第一电子输送材料以及第二电子输送材料优选选自下述通式(et1)所示的偶氮甲碱化合物以及下述通式(et2)所示的萘四羧酸二酰亚胺化合物。而且，作为第一电子输送材料，优选下述通式(et2)所示的萘四羧酸二酰亚胺化合物，作为第二电子输送材料优选下述通式(et1)所示的偶氮甲碱化合物。萘四羧酸二酰亚胺化合物有助于环境变化中的电位稳定性。偶氮甲碱化合物有助于重影图像的抑制。
[0083][0084]
(式(et1)中，r1、r2相同或不同，表示氢原子、碳数1～12的烷基、碳数1～12的烷氧基、可具有取代基的芳基、环烷基、可具有取代基的芳烷基、或卤代烷基。r3表示氢原子、碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基、可具有取代基的芳基、环烷基、可具有取代基的芳烷基、或卤代烷基。r4～r8相同或不同，表示氢原子、卤素原子、碳数1～12的烷基、碳数1～12的烷氧基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的芳烷基、可具有取代基的苯氧基、卤代烷基、氰基、或硝基，此外也可以2个以上的基团结合形成环。取代基表示卤素原子、碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基、羟基、氰基、氨基、硝基、或卤代烷基。)
[0085][0086]
(式(et2)中，r9、r
10
相同或不同，表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、羟基、碳数1～12的烷基、碳数1～12的烷氧基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的杂环基、酯基、环烷基、可具有取代基的芳烷基、烯丙基、酰胺基、氨基、酰基、链烯基、炔基、羧基、羰基、羧酸基或卤代烷基。取代基表示卤素原子、碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基、羟基、氰基、氨基、硝基、或卤代烷基。)
[0087]
萘四羧酸二酰亚胺化合物或偶氮甲碱化合物等电子输送材料的具体例例如如下述结构式a1～a18所示。第一电子输送材料以及第二电子输送材料的合适的实例是选自结构式a1、a12、a13、a14以及a15的化合物、和选自结构式a2以及a11的化合物的组合。此外，第一电子输送材料以及第二电子输送材料合适地设为结构式(a1)以及(a2)所表示的化合物的组合。
[0088][0089]
作为单层型感光层3的树脂粘结剂，可使用双酚a型、双酚z型、双酚a型-联苯共聚物、双酚z型-联苯共聚物等各种聚碳酸酯树脂，聚亚苯基树脂、聚酯树脂、聚乙烯醇缩醛树
脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂，环氧树脂、三聚氰胺树脂、有机硅树脂、聚酰胺树脂、聚苯乙烯树脂、聚缩醛树脂、聚芳酯树脂、聚砜树脂、甲基丙烯酸酯的聚合物以及这些的共聚物等。而且，也可以将分子量不同的同种树脂混合使用。
[0090]
作为合适的树脂粘结剂的具体例，可例举双酚z型，双酚z型-联苯共聚物等具有下述结构式(b1)～(b4)所示的重复单元的聚碳酸酯树脂。
[0091][0092]
树脂粘结剂的重量平均分子量在基于聚苯乙烯换算的gpc(高速凝胶渗透色谱法)分析中，优选为5000～250000，更优选为10000～200000。
[0093]
用硅烷偶联剂表面处理的无机氧化物填料是在无机氧化物填料的表面上附着有硅烷偶联剂的材料。
[0094]
作为无机氧化物填料，在以二氧化硅为主要成分的微粒以外，例示以氧化铝、氧化锆、氧化钛、氧化锡、氧化锌等为主要成分的微粒。这些微粒在使用时在表面上具有羟基，如果将微粒就这样混合在涂布液中，则微粒之间容易凝集。
[0095]
