一种MnAlV永磁合金及其制备方法与流程

本发明涉及功能材料领域中的永磁材料，尤其是涉及一种mnalv永磁合金及其制备方法。

背景技术：

永磁材料广泛应用于磁悬浮、医药设备及电动汽车、风力发电的马达系统等。随着新能源和电动汽车的发展，对高性能永磁材料的需求越来越大。目前大量应用的永磁材料主要包括铁氧体和稀土永磁。其中1/3为ba或sr六角铁氧体，其最大磁能积低于5mgoe，但成本相对较低，另外2/3是以稀土为基的稀土永磁材料包括smco5、sm2(fe、cu、zr、co)17(2:17)和nd-fe-b等，性能很高，成本也很高，其中nd-fe-b材料的磁性积已达到接近60mgoe的理论值。但由于稀土资源有限性和使用成本(尤其是需要添加重稀土提高矫顽力)的大幅度提高，开发无稀土类高性能永磁材料越来越成为世界各国磁性材料研究的重要方向之一。

一般而言，mn基合金由于具有较大的磁矩，具有很好的磁性。其中，mnal合金(τ相)具有高磁矩、大磁各向异性能和低成本等优点，是一种有前途的不使用稀土元素为原料的永磁材料。然而，高纯度铁磁的τ相mnal合金很难获得，因为τ相不稳定,容易分解为稳定的非磁性γ2(al8mn5)和β(mn)相。此外，mnal合金中其mn原子并非都能完美地占据晶胞结构中(1/2，1/2，1/2)位置从而实现铁磁性耦合。其中有部分多余的mn原子会占据晶胞中al原子的结构，从而使得占据晶胞中al位置的mn原子会和邻近晶胞的mn原子由于距离过小而形成反铁磁性耦合，从而导致晶胞中的净磁距下降。故而提高τ相的热稳定性及纯度和减少mnal合金中的反铁磁性耦合对制备具有优异稳定磁性能的mnal合金十分重要。

技术实现要素：

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种mnalv永磁合金及其制备方法。该磁性材料具有优异的磁性能，还可以通过简单易行热处理工艺获得优异、稳定的性能。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种mnalv永磁合金，其特征在于，其成分化学式为(mn0.55al0.45)100-xvx，下标x分别为各对应元素(组成)的原子百分含量，0<x≤3。

所述mnalv永磁合金的制备方法，将mn、al、v熔炼为母合金锭、将母合金锭破碎后通过熔体纺丝技术得到合金薄带、将合金薄带热处理最后得到mnalv合金磁性材料。

进一步地，制备方法包括以下步骤：

(1)将mn、al、v，按合金组成原子百分比进行配料；

(2)将步骤(1)中称量好的原料放置于电弧熔炼炉中进行熔炼，放置原料时，将mn片、v颗粒置于底部，上面放置al粒，进行熔炼，得到母合金锭；

(3)将步骤(2)母合金锭破碎，通过熔体纺丝技术得到合金薄带；

(4)将步骤(3)热处理后的合金薄带，置于真空管式炉中进行热处理，得到mnalv合金磁性材料。

进一步地，步骤(1)中，考虑到mn元素的挥发，多添加8％(质量百分比)的mn片。

进一步地，步骤(1)中，mn、al、v均采用纯度为99.99％的mn、al、v纯原料。

进一步地，步骤(2)中进行熔炼时，首先抽真空至5×10^-3pa以下，然后充入适量的高纯保护气体氩气，点燃电弧后调节电流缓慢地由小到大，先熔化al粒，以使液态的al能包裹住mn，从而减少mn的损失，将合金铸锭总共正反熔炼5～6遍。

进一步地，步骤(3)中，合金薄带制备过程：将母合金锭破碎，利用超声波和酒精清洗，置于石英玻璃管中；玻璃管与旋淬系统的水冷铜辊的最高点的距离为1-2mm，在氩气气氛下，缓慢加大感应线圈的电流，使铸锭缓慢熔化，设置好铜辊的转速为25-30m/s，待合金液体达完全熔融态时，按下喷铸阀按钮，将熔融液体喷铸在水冷铜辊上，得到合金薄带。

进一步地，步骤(4)中，合金薄带热处理参数：热处理温度范围：400℃-460℃；保温时间：10-30分钟；升温速率：5℃/min。

由于v的原子半径与mn的原子半径相似(其中v为mn为)，故本发明选用v元素掺杂，来取代多余的mn原子，以提高不稳定的τ相的稳定性和减少mnal合金中的反铁磁耦合，以制备拥有优良磁性能mnalv合金材料。

