调色剂用聚酯树脂、其制造方法及调色剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及调色剂用聚酯树脂、其制造方法以及调色剂。
[0002] 本发明主张基于2012年12月7日在日本申请的日本特愿2012-267785号的优先 权，将其内容引用至本文中。
【背景技术】
[0003] 在利用电子照片印刷法、静电印刷法获得图像的方法中，在利用通过预先摩擦使 形成于感光体上的静电荷像带电的调色剂显影后，进行定影。
[0004] 关于定影方式，有使用经加压和加热的辊使通过显影得到的调色剂像定影的热辊 方式和使用电烘箱或闪光光束进行定影的非接触定影方式。
[0005] 为了没有问题地通过这些工艺，调色剂需要保持稳定的带电量、对纸的定影性良 好。
[0006] 进而，由于近年来打印机的高速化、小型化、节能化等，调色剂也需要保存稳定性、 低温定影性、耐热偏移性等调色剂特性的提高。
[0007] 调色剂用粘合剂树脂对上述那样的调色剂特性产生大的影响。以往，作为粘合剂 树脂，使用的是强韧性、低温下的定影性等优异、性能平衡良好的聚酯树脂。
[0008] 此外，近年来，从抑制地球变暖等减轻环境负担的观点出发，正在尝试由以往的来 自石油原料的塑料向基于生物质的塑料的转变。
[0009] 对于调色剂，也期望使用基于生物质的原料，对于构成调色剂的粘合剂树脂，也期 望使用基于生物质的原料。
[0010] 作为使用了基于生物质的原料的聚酯树脂，例如专利文献1公开了使用来自植物 原料的异山梨醇作为多元醇的调色剂用聚酯树脂。
[0011] 此外，专利文献2也记载了使用来自植物的异山梨醇的调色剂用聚酯树脂。
[0012] 现有技术文献
[0013] 专利文献
[0014] 专利文献1:日本特开2010-285555号公报
[0015] 专利文献2:日本特表2008-537786号公报
【发明内容】
[0016] 发明所要解决的课题
[0017] 然而，专利文献1、2记载的调色剂用聚酯树脂的保存性、定影性、耐热偏移性、图 像稳定性的平衡不充分。
[0018] 本发明的目的在于解决上述问题，提供在含有异山梨醇的调色剂用酯树脂中，保 存稳定性、定影性、耐热偏移性、图像稳定性优异的调色剂用聚酯树脂。
[0019] 用于解决课题的手段
[0020] 本发明的第1宗旨为一种调色剂用聚酯树脂，所述调色剂用聚酯树脂包含2~11 质量％的来自异山梨醇的重复单元、以及来自1，2-丙二醇的重复单元，所述调色剂用聚酯 树脂的玻璃化转变温度（Tg)为56~70°C。
[0021] 即，本发明具有以下的方式。
[0022] [1] -种调色剂用聚酯树脂，其包含30质量％以上的来自生物质的结构单元和 2~11质量％的来自异山梨醇的结构单元，所述调色剂用聚酯树脂的玻璃化转变温度（Tg) 为 56 ~70°C ;
[0023] [2]根据[1]所述的调色剂用聚酯树脂，其包含来自1，2-丙二醇的结构单元；
[0024] [3]根据[1]或[2]所述的调色剂用聚酯树脂，异山梨醇和/或1，2_丙二醇来自 生物质；
[0025] [4] [1]所述的调色剂用聚酯树脂的制造方法，其为使包含30质量％以上的来自 生物质的原料以及包含2~11质量％的异山梨醇的多元醇和多元羧酸的混合物缩聚；
[0026] [5]根据[4]所述的调色剂用聚酯树脂的制造方法，上述混合物含有10~20质 量％的1，2_丙二醇；
[0027] [6]根据[4]或[5]所述的调色剂用聚酯树脂的制造方法，异山梨醇和/或1，2-丙 二醇来自生物质；
[0028] [7] -种调色剂，其含有[1]至[3]中任一项所述的调色剂用聚酯树脂。
[0029] 此外，本发明具有以下的方面。
[0030] < 1 >一种调色剂用聚酯树脂，其包含来自异山梨醇的单体单元和来自1，2-丙二 醇的单体单元，