无机氧化物填料的一次粒径(一次粒径(particle size))优选在1nm以上300nm以下的范围内，更优选5nm以上100nm以下，进一步优选10nm以上50nm以下。如果无机氧化物填料的一次粒径低于1nm，则由于凝集，有时分散状态不均匀。另一方面，如果无机氧化物填料的一次粒径超过300nm，则光的散射变大、有时产生图像损失。另外，一次粒径是使用可直接观察粒子的表面形状的扫描型显微镜测定的个数平均径。
[0096]
作为无机氧化物填料，优选以二氧化硅为主要成分的微粒。作为制造二氧化硅微粒的方法，已知称为湿式法的以水玻璃为原料进行制造的方法、或称为干式法的使氯硅烷等在气相中反应的方法、将作为二氧化硅前体的醇盐作为原料的方法等。作为这样的二氧化硅微粒，可例举丰田通商株式会社(
アドマテックス
社)制的ya010c等。
[0097]
利用硅烷偶联剂的无机氧化物填料的表面处理通过无机氧化物填料表面的羟基与硅烷偶联剂的结合，使无机氧化物填料之间的凝集性下降。
[0098]
作为硅烷偶联剂，具体而言例如可例举下述结构式c1～c5所示的化合物。
[0099][0100]
如果无机氧化物填料中异种金属作为杂质大量存在，则在表面处理时，与通常的氧化物部位不同的金属导致缺陷产生，表面的电荷分布发生变动，以该部位为起点，填料凝集性提高，其结果是引起涂布液或感光层中的凝集物的增加，因此优选填料为高纯度。构成无机填料的金属元素以外的各金属的含量优选均控制在1000ppm以下。
[0101]
另一方面，为了使表面处理剂充分反应、提高二氧化硅表面的活性，优选添加极微量的异种金属。表面处理剂与存在于二氧化硅的表面的羟基发生反应，但如果二氧化硅含有微量的其他金属，则由于金属间的电负性之差导致的影响，将提高与存在于二氧化硅表面的其他金属邻接的硅烷醇基(羟基)的反应性。由于该羟基与表面处理剂的反应性高，因此与其他羟基相比，如果在顽固地与表面处理剂进行反应的同时发生残留则会成为凝集的原因。认为在这些表面处理剂的反应后，通过表面处理剂与其他羟基反应，由于表面处理剂的效果和表面的异种金属导致的表面的电荷的偏向减少的效果，二氧化硅之间的凝集性被大为改善。在本发明的实施方式中，在无机氧化物含有微量的其他金属的情况下，表面处理剂的反应性变得更好，其结果是提高了基于表面处理的分散性，因而优选。上述异种金属作为杂质大量存在的情况下的凝集性的提高、与包含该极微量的异种金属导致的分散性的提高，可以说是不同的机理。
[0102]
关于二氧化硅，如果在1000ppm以下的范围内添加铝，则有利于表面处理。二氧化硅中的铝量的调整可使用日本专利特开2004-143028号公报、日本专利特开2013-224225号公报等中记载的方法进行，但只要可控制在所希望的范围内，则对调整方法没有特别限制。具体而言，作为更合适地控制二氧化硅表面的铝量的方法，例如有如下的方法。首先，有在制造二氧化硅微粒时、使二氧化硅粒子成长为小于目的二氧化硅粒径的形状后、添加作为铝源的铝醇盐等来控制二氧化硅表面的铝量的方法。此外，有在含有氯化铝的溶液中加入二氧化硅微粒、在二氧化硅微粒表面涂覆氯化铝溶液、将其干燥、烧成的方法，或使卤化铝化合物和卤化硅化合物的混合气体反应的方法等。
[0103]
此外，已知二氧化硅的构造使多个硅原子和氧原子以环状构成连续网络状的键结构，在含有铝的情况下，构成二氧化硅的环状构造的原子数根据混合铝的效果而定，比通常的二氧化硅大。藉由该效果，含有铝的二氧化硅表面的羟基与表面处理剂进行反应时的立体障害比通常的二氧化硅表面要和缓，形成为表面处理剂的反应性有所提高、与通常的二氧化硅和同样的表面处理剂反应时相比提高了分散性的表面处理二氧化硅。
[0104]
另外，为了具有本发明的实施方式的效果，在控制铝量中，更合适的是基于湿式法的二氧化硅。此外，考虑到表面处理剂的反应性，相对于二氧化硅的铝的含量优选在1ppm以上。
[0105]
作为无机氧化物的形态，没有特别限定，为了使凝集性下降、得到均匀的分散状态，无机氧化物的球度优选0.8以上，更优选0.9以上。
[0106]
