化合物、固化性树脂组合物、固化物、光学部件及透镜的制作方法

本发明涉及一种化合物、固化性树脂组合物、固化物、光学部件及透镜。

背景技术：

1、以往，在相机、摄像机或带相机的移动电话、可视电话或带相机的对讲机等摄像模块的光学部件中使用了玻璃材料。玻璃材料具备适合于摄像模块的光学部件的光学特性，并且能够赋予所期望的光学特性，耐环境性也优异。

2、但是，玻璃材料不易轻型化及小型化，并且加工性及生产率也差。对此，树脂固化物能够大量生产，加工性也优异，因此以近年来的摄像模块的小型化为背景，使用树脂固化物作为代替玻璃材料的光学部件。

3、随着摄像模块的小型化，对其光学部件也要求小型化。但是，若将光学部件进行小型化，则产生色差问题。因此，在使用了树脂固化物的光学部件中，研究了利用固化性组合物的单体或添加物进行调整以使阿贝数变小来校正色差。

4、例如，在专利文献1中记载了一种含有(甲基)丙烯酰基经由亚苯基与4环以上稠合的芴型骨架键合的含稠环化合物(单体)的固化性树脂组合物，且公开了通过使用该树脂组合物而可获得显示低阿贝数(νd)的固化物。

5、并且，在专利文献2中记载了一种(甲基)丙烯酰基经由亚苯基与包含氮原子作为成环原子的芴型骨架键合的化合物(单体)，且公开了通过使用含有该化合物的固化性组合物而可获得阿贝数(νd)低且部分色散比(θg，f值)高的固化物。

6、以往技术文献

7、专利文献

8、专利文献1：日本特开2014-208804号公报

9、专利文献2：国际公开第2017/115649号

技术实现思路

1、发明要解决的技术课题

2、本发明人等进行研究的结果，若欲获得更低阿贝数的固化物，则在增加固化性组合物中的专利文献1或专利文献2中所记载的化合物的含量的情况下，能够降低阿贝数。但是，已知此时存在固化物的透射率也降低的问题。

3、本发明的课题在于提供一种能够获得与足够低的阿贝数一起还实现了优异的透射率的固化物的化合物。并且，本发明的课题在于提供一种含有该化合物的固化性树脂组合物、由该固化性树脂组合物获得的固化物、以及包含该固化物的光学部件及透镜。

4、用于解决技术课题的手段

5、为了解决上述课题，本发明人等进行深入研究的结果，发现了通过将对于不对称的芴型骨架经由亚烷基导入了聚合性基团的化合物用作固化物的原料，能够充分抑制所获得的固化物的阿贝数，并且还能够实现优异的透射率。

6、即，本发明的上述课题通过下述方式解决。

7、＜1＞

8、一种化合物，其为下述通式(a)或(b)所表示的化合物。

9、[化学式1]

10、

11、上述式中，r3及r4表示氢原子或1价取代基，l1及l2表示碳原子数1～6的亚烷基，spa～spd表示单键或2价连结基团。

12、pol1及pol2表示氢原子或聚合性基团。其中，pol1及pol2中的至少一者为聚合性基团。

13、环ar1表示下述式(ar1)所表示的芳香环或包含该芳香环作为构成稠环的环的稠环，环ar2表示下述式(ar2)所表示的芳香环或包含该芳香环作为构成稠环的环的稠环。

14、r1表示环ar1的成环原子所具有的取代基，r2表示环ar2的成环原子所具有的取代基。

15、v为0以上的整数，v的最大数为环ar1的成环原子能够采取的取代基最大数。

16、w为0以上的整数，w的最大数为环ar2的成环原子能够采取的取代基最大数。

17、[化学式2]

18、

19、上述式中，x11、y11、x12及y12表示氧原子、硫原子、氮原子或碳原子。

20、z11为与-x11-c＝c-y11-一起形成5～7元芳香环的原子团，并且表示由选自氧原子、硫原子、氮原子及碳原子中的原子构成的原子团。

21、z12为与-x12-c＝c-y12-一起形成5～7元芳香环的原子团，并且表示由选自氧原子、硫原子、氮原子及碳原子中的原子构成的原子团。

22、*相当于通式(a)或(b)中的环戊二烯环的双键。

23、其中，在通式(a)及(b)中，不存在(r1)v-ar1/环戊二烯骨架/ar2-(r2)w所表示的结构是线对称的情况。“/”表示记载于其左右的2个环稠合。

24、＜2＞

25、根据＜1＞所述的化合物，其中，

26、上述化合物由上述通式(a)表示。

27、＜3＞

28、根据＜1＞或＜2＞所述的化合物，其中，

29、上述pol1及pol2为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。

30、＜4＞

31、根据＜1＞至＜3＞中任一项所述的化合物，其中，

32、上述化合物由下述通式(a1)表示。

33、[化学式3]