本发明简化制备工艺，同时制备的mnalv合金具备优异磁性能。因此，本发明提供的具有优异磁性能的mnalv合金材料极其制备方法对于当前mn基合金材料的研究和应用具有极其重要意义。

与现有技术相比，本发明创新点主要体现在以下方面：

1.本发明通过熔体纺丝工艺和热处理制备了一种mnalv永磁合金。

2.本发明制备mnalv永磁合金，同时具有优异且稳定的磁学性能，ms范围64.4-105.8emu/g，同时hc范围为2324-924oe。

3.本发明制备工艺简单易行、可控稳定，因此大大推进了工业化生产，对mnalv永磁合金的广泛应用和发展具有重要的意义。

附图说明

图1是对比实施例及实施例1-6中制得快淬材料的xrd衍射图谱。

图2是对比实施例及实施例1-6中制得快淬材料的mh变化曲线图。

图3是对比实施例及实施例1-6中制得热处理材料的xrd衍射图谱。

图4是对比实施例及实施例1-6中制得热处理材料的mh变化曲线图。

具体实施方式

下面结合附图实施例对本发明作进一步详细描述，需要指出的是，以下所述实施例旨在便于对本发明的理解，而对其不起任何限定作用。

本发明提供了如下具体实施方案，公开了各种组合实施例的性能，并分析各元素在体系中的作用。因此，应当认为本专利具体记载公开了所述技术方案的所有可能的组合方式。

实施例1：

本实施例中，mnalv合金的成分化学式为(mn0.55al0.45)99.5v0.5。

上述mnalv合金的制备方法如下：

(1)将纯度为99.99％的mn、al、v纯原料，按合金组成原子百分比进行配料，考虑到mn元素的挥发，多添加8％(质量百分比)的mn片。

(2)将步骤(1)中称量好的原料放置于电弧熔炼炉中进行熔炼，放置原料时，将mn片、v颗粒置于底部，上面放置al粒。首先抽真空至5×10^-3pa以下，然后充入适量的高纯保护气体氩气，点燃电弧后调节电流缓慢地由小到大，先熔化al粒，以使液态的al能包裹住mn，从而减少mn的损失，将合金铸锭总共正反熔炼5遍。

(3)将步骤(2)合金锭破碎，打磨，超声波和丙酮清洗，置于石英玻璃管中。然后调节玻璃管与旋淬系统的水冷铜辊的最高点的距离为1.5mm，在氩气气氛下，缓慢加大感应线圈的电流，使铸锭缓慢熔化。设置好铜辊的转速为28m/s，待合金液体达完全熔融态时，按下喷铸阀按钮，将熔融液体喷铸在水冷铜辊上，得到合金薄带。

(4)将步骤(3)热处理后的合金薄带，置于真空管式炉中进行热处理，合金薄带热处理参数：热处理温度：460℃；保温时间：30分钟；升温速率：5℃/min。

对上述制得的进行如下检测：

(a)分别采用照射源为的x射线衍射(简称xrd，下同)来确定样品的晶体结构。

(b)分别采用振动样品磁强计(简称vsm，下同)测量合金的磁学性能、饱和磁化强度ms和矫顽力hc。

实施例2：

本实施例中，mnalv合金的成分化学式为(mn0.55al0.45)99v1。

上述mnalv合金的制备方法如下：

(1)将纯度为99.99％的mn、al、v纯原料，按合金组成原子百分比进行配料，考虑到mn元素的挥发，多添加8％(质量百分比)的mn片。

(2)将步骤(1)中称量好的原料放置于电弧熔炼炉中进行熔炼，放置原料时，将mn片、v颗粒置于底部，上面放置al粒。首先抽真空至5×10^-3pa以下，然后充入适量的高纯保护气体氩气，点燃电弧后调节电流缓慢地由小到大，先熔化al粒，以使液态的al能包裹住mn，从而减少mn的损失，将合金铸锭总共正反熔炼6遍。

(3)将步骤(2)合金锭破碎，打磨，超声波和丙酮清洗，置于石英玻璃管中。然后调节玻璃管与旋淬系统的水冷铜辊的最高点的距离为1.5mm，在氩气气氛下，缓慢加大感应线圈的电流，使铸锭缓慢熔化。设置好铜辊的转速为28m/s，待合金液体达完全熔融态时，按下喷铸阀按钮，将熔融液体喷铸在水冷铜辊上，得到合金薄带。