此外，在期待高解析度的感光体的电荷输送层中使用无机氧化物时，优选考虑来源于电荷输送层中添加的材料的α射线等导致的影响。例如，以半导体存储元件为例，存储元件虽然根据电荷积蓄的有无来保持记忆的数据的种类，但通过细微化，积蓄电荷的大小也会变小，藉由因从外部照射的α射线而发生变化的一定程度的电荷，数据的种类发生变化，其结果是，发生了意外的数据变化。此外，由于半导体元件中流动的电流也变小，因此与信号的大小相比，通过α射线产生的电流(噪声)相对地大，有误动作之虞。就像这种现象一样，如果考虑到感光体的电荷输送层对电荷移动的影响，更优选在膜构成材料中使用α射线产生少的材料。具体而言，使无机氧化物中的铀或钍的浓度下降是有效果的，优选钍在30ppb以下，铀在1ppb以下。作为使无机氧化物中的铀或钍量下降的制法，例如在日本专利特开2013-224225号公报等中有记载，但只要能够使这些元素的浓度下降，则不限于该方法。
[0107]
单层型感光层3中使用的电子输送材料、树脂粘结剂以及硅烷偶联剂的组合中，关于汉森溶解度参数，优选满足特定的关系。第一电子输送材料和硅烷偶联剂之间的汉森溶解度参数的偶极子间力项之差δspa满足δspa＜2.50的关系，第二电子输送材料和硅烷偶联剂之间的汉森溶解度参数的偶极子间力项之差δspb满足δspb＜2.50的关系。第一电子输送材料和第二电子输送材料之间的汉森溶解度参数的偶极子间力项之差δspc满足0.30＜δspc＜1.00的关系。而且，树脂粘结剂和硅烷偶联剂之间的汉森溶解度参数的伦敦分散力项之差δspd满足δspd＜2.00的关系。
[0108]
通过选择满足这样的关系的材料，单层型感光层3中，可得到电子输送材料、树脂粘结剂以及硅烷偶联剂之间，尤其是在第一电子输送材料和第二电子输送材料之间的充分的相容性，可提高无机氧化物填料的分散性。高分散性可充分降低感光体表面的磨耗量的同时还能够良好地确保电特性和图像特性。
[0109]
关于硅烷偶联剂的汉森溶解度参数，δspa以及δspb优选δspa≤2.40以及δspb≤2.40，δspd为δspd＜1.90，这些越小则越优选。
[0110]
关于第一电子输送材料以及第二电子输送材料的汉森溶解度参数，δspc在0.30＜δspc＜1.00的范围内，优选在0.30＜δspc＜0.80的范围内，进一步优选可在0.30＜δspc＜0.60的范围内。如果δspc在0.30以下，则由于第一电子输送材料和第二电子输送材料的相容性较大，即使选择满足δspa、δspb的硅烷偶联剂，在填料分散性中也不能得到足够的效果。此外，如果δspc在1.00以上，则2种电子输送材料间的相容性不足，在分子水平
中的分散性降低，形成电荷陷阱，因此不能充分得到重影降低效果。如果在δspc＜0.60的范围内，则可得到优良的重影降低效果。
[0111]
单层型感光层3的相对于固体成分的各材料的含量如下。电荷产生材料的含量合适地为0.1～5质量％，更合适地为0.5～3质量％。空穴输送材料的含量合适地为3～60质量％，更合适地为10～40质量％。电子输送材料的含量合适地为1～50质量％，更合适地为5～20质量％。用硅烷偶联剂表面处理的无机氧化物填料的含量合适地为2～15质量％。树脂粘结剂的含量合适地为20～80质量％，更合适地为30～70质量％。树脂粘结剂的含量相对于除无机氧化物填料以外的感光层3的固体成分，可合适地为20～90质量％，更合适地为30～80质量％。
[0112]
电子输送材料以及空穴输送材料的含量之比为1∶1～1∶4的范围，可优选为1∶1～1∶3的范围。从空穴与电子的输送平衡性的观点出发，该范围之比在灵敏度特性、带电特性以及疲劳特性中是优选的。相对于第一电子输送材料以及第二电子输送材料的含量的第二电子输送材料的含量所占的比例理想的是在3质量％以上40质量％以下的范围内。如果第二电子输送材料的含量不在3质量％至40质量％的范围内，则电子注入性的改善不充分，不能充分得到重影的抑制效果。
[0113]
此外，在单层型感光层3的固体成分中，如果将无机氧化物填料的含有率设为f(质量％)，将第一电子输送材料以及第二电子输送材料的含有率设为e(质量％)，则优选含有率f比含有率e少。在含有率f与含有率e相同或比含有率e大的情况下，电子输送材料的电子注入性的改善不充分，有不能得到重影的抑制效果之虞。