[0031] 相对于聚酯树脂的总质量，上述来自异山梨醇的单体单元的比例为2~11质 量％，
[0032] 所述调色剂用聚酯树脂的玻璃化转变温度（Tg)为56~70°C ;
[0033] < 2 >根据< 1 >所述的调色剂用聚酯树脂，相对于聚酯树脂的总质量，含有2质 量％以上的来自基于生物质的单体的单体单元；
[0034] < 3 >-种调色剂用聚酯树脂，其为来自基于生物质的单体的单体单元的比例相 对于聚酯树脂的总质量为30质量％以上的调色剂用聚酯树脂，相对于聚酯树脂的总质量， 来自异山梨醇的单体单元的比例为2~11质量％，所述调色剂用聚酯树脂的玻璃化转变温 度（Tg)为 56 ~70°C ;
[0035] < 4 >根据< 1 >或< 2 >所述的调色剂用聚酯树脂，相对于聚酯树脂的总质量， 来自1，2-丙二醇的单体单元的比例为10~20质量％ ;
[0036] < 5 >根据< 1 >~< 4 >中任一项所述的调色剂用聚酯树脂，相对于聚酯树脂 的总质量，含有7~10质量％的上述来自异山梨醇的单体单元；
[0037] < 6 >根据< 1 >~< 5 >中任一项所述的调色剂用聚酯树脂，其含有来自三元 以上的羧酸的单体单元；
[0038] < 7 >根据< 6 >所述的调色剂用聚酯树脂，上述来自三元以上的羧酸的单体单 元为来自偏苯三甲酸或其酐的单体单元；
[0039] < 8 >根据< 7 >所述的调色剂用聚酯树脂，相对于构成聚酯树脂的全部单体中 所含的总酸成分100摩尔份，上述偏苯三甲酸或其酐的比例为5~25摩尔份；
[0040] < 9 >一种调色剂用聚酯树脂的制造方法，其为< 1 >所述的调色剂用聚酯树脂 的制造方法，包括使含有包含异山梨醇和1，2-丙二醇的多元醇与多元羧酸的单体混合物 (A)缩聚的工序，相对于上述单体混合物（A)的总质量，上述异山梨醇的含量为2~11质 量％ ;
[0041] < 10 >根据< 9 >所述的调色剂用聚酯的制造方法，选自由上述异山梨醇和上述 1，2-丙二醇所组成的组中的至少1种单体为基于生物质的单体；
[0042] < 11 >一种调色剂用聚酯树脂的制造方法，其为< 3 >所述的调色剂用聚酯树脂 的制造方法，包括使包含基于生物质的单体和多元羧酸的单体混合物（A)缩聚的工序，相 对于上述单体混合物（A)的总质量，上述基于生物质的单体的含量为30质量％以上，相对 于上述单体混合物（A)的总质量，上述单体混合物（A)中的上述异山梨醇的比例为2~11 质量％ ;
[0043] <12>根据<9>~<11>中任一项所述的调色剂用聚酯树脂的制造方法，其 包含三元以上的羧酸作为上述多元羧酸；
[0044] < 13 >根据< 12 >所述的调色剂用聚酯树脂的制造方法，上述三元以上的羧酸 为偏苯三甲酸或其酐；
[0045] < 14 >-种调色剂，其含有< 1 >~< 8 >中任一项所述的调色剂用聚酯树脂；
[0046] < 15 >-种调色剂用聚酯树脂，其为包含来自多元醇的单体单元和来自多元羧 酸的单体单元的调色剂用聚酯树脂，上述来自多元醇的单体单元包含来自异山梨醇的单体 单元和来自1，2-丙二醇的单体单元，相对于聚酯树脂的总质量，上述来自异山梨醇的单体 单元的比例为2~11质量％，所述调色剂用聚酯树脂的玻璃化转变温度（Tg)为56~70°C;
[0047] < 16 >-种调色剂用聚酯树脂，其为包含来自多元醇的单体单元和来自多元羧 酸的单体单元的调色剂用聚酯树脂，上述来自多元醇的单体单元包含来自基于生物质的单 体的单体单元，上述来自基于生物质的单体的单体单元包含来自异山梨醇的单体单元，相 对于聚酯树脂的总质量，上述来自基于生物质的单体的单体单元的比例为30质量％以上， 相对于聚酯树脂的总质量，上述来自异山梨醇的单体单元的比例为2~11质量％，所述调 色剂用聚酯树脂的玻璃化转变温度（Tg)为56~70°C ;