(4)将步骤(3)热处理后的合金薄带，置于真空管式炉中进行热处理，合金薄带热处理参数：热处理温度：460℃；保温时间：30分钟；升温速率：5℃/min。

对上述制得合金进行检测，检测方法与检测内容与实施例1完全相同。

实施例3：

本实施例中，mnalv合金的成分化学式为(mn0.55al0.45)98.5v1.5。

上述mnalv合金的制备方法如下：

(1)将纯度为99.99％的mn、al、v纯原料，按合金组成原子百分比进行配料，考虑到mn元素的挥发，多添加8％(质量百分比)的mn片。

(2)将步骤(1)中称量好的原料放置于电弧熔炼炉中进行熔炼，放置原料时，将mn片、v颗粒置于底部，上面放置al粒。首先抽真空至5×10^-3pa以下，然后充入适量的高纯保护气体氩气，点燃电弧后调节电流缓慢地由小到大，先熔化al粒，以使液态的al能包裹住mn，从而减少mn的损失，将合金铸锭总共正反熔炼5遍。

(3)将步骤(2)合金锭破碎，打磨，超声波和丙酮清洗，置于石英玻璃管中。然后调节玻璃管与旋淬系统的水冷铜辊的最高点的距离为1.5mm，在氩气气氛下，缓慢加大感应线圈的电流，使铸锭缓慢熔化。设置好铜辊的转速为28m/s，待合金液体达完全熔融态时，按下喷铸阀按钮，将熔融液体喷铸在水冷铜辊上，得到合金薄带。

(4)将步骤(3)热处理后的合金薄带，置于真空管式炉中进行热处理，合金薄带热处理参数：热处理温度：460℃；保温时间：30分钟；升温速率：5℃/min。

对上述制得合金进行检测，检测方法与检测内容与实施例1完全相同。

实施例4：

本实施例中，mnalv合金的成分化学式为(mn0.55al0.45)98v2。

上述mnalv合金的制备方法如下：

(1)将纯度为99.99％的mn、al、v纯原料，按合金组成原子百分比进行配料，考虑到mn元素的挥发，多添加8％(质量百分比)的mn片。

(2)将步骤(1)中称量好的原料放置于电弧熔炼炉中进行熔炼，放置原料时，将mn片、v颗粒置于底部，上面放置al粒。首先抽真空至5×10^-3pa以下，然后充入适量的高纯保护气体氩气，点燃电弧后调节电流缓慢地由小到大，先熔化al粒，以使液态的al能包裹住mn，从而减少mn的损失，将合金铸锭总共正反熔炼6遍。

(3)将步骤(2)合金锭破碎，打磨，超声波和丙酮清洗，置于石英玻璃管中。然后调节玻璃管与旋淬系统的水冷铜辊的最高点的距离为1.5mm，在氩气气氛下，缓慢加大感应线圈的电流，使铸锭缓慢熔化。设置好铜辊的转速为28m/s，待合金液体达完全熔融态时，按下喷铸阀按钮，将熔融液体喷铸在水冷铜辊上，得到合金薄带。

(4)将步骤(3)热处理后的合金薄带，置于真空管式炉中进行热处理，合金薄带热处理参数：热处理温度：460℃；保温时间：30分钟；升温速率：5℃/min。

对上述制得合金进行检测，检测方法与检测内容与实施例1完全相同。

实施例5：

本实施例中，mnalv合金的成分化学式为(mn0.55al0.45)97.5v2.5。

上述mnalv合金的制备方法如下：

(1)将纯度为99.99％的mn、al、v纯原料，按合金组成原子百分比进行配料，考虑到mn元素的挥发，多添加8％(质量百分比)的mn片。

(2)将步骤(1)中称量好的原料放置于电弧熔炼炉中进行熔炼，放置原料时，将mn片、v颗粒置于底部，上面放置al粒。首先抽真空至5×10^-3pa以下，然后充入适量的高纯保护气体氩气，点燃电弧后调节电流缓慢地由小到大，先熔化al粒，以使液态的al能包裹住mn，从而减少mn的损失，将合金铸锭总共正反熔炼5遍。

(3)将步骤(2)合金锭破碎，打磨，超声波和丙酮清洗，置于石英玻璃管中。然后调节玻璃管与旋淬系统的水冷铜辊的最高点的距离为1.5mm，在氩气气氛下，缓慢加大感应线圈的电流，使铸锭缓慢熔化。设置好铜辊的转速为28m/s，待合金液体达完全熔融态时，按下喷铸阀按钮，将熔融液体喷铸在水冷铜辊上，得到合金薄带。