[0114]
而且，相对于无机氧化物填料的含有率f(质量％)的第二电子输送材料的含有率e2(质量％)所占的比例理想是在1/15以上20以下的范围内。如果设为该比率以外的量，则电子注入性不充分，有不能得到重影的抑制效果之虞。
[0115]
单层型感光层3的膜厚从确保实用上有效性能的观点出发，合适的是12～40μm的范围，优选15～35μm，更优选20～30μm。
[0116]
单层型感光层3，根据需要，以提高耐环境性或对有害的光的稳定性为目的，可含有抗氧化剂或光稳定剂等防劣化剂。作为用于这样的目的的化合物，可例举生育酚等色原烷醇衍生物以及酯化化合物、聚芳基烷烃化合物、氢醌衍生物、醚化化合物、二醚化化合物、二苯甲酮衍生物、苯并三唑类衍生物、硫醚化合物、苯二胺衍生物、膦酸酯、亚磷酸酯、酚醛化合物、受阻酚化合物、线性胺化合物、环状胺化合物、受阻胺化合物等。
[0117]
单层型感光层3中，以提高形成的膜的均化性或赋予润滑性为目的，可含有有机硅油或氟类油等均化剂。在用硅烷偶联剂表面处理的无机氧化物填料以外，还可以以调整膜硬度或降低摩擦系数、赋予润滑性等为目的，含有氧化钙等金属氧化物微粒、硫酸钡、硫酸钙等金属硫酸盐，氮化硅、氮化铝等金属氮化物的微粒，或者，四氟乙烯树脂等氟类树脂粒子、氟类组合型接枝聚合树脂等。此外，根据需要，在不显著损害电子摄影特性的范围内，还可含有其他公知的添加剂。
[0118]
(正带电层叠型感光体)
[0119]
在为正带电层叠型感光体的情况下，层叠型感光层6包含电荷输送层4以及电荷产生层5。电荷输送层4以及电荷产生层5依次层叠在导电性基体1上。正带电层叠型感光体中，电荷输送层4包含空穴输送材料以及树脂粘结剂，电荷产生层5包含电荷产生材料、空穴输
送材料、第一电子输送材料、第二电子输送材料、用硅烷偶联剂表面处理的无机氧化物填料以及树脂粘结剂。在导电性基体1和电荷输送层4之间，也可设置下涂层2。
[0120]
作为电荷输送层4中的空穴输送材料以及树脂粘结剂，可适用与单层型感光层3中例举的相同的材料。电荷输送层4中的空穴输送材料的含量相对于电荷输送层4的固体成分，优选为10～80质量％，更优选为20～70质量％。电荷输送层4中的树脂粘结剂的含量相对于电荷输送层4的固体成分，优选为20～90质量％，更优选为30～80质量％。为了维持实用上有效的表面电位，电荷输送层4的膜厚优选3～50μm的范围，进一步优选15～40μm的范围。
[0121]
作为电荷产生层5中的电荷产生材料、空穴输送材料、第一电子输送材料、第二电子输送材料、用硅烷偶联剂表面处理的无机氧化物填料以及树脂粘结剂，可使用与单层型感光层3中例举的相同的材料。
[0122]
在为正带电层叠型感光体的情况下，电荷产生层5中使用的电子输送材料、树脂粘结剂以及硅烷偶联剂的组合关于汉森溶解度参数，优选满足与单层型感光层3中相同的特定的关系。
[0123]
电荷产生层5的相对于固体成分的各材料的含量如下。电荷产生材料的含量合适地为0.1～5质量％，更合适地为0.5～3质量％。空穴输送材料的含量合适地为1～30质量％，更合适地为5～20质量％。电子输送材料的含量合适地为5～60质量％，更合适地为10～40质量％。用硅烷偶联剂表面处理的无机氧化物填料的含量合适地为2～15质量％。树脂粘结剂的含量合适地为20～80质量％，更合适地为30～70质量％。
[0124]
相对于第一电子输送材料以及第二电子输送材料的含量的第二电子输送材料的含量所占的比例理想的是在3质量％以上40质量％以下的范围内。
[0125]
电荷产生层5的固体成分中，如果将无机氧化物填料的含有率设为f(质量％)、将第一电子输送材料以及第二电子输送材料的含有率设为e(质量％)、将空穴输送材料的含有率设为h(质量％)，则含有率f优选比含有率e少，含有率e优选比含有率h(质量％)大。此外，相对于无机氧化物填料的含有率f(质量％)的第二电子输送材料的含有率e2(质量％)所占的比例理想是在1/15以上20以下的范围内。
[0126]
通过设为这些比率范围，电子注入性改善、与空穴输送材料的电荷移动的平衡性也改善，可有效地得到重影的抑制效果。
