040、UX-5000、DPHA-40H(以上，日本化药 株式会社制）、NK酯R?A-9300、A-9300-1CL、A-GLY-9E、A-GLY-20E、A-TMM-3、A-TMM-3LM-N、 A-TMPT、AD-TMP、ATM-35E、A-TMMT、A-9550、A-DPH(以上，新中村化学工业株式会社）、 SR295、SR350、SR355、SR399、SR494、CD501、SR502、CD9021、SR9035、SR9041(以上，沙多 玛（寸一卜Y-）社制）等。其中，优选摩尔平均分子量为800以上的情况，例如，优 选KAYARADr?DPCA-30、DPCA-30、DPEA-12。此外，优选在分子内含有C1-C4亚烷基氧化物 (-0-R-0-)的固化性化合物的情况，特别优选KAYARADr?DPEA-12。
[0057] 本发明的液晶显示单元的制造方法所使用的液晶密封剂，除上述成分（a)以及在 必要的情况下所含有的成分（b)、（c)之外，也可以含有具有环氧基的固化性树脂、热固化 剂、硅烷偶联剂、无机填料、固化促进剂、颜料、流平剂、消泡剂、溶剂等。
[0058] 通过使用具有上述环氧基的固化性树脂，能够实现提高粘合强度。作为具有环氧 基的固化性树脂，虽然没有特别限定，优选具有两个以上官能团的环氧树脂，例如，能够列 举：双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、 甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚A酚醛清漆型环氧树脂、双酚F酚醛清漆型环氧树脂、脂环 式环氧树脂、直链脂肪族环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、乙内 酰脲型环氧树脂、异氰脲酸酯型环氧树脂、具有三苯酚甲烷骨架的苯酚酚醛清漆型环氧树 月旨，其他，双官能酚类的二缩水甘油醚化物、双官能醇的二缩水甘油醚化物、以及他们的卤 化物、加氢物等。其中，从液晶污染性的观点出发，优选双酚型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树 月旨。具有环氧基的固化性树脂在液晶密封剂中占有的含有量，在假设液晶密封剂的总量为 100质量份的情况下，是1质量份~30质量份的程度。
[0059] 上述热固化剂并没有特殊限定，能够列举：多元胺类、多元酚类、酰肼化合物等，特 别优选使用有机酰肼固体。例如，能够列举：芳香族酰肼的水杨酸酰肼、苯甲酸酰肼、1-萘 甲酸酰肼、对苯二酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、2, 6-萘甲酸二酰肼、2, 6-吡啶二酰肼、 1，2, 4-苯三酰肼、1，4, 5, 8-萘甲酸四酰肼、均苯四甲酸四酰肼等。此外，如果是脂肪族酰肼 化合物，例如，能够列举：具有霍尔姆酰肼、乙酰肼、丙酸酰肼、草酸二酰肼、丙二酸二酰肼、 琥珀酸二酰肼、戊二酸二酰肼、己二酸二酰肼、庚二酸酰肼、癸二酸二酰肼、1，4-环己烷二酰 肼、酒石酸二酰肼、苹果酸二酰肼、亚氨基二乙酸二酰肼、Ν，Ν' -六亚甲基双氨基脲、柠檬酸 三酰肼、次氮基醋酸三酰肼、环己烷三羧酸三酰肼、1，3-双（肼基羰基乙基）-5-异丙基乙 内酰脲等乙内酰脲骨架、优选的是具有缬氨酸乙内酰脲骨架（在乙内酰脲环的碳原子被异 丙基取代的骨架）的二酰肼化合物、三（1-肼基羰基甲基）异氰脲酸酯、三（2-肼基羰基乙 基）异氰脲酸酯、三（3-肼基羰基丙基）异氰脲酸酯、双（2-肼基羰基乙基）异氰脲酸酯 等。该热固化剂，可以单独使用，也可以混合两种以上使用。从固化反应性和潜在性的平衡 出发，优选间苯二甲酸二酰肼、丙二酸二酰肼、己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、三（1-肼基羰 基甲基）异氰脲酸酯、三（2-肼基羰基乙基）异氰脲酸酯、三（2-肼基羰基乙基）异氰脲酸 酯、三（3-肼基丙基）异氰脲酸酯，特别优选丙二酸二酰肼、癸二酸二酰肼。作为使用有关 热固化剂时的含有量，在假设液晶密封剂的总量为100质量份的情况下，是1质量份~30 质量份的程度。
[0060] 使用上述硅烷偶联剂，能够实现提尚粘合强度和提尚耐湿?目赖性。作为硅烷偶联 剂，能够列举：3_(2, 3-环氧丙氧基）丙基三甲氧基硅烷、3-(2, 3-环氧丙氧基）丙基甲基 二甲氧基硅烷、3-(2, 3-环氧丙氧基）丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3, 4-环氧环己基）乙基 三甲氧基硅烷、Ν-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、Ν-(2-氨基乙基）3-氨基丙基甲基二 甲氧基硅烷、Ν- (2-氨基乙基）3-氨基丙基甲基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、 3_巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、Ν-(2-(乙烯基苄氨基）乙基）3-氨基丙 基三甲氧基硅烷盐酸盐、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅 烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷等。这些硅烷偶联剂作为ΚΒΜ系列、ΚΒΕ系列等由信越化学工业 株式会社等出售，因此可以容易地从市场买到。硅烷偶联剂在液晶密封剂中占有的含有量， 在假设本发明所使用的液晶密封剂的整体为100质量份的情况下，优选是〇.05质量份~3 质量份。