(4)将步骤(3)热处理后的合金薄带，置于真空管式炉中进行热处理，合金薄带热处理参数：热处理温度：460℃；保温时间：30分钟；升温速率：5℃/min。

对上述制得合金进行检测，检测方法与检测内容与实施例1完全相同。

实施例6：

本实施例中，mnalv合金的成分化学式为(mn0.55al0.45)97v3。

上述mnalv合金的制备方法如下：

(1)将纯度为99.99％的mn、al、v纯原料，按合金组成原子百分比进行配料，考虑到mn元素的挥发，多添加8％(质量百分比)的mn片。

(2)将步骤(1)中称量好的原料放置于电弧熔炼炉中进行熔炼，放置原料时，将mn片、v颗粒置于底部，上面放置al粒。首先抽真空至5×10^-3pa以下，然后充入适量的高纯保护气体氩气，点燃电弧后调节电流缓慢地由小到大，先熔化al粒，以使液态的al能包裹住mn，从而减少mn的损失，将合金铸锭总共正反熔炼6遍。

(3)将步骤(2)合金锭破碎，打磨，超声波和丙酮清洗，置于石英玻璃管中。然后调节玻璃管与旋淬系统的水冷铜辊的最高点的距离为1.5mm，在氩气气氛下，缓慢加大感应线圈的电流，使铸锭缓慢熔化。设置好铜辊的转速为28m/s，待合金液体达完全熔融态时，按下喷铸阀按钮，将熔融液体喷铸在水冷铜辊上，得到合金薄带。

(4)将步骤(3)热处理后的合金薄带，置于真空管式炉中进行热处理，合金薄带热处理参数：热处理温度：460℃；保温时间：30分钟；升温速率：5℃/min。

对上述制得合金进行检测，检测方法与检测内容与实施例1完全相同。

对比实施例：

本实施例是上述实施例1-6的对比实施例。

本实施例中，mnalv合金的成分化学式为mn0.55al0.45。

上述mnalv合金的制备方法如下：

(1)将纯度为99.99％的mn、al纯原料，按合金组成原子百分比进行配料，考虑到mn元素的挥发，多添加8％(质量百分比)的mn片。

(2)将步骤(1)中称量好的原料放置于电弧熔炼炉中进行熔炼，放置原料时，将mn片、v颗粒置于底部，上面放置al粒。首先抽真空至5×10^-3pa以下，然后充入适量的高纯保护气体氩气，点燃电弧后调节电流缓慢地由小到大，先熔化al粒，以使液态的al能包裹住mn，从而减少mn的损失，将合金铸锭总共正反熔炼5遍。

(3)将步骤(2)合金锭破碎，打磨，超声波和丙酮清洗，置于石英玻璃管中。然后调节玻璃管与旋淬系统的水冷铜辊的最高点的距离为1.5mm，在氩气气氛下，缓慢加大感应线圈的电流，使铸锭缓慢熔化。设置好铜辊的转速为28m/s，待合金液体达完全熔融态时，按下喷铸阀按钮，将熔融液体喷铸在水冷铜辊上，得到合金薄带。

(4)将步骤(3)热处理后的合金薄带，置于真空管式炉中进行热处理，合金薄带热处理参数：热处理温度：460℃；保温时间：30分钟；升温速率：5℃/min。

对上述制得合金进行检测，检测方法与检测内容与实施例1完全相同。

由图1所示，快淬mnal合金条带的物相组成随着v元素掺杂含量的增加而变化，即，物相由快淬高温ε相逐渐转变为铁磁性τ相。这说明了掺杂v元素有利于促进形成mnal铁磁性τ相。此外，快淬mnalv合金条带的磁性能如图2所示，分析可知，快淬mnalv合金条带的磁化强度随着v元素含量的增加而增加，其矫顽力随之增加而减小。另一方面，mnalv合金经过热处理后，其物相含量如图3所示，即，经过热处理后，mnalv合金中铁磁性τ相含量随着v元素掺杂含量的增加而增加，非磁性γ2(al8mn5)和β(mn)相随之增加而减少，这说明了mnal合金的热稳定性随着v元素的增加而增加。图4显示热处理后mnalv合金的磁性能。分析可知，mnal合金的磁化强度随着v元素掺杂含量的增加而提升，其矫顽力随之增加而降低。

综上所述，通过调节掺入的v元素的含量，可以调控所得材料的相组成。掺杂v元素后所有实施例所得材料均具有优良的磁学性能。随着掺入的v元素含量的升高，所得材料中τ相的含量也不断升高。说明合理掺入v元素能够有效对所得的材料相组成进行调控并可以得到高纯的τ相，从而得到稳定的优异磁性能。

上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。