[0127]
相对于空穴输送材料的含有率h(质量％)的电子输送材料的含有率e(质量％)之比优选1.5≤e/h≤10.0，即，h∶e在1∶1.5～1∶10的范围，更优选在1∶2～1∶10的范围。电子输送材料包括第一以及第二电子输送材料。即使相对于空穴输送材料的电子输送材料的含量增多，由于上述的第一以及第二电子输送材料的使用，感光层中结晶化被抑制，填料可充分分散。
[0128]
电荷产生层5的膜厚可设为与单层型感光体的单层型感光层3相同。膜厚优选3～100μm的范围，更优选5～40μm的范围。
[0129]
此外，层叠型感光层6中，与单层型感光层3相同，根据需要，可使其含有抗氧化剂或光稳定剂等劣化防止剂、均化剂等。
[0130]
(感光体的制造方法)
[0131]
本发明的实施方式的感光体的制造方法是制造上述电子摄影用感光体时，包括使
用浸渍涂布法形成感光层的工序的制造方法。
[0132]
单层型感光体的制造方法包括将上述的电荷产生材料、空穴输送材料、第一电子输送材料、第二电子输送材料、树脂粘结剂、以及用硅烷偶联剂表面处理的无机氧化物填料溶解在溶剂中、使其分散、制备涂布液进行准备的工序，和将该涂布液根据需要藉由下涂层、通过浸渍涂布法涂布于导电性基体的外周、使其干燥、形成感光层的工序。
[0133]
层叠型感光体的制造方法包括在导电性基体上形成电荷输送层的工序以及形成电荷产生层的工序。形成电荷输送层的工序包括，使任意的空穴输送材料以及树脂粘结剂溶解在溶剂中、制备电荷输送层形成用的涂布液、进行准备的工序，和将该涂布液根据需要藉由下涂层、通过浸渍涂布法涂布于导电性基体的外周、使其干燥的工序。接着，形成电荷产生层的工序包括将上述电荷产生材料、电子输送材料、空穴输送材料、树脂粘结剂以及用硅烷偶联剂表面处理的无机氧化物填料溶解在溶剂中、使其分散、制备电荷产生层形成用的涂布液、进行准备的工序，和将该涂布液通过浸渍涂布法涂布于上述电荷输送层上、使其干燥、形成电荷产生层的工序。通过这样的制造方法，可制造实施方式的层叠型感光体。
[0134]
制备包含用硅烷偶联剂实施了表面处理的无机氧化物填料的涂布液的工序可以包括将电荷产生材料等分散在溶剂中、制备涂布液a的工序，和将用硅烷偶联剂实施了表面处理的无机氧化物填料分散在涂布液a中、制备涂布液b的工序。
[0135]
作为感光层的形成中使用的溶剂，可例举二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯等卤代烃；二甲醚、二乙醚、四氢呋喃、二噁烷、二氧戊环、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚等醚类；丙酮、甲乙酮、环己酮等酮类等，可根据各种材料的溶解性、液体稳定性以及涂布性的观点适当选择。
[0136]
此处，对于涂布液的制备中使用的溶剂的种类、涂布条件、干燥条件等，可根据常规方法适当选择，没有特别限制。
[0137]
(电子摄影装置)
[0138]
本发明的实施方式的电子摄影装置是搭载上述感光体而成的装置，可通过应用于各种机器处理而获得所期望的效果。具体而言，在使用辊或电刷等带电构件的接触带电方式，使用corotron或电晕器等带电构件的非接触带电方式等的带电处理，以及使用非磁性一成分、磁性一成分、二成分等显影方式(显影剂)的接触显影以及非接触显影方式等显影处理中，也可得到充分的效果。
[0139]
本发明的实施方式的电子摄影装置搭载上述电子摄影用感光体，可制成印刷速度20ppm以上的串联方式的彩色印刷用的电子摄影装置。此外，本发明的其它实施方式的电子摄影装置搭载上述电子摄影用感光体，可制成印刷速度40ppm以上的电子摄影装置。在感光层中要求电荷的高输送性能的高速机或放电气体的影响大的串联彩色机这样的严苛使用感光体的装置中，认为处理间的时间短的装置中，空间电荷容易蓄积。在这样的电子摄影装置中容易产生重影图像，因此本发明的应用更有用处。尤其，在串联方式的彩色印刷用的电子摄影装置、以及不具有除电构件的电子摄影装置中，由于容易产生重影图像，因此本发明的应用更有用处。