34、

35、上述式中，xa及xb表示氮原子或ch，#位置的ch可以被氮原子替换。

36、r11及r21表示取代基，v1及w1为0～4的整数。r101及r102表示氢原子或甲基。

37、l1、l2、spa及spb分别与上述通式(a)中的l1、l2、spa及spb含义相同。

38、＜5＞

39、一种固化性树脂组合物，其包含＜1＞至＜4＞中任一项所述的化合物。

40、＜6＞

41、根据＜5＞所述的固化性树脂组合物，其中，

42、上述固化性树脂组合物中的＜1＞至＜4＞中任一项所述的化合物的含量为50质量％以上。

43、＜7＞

44、一种固化物，其为＜5＞或＜6＞所述的固化性树脂组合物的固化物。

45、＜8＞

46、一种光学部件，其包含＜7＞所述的固化物。

47、＜9＞

48、一种透镜，其包含＜7＞所述的固化物。

49、在本发明中，在存在多个由特定的符号或式表示的取代基或连结基团等(以下，称为取代基等)时或同时规定多个取代基等时，只要无特别说明，则各取代基等可以相互相同，也可以互不相同(无论有无“分别独立地”的表达，各取代基等可以相互相同，也可以互不相同)。这对取代基等的数量的规定也相同。并且，在多个取代基等靠近时(尤其，在相邻时)，只要无特别说明，则它们可以相互连结而形成环。并且，只要无特别说明，则环例如脂环、芳香族环、杂环可以进一步稠合而形成稠环。

50、在本发明中，只要无特别说明，则关于双键，在分子内存在e型及z型的情况下，可以是其中的任一种，并且，也可以是它们的混合物。

51、并且，在本发明中，只要无特别说明，则在化合物中具有1个或2个以上的不对称碳的情况下，对于这种不对称碳的立体化学，能够分别独立地采用(r)体或(s)体中的任一个。其结果，化合物可以是光学异构体或非对映异构体等立体异构体的混合物，也可以是外消旋体。

52、并且，在本发明中，化合物的显示表示包括在不损害本发明的效果的范围内改变结构的一部分。而且，关于未标明取代或未取代的化合物，表示在不损害本发明的效果的范围内可以具有任意取代基。

53、在本发明中，对于未标明取代或未取代的取代基(对于连结基团及环也相同)，表示在不损害所期望的效果的范围内，该基团可以具有任意取代基。例如，在称为“烷基”的情况下，表示包含未取代烷基和取代烷基这两者。

54、在本发明中，在规定某个基团的碳原子数的情况下，只要在本发明或本说明书中无特别说明，则该碳原子数是指整个基团的碳原子数。即，在该基团进一步具有取代基的形态的情况下，是指包括该取代基在内的整体的碳原子数。例如，关于能够用作l1及l2的“直链亚烷基”中的碳原子数，如后述，是指不具有取代基的状态下的碳原子数。

55、在本发明中，使用“～”表示的数值范围是指包括记载于“～”的前后的数值作为下限值及上限值的范围。

56、在本发明的固化性树脂组合物中，各成分可以分别使用1种，也可以混合使用2种以上。在由本发明的固化性树脂组合物获得的固化物、光学部件、透镜中也相同。

57、在本发明的固化性树脂组合物中的各成分的含量的记载中，本发明的固化性树脂组合物中的固体成分是指，除了通式(a)或(b)所表示的化合物以外，残留于由本发明的固化性树脂组合物获得的固化物中的成分。通常，去除了溶剂的剩余部分为“固体成分”。

58、在本发明中，阿贝数是指通过后述方法计算的阿贝数νd。

59、在本发明中，“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中的任一者或两者，“(甲基)丙烯酰基”表示丙烯酰基及甲基丙烯酰基中的任一者或两者。本发明中的单体与低聚物及聚合物有区分，是指重均分子量为1000以下的化合物。

60、在本发明中，在称为脂肪族烃基时，表示从直链或者支链的烷烃、直链或者支链的烯烃或直链或者支链的炔烃去除1个任意的氢原子而得到的基团。在本发明中，脂肪族烃基优选为从直链或者支链的烷烃去除1个任意的氢原子而得到的烷基。作为烷基，可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、1-甲基丁基、3-甲基丁基、己基、1-甲基戊基、4-甲基戊基、庚基、1-甲基己基、5-甲基己基、2-乙基己基、辛基、1-甲基庚基、壬基、1-甲基辛基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等。