[0061] 使用上述无机填料，能够实现提高粘合强度和提高耐湿信赖性。作为无机填料， 能够列举：熔融硅石、结晶二氧化硅、碳化硅、氮化硅、氮化硼、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、硫酸 I丐、云母、滑石、粘土、氧化铝、氧化镁、氧化错、氢氧化铝、氢氧化镁、娃酸妈、娃酸铝、娃酸锂 铝、硅酸锆、钛酸钡、玻璃纤维、碳纤维、二硫化钼、石棉等，优选是熔融硅石、结晶二氧化硅、 氮化硅、氮化硼、碳酸钙、硫酸钡、硫酸钙、云母、滑石、粘土、氧化铝、氢氧化铝、硅酸钙、硅酸 铝，更佳优选是熔融硅石、结晶二氧化硅、氧化铝、滑石。这些无机填料可以混合两种以上使 用。其平均粒径，如果过大，在制造狭窄间隙的液晶显示单元时，成为上下玻璃基板粘合时 的间隙形成不能很好地进行等的不良因素，所以优选是3μπι以下，更佳优选是2μπι以下。 粒径能够通过激光衍射/散射粒度分布测量仪（干式）（株式会社西神企业制；LMS-30)进 行测量。无机填料在液晶密封剂中的含有量，在假设本发明所使用的液晶密封剂的整体为 1〇〇质量份的情况下，通常是1质量份~60质量份，优选是1质量份~40质量份。无机填 料的含有量过少的情况下，因为针对玻璃基板的粘合强度降低，此外耐湿信赖性也恶化，所 以吸湿后的粘合强度的降低的情况也变多。另一方面，无机填料的含有量过多的情况下，有 难以形成不易毁坏的液晶单元的间隙之忧。
[0062] 作为上述固化促进剂，能够列举有机酸和咪唑等。
[0063] 作为有机酸，虽然能够列举有机羧酸和有机磷酸等，但是优选是有机羧酸。具体 地，能够列举：邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、二苯甲酮四羧酸、呋喃二 羧酸等芳香族羧酸、琥珀酸、己二酸、十二烷二酸、癸二酸、硫代二丙酸、环己烷二羧酸、三 (2-羧甲基）异氰脲酸酯、三（2-羧乙基）异氰脲酸酯、三（2-羧丙基）异氰脲酸酯、双（2-羧 乙基）异氰脲酸酯等。
[0064] 此外，作为咪唑化合物，能够列举：2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-i^一烷基咪唑、 2-十七烷基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、 1-氰乙基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-苯基咪唑、1-氰乙基-2- ^^ -烷基咪唑、2, 4-二 氨基-6(2'-甲基咪唑（1'））乙基-s-三嗪、2, 4-二氨基-6(2'-十一烷基咪唑（1'）） 乙基-s-三嗪、2, 4-二氨基-6 (2'_乙基-4-甲基咪唑（1'））乙基-s-三嗪、2, 4-二氨 基-6 (2'_甲基咪唑（Γ))乙基-s-三嗪异氰脲酸加成物，2-甲基咪唑异氰脲酸2:3加成 物、2-苯基咪唑异氰脲酸加成物、2-苯基-3, 5-二羟基甲基咪唑、2-苯基-4-羟甲基-5-甲 基咪唑、1-氰乙基-2-苯基-3, 5-二氰基乙氧基甲基咪唑等。
[0065] 固化促进剂在液晶密封剂中的含有量，在假设液晶密封剂的总量为100质量份的 情况下，通常是〇. 1质量份~10质量份，优选是〇. 5质量份~5质量份。
[0066] 本发明的液晶显示单元，将在基板形成规定的电极的一对基板以规定的间隔相 向配置，在周围用液晶密封剂密封，液晶被封入其间隙。对被封入的液晶的种类没有特殊 限定。这里，基板由包括玻璃、石英、塑料、硅等的至少一面有透光性的组合的基板构成，其 制法是，向液晶密封剂添加玻璃纤维等隔离物（间隙控制材料）后，向该一对基板的其中 一个，用点胶机（dispenser)、丝网印刷装置等涂抹该液晶密封剂后，根据需要，以80°C~ 120°C进行预固化。之后，向由该液晶密封剂形成的堰堤的内侧滴落液晶，在真空中对准叠 加另一个玻璃基板，进行间隙留出。根据情况，虽然也会有向没有涂抹液晶密封剂的基板滴 落液晶的情况，但是均不影响本发明的效果。此外，为了实现恰当的单元的间隙，优选向其 中一个基板事先涂抹面内间隔物（例如NatocoSpacer等）。间隙形成后，根据需要照射 1000mJ/cm2~6000mJ/cm2的紫外线，之后通过以90°C~130°C进行1~2个小时的固化， 能够得到本发明的液晶显示单元。
[0067] 本发明的液晶显示单元的制造方法中所使用的液晶密封剂，能够根据例如下面的 方法获得。首先，根据需要，向（c)成分溶解混合具有环氧基的固化性树脂。接着根据需要 向该混合物溶解硅烷偶联剂。接着添加（a)成分、（b)成分，根据需要添加热固化剂、无机 填料、消泡剂、匀染剂、溶剂等，利用公知的混合装置，例如三辊研磨机、砂磨机、球磨机等均 一地混合，用金属筛过滤。
[0068] 根据本发明的液晶显示单元的制作方法，在制造工序中，因为液晶不插入液晶密 封剂，所以能够非常稳定地制造液晶显示单元。此外，因为能够缩短生产节拍，所以能够实 现进一步提尚批量生广性。
[0069] 此外，本发明的液晶显示单元，具有