[0140]
图3中示出了表示本发明的实施方式的电子摄影装置的一构成例的简要结构图。图示的本发明的电子摄影装置60搭载了包括导电性基体1、和在其外周面上成膜的下涂层2以及感光层300的感光体7。而且，该电子摄影装置60至少具备带电构件以及显影器。电子摄
影装置60可包括配置于感光体7的外周缘部的、带电装置、曝光装置、显影装置、导纸装置、转印装置以及清洁装置。在图示的例中，电子摄影装置60由带电构件21，和包括对带电构件21供给电压的高压电源22的带电装置，和包括像曝光构件23的曝光装置，和具备显影辊241的、作为显影装置的显影器24，具备导纸辊251以及导纸器252的、作为导纸装置的导纸构件25，和包括转印带电器(直接带电型)26的转印装置构成。电子摄影装置60也可进一步包括具备清洁刮板271的清洁装置27、和除电构件28。此外，本发明的电子摄影装置60可设为彩色打印机。
[0141]
图4中示出了表示本发明的实施方式的电子摄影装置的其它构成例的简要结构图。图示的电子摄影装置中的电子摄影处理表示单色高速打印机。图示的电子摄影装置70搭载包括导电性基体1、和被覆于其外周面上的下涂层2以及感光层300的感光体8。该实施方式的感光体8中，下涂层2由氧化铝层2a和树脂层2b的层叠结构构成。该电子摄影装置70还包括配置于感光体8的外周缘部的、带电装置、曝光装置、显影装置、导纸装置、转印装置以及清洁装置。在图示的例中，电子摄影装置70具备：包括带电构件31以及对带电构件31供给施加电压的电源32的带电装置，和包括像曝光构件33的曝光装置，和包括显影构件34的显影装置，和包括转印构件35的转印装置。电子摄影装置70还可包括包含清洁构件36的清洁装置、和导纸装置。
[0142]
实施例
[0143]
以下，使用实施例对本发明的具体的实施方式进行进一步详细说明。本发明在不超出其技术内容的范围内，不受以下的实施例所限。
[0144]
<正带电单层型感光体的制作例>
[0145]
(实施例1)
[0146]
作为导电性基体，使用切削加工为φ30mm
×
长度244.5mm、表面粗糙度(rmax)0.2μm的铝制的厚度0.75mm的管。导电性基体在表面上具备氧化铝层。
[0147]
(单层型感光层)
[0148]
根据下述的表1所示的掺合量，形成单层型感光层。将作为空穴输送材料的下述结构式(ht1)所示的化合物、和作为第一电子输送材料的上述结构式(a1)所示的化合物、和作为第二电子输送材料的上述结构式(a2)所示的化合物、和作为树脂粘结剂的具有上述结构式(b1)所示的重复单元的聚碳酸酯树脂溶解在四氢呋喃中，添加作为电荷产生材料的下述结构式(cg1)所示的氧钛酞菁后，通过用砂磨机进行分散处理，制备涂布液a。作为用硅烷偶联剂实施了表面处理的无机氧化物填料，准备对丰田通商株式会社制二氧化硅(ya010c，铝含量500ppm)实施了利用上述结构式(c1)所示的硅烷偶联剂的表面处理的表面处理二氧化硅。在涂布液a中混合表面处理二氧化硅，使其分散，制作分散有填料的感光层涂布液b。将涂布液b通过浸渍涂布法涂布在上述导电性基体上，通过在温度100℃下干燥60分钟，形成膜厚约25μm的单层型感光层，得到正带电单层型感光体。
[0149][0150]
(实施例2～15以及比较例1～9)
[0151]
除了根据下述的表1所示的条件、改变各材料的种类以及掺合量以外，以与实施例1相同的方式形成单层型感光层，得到实施例2～15以及比较例1～9的正带电单层型感光体。比较例所使用的材料的结构式示于以下。
[0152][0153]
<正带电层叠型感光体的制作例>
[0154]
(实施例16)
[0155]
作为导电性基体，使用切削加工为φ30mm
×
长度254.4mm、表面粗糙度(rmax)0.2μm的铝制的厚度0.75mm的管。导电性基体在表面上具备氧化铝层。
[0156]
(电荷输送层)
[0157]