61、并且，在本发明中，脂肪族烃基(未取代)优选碳原子数1～12的烷基，尤其优选甲基或乙基。

62、在本发明中，在称为烷基时，表示直链或者支链的烷基。作为烷基，可举出上述例。关于含有烷基的基团(烷氧基、烷氧基羰基、酰基、酰氧基、氨基甲酰基、酰氨基、氨基等)中的烷基也相同。

63、并且，在本发明中，作为直链亚烷基的例子，可举出上述烷基中从直链烷基中去除1个与末端的碳原子键合的氢原子而得到的基团。

64、在本发明中，脂环式烃环是指饱和烃环(环烷烃)。作为脂环式烃环的例子，可举出环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、环壬烷、环癸烷等。

65、在本发明中，不饱和烃环是指具有碳-碳不饱和双键的烃环中不是芳香族环的环。作为不饱和烃环的例子，可举出茚、茚满、芴等。

66、在本发明中，在称为脂环式烃基时，是指从环烷烃去除1个任意的氢原子而得到的环烷基。作为脂环式烃基的例子，可举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基等，优选为碳原子数3～12的环烷基。

67、在本发明中，亚环烷基表示从环烷烃去除2个任意的氢原子而得到的2价的基团。作为亚环烷基的例子，可举出亚环己基。

68、在本发明中，在称为芳香环时，是指芳香族烃环及芳香族杂环中的任一者或两者。

69、在本发明中，芳香族烃环是指仅由碳原子形成环的芳香环。芳香族烃环可以是单环，也可以是稠环。优选碳原子数6～14的芳香族烃环。作为芳香族烃环的例子，可举出苯环、亚萘环、蒽环、菲环等。在本发明中，芳香族烃环与其他环键合时，芳香族烃环只要作为1价或2价的芳香族烃环基在其他环上取代即可。

70、在本发明中，对于1价的基团称为芳香族烃环基时，表示从芳香族烃环去除1个任意的氢原子而得到的1价的基团。作为1价的芳香族烃环基，优选碳原子数6～14的芳香族烃环基，作为例子，可举出苯基、联苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、3-蒽基、4-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基等。这些中，优选苯基。

71、在本发明中，对于2价的基团称为芳香族烃环基时，表示从上述1价的芳香族烃环基去除1个任意的氢原子而得到的2价的基团。作为2价的芳香族烃环基的例子，可举出亚苯基、亚萘基、亚菲基等，优选亚苯基，更优选1,4-亚苯基。

72、在本发明中，芳香族杂环是指由碳原子及杂原子形成环的芳香环。作为杂原子，可举出氧原子、氮原子及硫原子等。芳香族杂环可以是单环，也可以是稠环，构成环的原子数优选5～20，更优选5～14。构成环的原子中的杂原子数并无特别限定，但是优选为1～3个，更优选为1～2个。作为芳香族杂环的例子，可举出呋喃环、噻吩环、吡咯环、咪唑环、异噻唑环、异噁唑环、吡啶环、吡嗪环、喹啉环、苯并呋喃环、苯并噻唑环、苯并噁唑环及后述含氮稠合芳香环的例子等。在本发明中，芳香族杂环与其他环键合时，芳香族杂环只要作为1价或2价的芳香族杂环基在其他环上取代即可。

73、在本发明中，对于1价的基团称为芳香族杂环基时，表示从芳香族杂环去除1个任意的氢原子而得到的1价的基团。作为1价的芳香族杂环基的例子，可举出呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、异噻唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、喹啉基、苯并呋喃基(优选为2-苯并呋喃基)、苯并噻唑基(优选为2-苯并噻唑基)、苯并噁唑基(优选为2-苯并噁唑基)等。这些中，优选呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻唑基或苯并恶唑基，更优选2-呋喃基或2-噻吩基。

74、在本发明中，在称为2价的芳香族杂环基时，表示从芳香族杂环去除2个任意的氢原子而得到的2价的基团，作为例子，可举出从上述(1价的)芳香族杂环基去除1个任意的氢原子而得到的2价的基团。

75、在本发明中，作为卤原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。

76、在本发明中，由以下标记表示的结构表示亚异丙基结构。该亚异丙基结构可以是甲基与构成亚乙基的任一个碳原子键合的2个结构异构体中的任一个，也可以这些结构异构体并存。

77、[化学式4]

78、

79、发明效果

80、本发明的化合物能够获得与足够低的阿贝数一起还实现了优异的透射率的固化物。并且，本发明的固化性树脂组合物中，对于使其固化而获得的固化物，与足够低的阿贝数一起还能够实现优异的透射率。本发明的固化物、光学部件及透镜能够与足够低的阿贝数一起显示优异的透射率。