本发明涉及领域,特别是涉及一种干法回收废SCR催化剂中金属钛钒钨的方法。
背景技术:
发电厂一般都采用煤炭作为动力来源,在发电过程中会产生大量的NOx、SOx和粉尘等有害物质,燃煤发电厂是NOx排放的主要来源之一。大气中的NOx会对人体健康以及生态环境都造成严重的危害。其中NO具有极强的与血红蛋白和氧结合的能力,会影响人体内血液的输氧能力;NO2则会刺激人的眼睛、鼻子等,严重时会诱发细胞癌变。此外,NOx是造成酸雨的主要原因之一,更是二次微细颗粒物污染、地表水富营养化和形成近地层大气臭氧污染的前提物。
目前工业上应用较为广泛的脱硝技术主要为选择性催化还原法(SCR),该方法以NH3为还原剂,选择性的将废气中的NOx转化为N2。SCR催化剂主要以过渡金属为活性组分来开展研究,多数集中在铈、钒、铁、锰、铜或铬等金属的研究。催化剂的形式有负载型或者多种金属氧化物固溶体型,其中负载型催化剂中的载体多为氧化钛、氧化铝、氧化锆或分子筛等。
SCR催化剂,尤其是钒系催化剂,经过多次循环再生后,理化性质会发生较大的改变,难以再次再生利用。对于废弃的SCR催化剂不能够合理的回收处理,不仅会造成环境污染,还会使一些贵金属资源被浪费。因此,回收处理废弃SCR催化剂可以变废为宝,保护环境的同时可以带来一定的经济效益。
目前使用较为广泛的废SCR催化剂回收工艺一般分为干法回收和湿法回收。湿法回收工艺主要是利用酸或碱通过还原、水解及络合等反应,将废弃SCR催化剂中的金属氧化物分离、提纯。该方法在回收过程中会浪费大量的酸碱,造成二次污染。干法回收中使用较多的钠化焙烧工艺,主要是讲废弃SCR催化剂破碎研磨后,与碳酸钠混合后高温煅烧从而使一些贵金属变成可溶的盐的方法。但是干法回收的回收率目前还有待提高,应用推广还有较多的限制。
技术实现要素:
本发明的目的是提供一种干法回收废SCR催化剂中金属钛钒钨的方法,该方法操作工艺简单,设备要求低,原料廉价易得,回收效率高,并且不会造成二次污染,十分适合大规模工业化生产。
为实现上述目的,本发明采用以下技术方案:
一种干法回收废SCR催化剂中金属钛钒钨的方法,包括以下步骤:
(1)将废SCR催化剂研磨成粉末,之后将其与与金属铝粉末、氧化钙粉末混合,超声处理2h,加入水混合均匀后,在模具中压制成型,之后烘干;
(2)将烘干的混合物在电弧炉中煅烧60-90min,之后取出冷却至室温,将其粉碎后,过筛,拔渣,制得γ-TiAl基金属间多元合金,其中包含V、W。
优选的,废SCR催化剂、金属铝、氧化钙的投料质量比为50:(36-42):(35-45)
优选的,所述步骤(1)中,废SCR催化剂粉末、金属铝粉末、氧化钙粉末的粒度为小于0.038mm。
优选的,所述模具为半圆柱型,半径为1cm,高度为4cm。
优选的,所述烘干过程中烘干的温度为100-120℃。
优选的,所述步骤(2)中煅烧的温度为1550℃。
优选的,所述步骤(2)中过筛的孔径为100-300目。
本发明具有以下有益效果,通过SCR催化剂与铝粉和氧化钙粉末混合后,在经过高温后,废SCR催化剂中的钛、钒、钨与铝可以生成γ-TiAl基金属间多元合金,钒和钨搭载在其中,从而可以回收废SCR催化剂中的钛、钒、钨。该方法回收率高,操作简单,所用原料廉价易得,并且不会造成二次污染。
具体实施方式
为了更好的理解本发明,下面通过实施例对本发明进一步说明,实施例只用于解释本发明,不会对本发明构成任何的限定。
制备模拟废SCR催化剂,其中包含TiO2 83.36%、V2O5 1.10%、WO34.52%、SiO24.16%。
实施例1
一种干法回收废SCR催化剂中金属钛钒钨的方法,包括以下步骤:
(1)将废弃SCR催化剂研磨成粉末,之后将其与与金属铝粉末、氧化钙粉末以质量比为50:36:36混合,粒度为小于0.038mm,超声处理2h,加入水混合均匀后,在半圆柱型模具中压制成型,模具半径为1cm,高度为4cm,之后110℃烘干;
(2)将烘干的混合物在电弧炉中以温度为1550℃煅烧90min,之后取出冷却至室温,将其粉碎后,过筛,筛的孔径为200目,拔渣,制得γ-TiAl基金属间多元合金,其中包含V、W。
其中钛的回收率为95.0%,钒的回收率为76.9%,钨的回收率为90.1%。
实施例2
一种干法回收废SCR催化剂中金属钛钒钨的方法,包括以下步骤:
(1)将废弃SCR催化剂研磨成粉末,之后将其与与金属铝粉末、氧化钙粉末以质量比为50:42:38混合,粒度为小于0.038mm,超声处理2h,加入水混合均匀后,在半圆柱型模具中压制成型,模具半径为1cm,高度为4cm,之后100℃烘干;
(2)将烘干的混合物在电弧炉中以温度为1550℃煅烧60min,之后取出冷却至室温,将其粉碎后,过筛,筛的孔径为200目,拔渣,制得γ-TiAl基金属间多元合金,其中包含V、W。
其中钛的回收率为97.5%,钒的回收率为84.6%,钨的回收率为92.7%。
实施例3
一种干法回收废SCR催化剂中金属钛钒钨的方法,包括以下步骤:
(1)将废弃SCR催化剂研磨成粉末,之后将其与与金属铝粉末、氧化钙粉末以质量比为50:38:45混合,粒度为小于0.038mm,超声处理2h,加入水混合均匀后,在半圆柱型模具中压制成型,模具半径为1cm,高度为4cm,之后120℃烘干;
(2)将烘干的混合物在电弧炉中以温度为1550℃煅烧90min,之后取出冷却至室温,将其粉碎后,过筛,筛的孔径为300目,拔渣,制得γ-TiAl基金属间多元合金,其中包含V、W。
其中钛的回收率为88.4%,钒的回收率为75.2%,钨的回收率为82.7%。
实施例4
一种干法回收废SCR催化剂中金属钛钒钨的方法,包括以下步骤:
(1)将废弃SCR催化剂研磨成粉末,之后将其与与金属铝粉末、氧化钙粉末以质量比为50:40:42混合,粒度为小于0.038mm,超声处理2h,加入水混合均匀后,在半圆柱型模具中压制成型,模具半径为1cm,高度为4cm,之后110℃烘干;
(2)将烘干的混合物在电弧炉中以温度为1550℃煅烧60min,之后取出冷却至室温,将其粉碎后,过筛,筛的孔径为200目,拔渣,制得γ-TiAl基金属间多元合金,其中包含V、W。
其中钛的回收率为89.5%,钒的回收率为83.1%,钨的回收率为87.4%。