将作为空穴输送材料的上述结构式(ht1)所示的化合物、和作为树脂粘结剂的具有上述结构式(b1)所示的重复单元的聚碳酸酯树脂溶解在四氢呋喃中，调整涂布液c。将涂布液c通过浸渍涂布法涂布在上述导电性基体上，在100℃下干燥30分钟，形成膜厚10μm的电荷输送层。空穴输送材料以及树脂粘结剂的相对于电荷输送层的固体成分的含量分别为50.0质量％。
[0158]
(电荷产生层)
[0159]
根据下述的表2所示的掺合量，形成电荷产生层。将作为空穴输送材料的上述结构式(ht1)所示的化合物、和作为第一电子输送材料的上述结构式(a1)所示的化合物、和作为第二电子输送材料的上述结构式(a2)所示的化合物、和作为树脂粘结剂的具有上述结构式(b1)所示的重复单元的聚碳酸酯树脂溶解在四氢呋喃中，添加作为电荷产生物质的上述结构式(cg1)所示的氧钛酞菁后，通过用砂磨机进行分散处理，制备涂布液d。作为用硅烷偶联剂实施了表面处理的无机氧化物填料，准备对丰田通商株式会社制二氧化硅(ya010c，铝含量500ppm)实施了利用上述结构式(c1)所示的硅烷偶联剂的表面处理的表面处理二氧化硅。将表面处理二氧化硅混合在涂布液d中，使其分散，制作分散有表面处理二氧化硅的电荷产生层涂布液e。将涂布液e通过浸渍涂布法涂布在上述电荷输送层上，通过在温度110℃下干燥30分钟，形成膜厚15μm的电荷产生层，得到具有膜厚25μm的感光层的正带电层叠型感光体。
[0160]
(实施例17～32以及比较例10～20)
[0161]
除了根据下述的表2所示的条件、改变各材料的种类以及掺合量、形成电荷产生层以外，以与实施例16相同的方式，得到实施例17～32以及比较例10～20的正带电层叠型感光体。
[0162]
正带电单层型感光体的评价
[0163]
将实施例1～15以及比较例1～9的单层型感光体组装入兄弟工业株式会社(
ブラザー
工業(株))制的市售的打印机hl5200dw中，在10℃-20％(ll，低温低湿)、25℃-50％(nn，常温常湿)、35℃-85％(hh，高温高湿)的3种环境下进行感光体的评价。结果示于下表3。
[0164]
<电特性的评价>
[0165]
各实施例以及比较例而得的感光体的电特性使用基因技术公司制的处理模拟器(cynthia91)、用以下的方法评价。对实施例1～15以及比较例1～9的感光体，在温度22℃、湿度50％的环境下，在暗处通过电晕放电使感光体的表面带电+650v后，测定带电后即刻的表面电位v0。接着，在暗处放置5秒后，测定表面电位v5，根据下述计算式(1)，求出带电5秒后的电位保持率vk5(％)。
[0166]
vk5＝v5/v0
×
100
ꢀꢀꢀ
(1)
[0167]
接着，将卤素灯作为光源，从表面电位达到+600v的时刻起，对感光体照射使用滤波器分光为780nm的1.0μw/cm2的曝光光5秒，将曝光5秒后的感光体表面的残留电位作为vr5(v)进行评价。
[0168]
<耐磨耗性的评价>
[0169]
对于各实施例以及比较例得到的感光体，打印a4用纸10000张，测定打印前后的感光层的膜厚，对打印后的平均磨耗量(μm)实施评价。平均磨耗量是测定4个点的膜厚，将其平均而得的值，该4个点是将感光体的长边方向的正中(从端部起130mm)的位置在周向上每旋转90
°
而得的4个点。
[0170]
<重影图像的评价>
[0171]
在hh环境下打印图5所示的干涉条纹(1on2off)图像，评价有无负重影(
ネガゴースト
)的产生。结果是，将没有观察到重影的情况作为
◎
，观察到少许重影的情况作为
○
，观察到重影的情况作为
△
，明显观察到重影的情况作为
×
。
[0172]
<打印浓度的环境稳定性的评价>
[0173]
在ll、nn以及hh的3种环境下，在a4用纸上形成25mm
×
25mm见方的实心图案，分别使用麦克白浓度计测定打印浓度。算出3种环境中的打印浓度的最小值与最大值之差。结果是，将打印浓度差低于0.1的情况作为
◎
，将0.1以上低于0.2的情况作为
○
，将0.2以上低于0.4的情况作为
△
，将0.4以上的情况作为
×
。
[0174]
正带电层叠型感光体的评价
[0175]
将实施例16～32以及比较例10～20的正带电层叠型感光体组装入兄弟工业株式会社制的市售的打印机hl3170cdw中，在10℃-20％(ll，低温低湿)、25℃-50％(nn，常温常湿)、35℃-85％(hh，高温高湿)的3种环境下进行感光体的评价。结果示于下表4。
[0176]
<电特性的评价>
[0177]
各实施例以及比较例而得的感光体的电特性使用基因技术公司制的处理模拟器(cynthia91)、用以下的方法评价。对实施例16～32以及比较例10～20的感光体，在温度22℃、湿度50％的环境下，在暗处通过电晕放电使感光体的表面带电+650v后，测定带电后即刻的表面电位v0。接着，在暗处放置5秒后，测定表面电位v5，根据下述计算式(1)，求出带电5秒后的电位保持率vk5(％)。
[0178]
vk5＝v5/v0
×
100
ꢀꢀꢀ
(1)
[0179]
接着，将卤素灯作为光源，从表面电位达到+600v的时刻起，对感光体照射使用滤波器分光为780nm的1.0μw/cm2的曝光光5秒，将曝光5秒后的感光体表面的残留电位作为vr5(v)进行评价。
[0180]
<耐磨耗性的评价>
[0181]
对于各实施例以及比较例得到的感光体，打印a4用纸10000张，测定打印前后的感光层的膜厚，对打印后的平均磨耗量(μm)实施评价。平均磨耗量是测定4个点的膜厚，将其平均而得的值，该4个点是将感光体的长边方向的正中(从端部起130mm)的位置在周向上每旋转90
°
而得的4个点。
[0182]
<重影图像的评价>
[0183]
在hh环境下打印图5所示的干涉条纹(1on2off)图像，评价有无负重影(
ネガゴースト
)的产生。结果是，将没有观察到重影的情况作为
◎
，观察到少许重影的情况作为
○
，观察到重影的情况作为
△
，明显观察到重影的情况作为
×
。
[0184]
<打印浓度的环境稳定性的评价>
[0185]
在ll、nn以及hh的3种环境下，在a4用纸上形成25mm
×
25mm见方的实心图案，分别使用麦克白浓度计测定打印浓度。算出3种环境中的打印浓度的最小值与最大值之差。结果是，将打印浓度差低于0.1的情况作为
◎
，将0.1以上低于0.2的情况作为
○
，将0.2以上低于0.4的情况作为
△
，将0.4以上的情况作为
×
。
[0186]
[表1]
[0187][0188]
[表2]
[0189][0190]
[表3]
[0191][0192]
[表4]
[0193][0194]
由上述表3以及表4中的结果可知，感光层使用满足上述汉森溶解度参数的条件的2种电子输送材料、树脂粘结剂以及用硅烷偶联剂表面处理的无机氧化物填料的组合的实施例1～32和使用与其不同的组合的各比较例的感光体相比，确认在耐磨耗性良好的同时，作为感光体的电特性良好，而且抑制了重影图像的产生。此外，在各实施例中，打印浓度的环境稳定性也得到良好的结果。
[0195]
由实施例的结果可知，作为第一电子输送材料、第二电子输送材料、树脂粘结剂、无机氧化物填料以及硅烷偶联剂，尤其适合分别使用萘四羧酸二酰亚胺化合物、偶氮甲碱化合物、双酚z型或双酚z型-联苯共聚物、二氧化硅微粒以及结构式c1、c2、c4所示的化合物。
[0196]
符号说明
[0197]
1 导电性基体
[0198]
2 下涂层
[0199]
2a 氧化铝层
[0200]
2b 树脂层
[0201]
3 单层型感光层
[0202]
4 电荷输送层
[0203]
5 电荷产生层
[0204]
6 层叠型感光层
[0205]
7，8 感光体
[0206]
21，31 带电构件
[0207]
22 高压电源
[0208]
23，33 像曝光构件
[0209]
24 显影器
[0210]
241 显影辊
[0211]
25 导纸构件
[0212]
251 导纸辊
[0213]
252 导纸器
[0214]
26 转印带电器(直接带电型)
[0215]
27 清洁装置
[0216]
271 清洁刮板
[0217]
28 除电构件
[0218]
32 电源
[0219]
34 显影构件
[0220]
35 转印构件
[0221]
36 清洁构件
[0222]
60，70 电子摄影装置
[0223]
300 感光层