本发明涉及一种用于从铯离子含量在50ppm至5000ppm范围内的起始水溶液中获得铯的方法，铯作为天然储藏物积累例如在盐湖盐水、地热源或海水浓缩物中，而且还在从矿物中提取铯或锂提取的废水中。从文献“rubidiumandcesiumrecoveryfrombrineresources[从盐水资源中回收铷和铯]”，nanzhang等人，advancedmaterialsresearch[先进材料研究]，第1015卷(2014)，第417-420页中已知用于通过分级沉淀、离子交换或溶液提取回收铷和铯的不同方法。本发明的目的是指示一种用于经济地提取铯的方法，所述方法还可以通过cs去除来确保符合环境废水限值以将废水排放到水体中，并且所述方法在很大程度上耐受许多干扰离子以及污染物。根据本发明，所述目的通过一种用于从铯离子含量在50ppm至5000ppm范围内的起始水溶液中提取铯的方法来实现，在所述方法中，在第一步骤中，借助于超化学计量量至少1.1倍的量的含有选自由k4[fe(cn)6]、na4[fe(cn)6]、ca2[fe(cn)6]或其混合物组成的组的血盐钾的溶液，在2至12的ph范围内并且在10℃至80℃的温度范围内，使所述水溶液中含有的铯离子以具有二价阳离子的复盐的形式沉淀，其中所述二价阳离子已经以与所述铯含量至少等摩尔的量存在于所述起始溶液中，或者以水溶性盐的形式添加直到达到所述等摩尔量，并且在第二步骤中，将它们通过热分解转化回水溶性形式，并且在第三步骤中，将它们与不溶性残余物分离。本发明的特征在于使用水溶液中的典型“污染物”，诸如镁和钙，以便通过添加黄血盐钾使存在的铯以具有示例性组成cs2mg[fe(cn)6]和cs2ca[fe(cn)6]的不同难溶性复盐的混合物的形式沉淀并且通过过滤将其去除。优选地，使用铯离子含量在100ppm至1000ppm范围内的起始水溶液。特别优选的是其中使用超化学计量量的溶液的方法，所述溶液含有的血盐钾的量是化学计量量的1.15至1.5倍，所述范围使沉淀平衡极度地向产物侧移动。还优选的是其中作为二价阳离子，钙和/或镁离子以至少等摩尔量包含或被添加至少直到达到所述等摩尔量的方法。在所述方法中，特别优选的是所述复盐的沉淀是在第一步骤中在4至11的ph范围内进行的。所述方法可以有利地被设计为，所述复盐的沉淀通过添加诸如硅藻土(kieselguhr或diatomaceousearth)的无机助滤剂进行。所述方法的特别有利的变体在于，通过向已形成的复盐中添加ph范围为4至7的水溶性铁(iii)盐，使残留在所述起始溶液中的超化学计量量的碱式血盐钾盐沉淀。通过添加铁(hi)盐使所施用的过量的血盐钾沉淀并且将其分离。已存在的cs2mg[fe(cn)6]晶体充当普鲁士蓝(prussianblue)的“种子晶体”，因此可以更简单地通过过滤将其去除。出人意料地，普鲁士蓝通过吸附将另外的铯从溶液中结合在其表面上，使得20ppm溶液中cs的残余溶解度(仅通过沉淀cs2mg[fe(cn)6]和cs2ca[fe(cn)6])可以减少到大约10ppm。有利地，通过此步骤，不仅从溶液中去除了必要过量的黄血盐钾，而且同时实现了进一步且改进的cs富集。这在最优地消耗所用沉淀试剂的情况下增加了cs产率，并且因此还使得可以经济地使用铯含量低的水源。所述方法可以进一步这样改进：硫酸铁(iii)以相对于残留在所述起始溶液中的碱式血盐钾的量按重量计最多100％过量使用。所述方法是特别有利的，因为所述第二步骤中的热分解是在煅烧步骤中在氧化条件下在400℃至800℃的温度下进行的。有利地，在所述方法中，根据din规范，标准din55997(2006-12)，将煅烧残余物引入软化水中，并且将可溶性组分与不溶性组分分离。在所述方法的有利设计中，通过重结晶进一步纯化所述溶液中含有的铯盐。沉淀有利地在反应容器中进行，而无需在室温下进行中间过滤。反应迅速，其中反应时间大约1小时，并且对其他污染物具有耐受性。过滤残余物由含有相对于分离母液后的重量按重量计大约40％至50％的铯的不同难溶性cs盐的混合物组成。在煅烧步骤中在600℃空气中将潮湿的沉淀盐混合物转化为不溶性氧化物和可溶性cs化合物。除铯组分和na/k以外，所有其他元素均形成水不溶性氢氧化物、氧化物或碳酸盐。将煅烧残余物用水浸提，并且获得cs盐溶液，通过过滤从所述cs盐溶液中去除不溶性组分。通过将残余物在水中洗涤或重悬在水中，cs产率可以增加至大约90％。综上，本发明具有以下优点：a)cs化合物的经济回收，b)通过去除cs而符合环境废水限值以将废水排放到水体中，c)用于从废水中去除放射性137cs并且从而减少辐射量，d)使用成本有效的沉淀剂，诸如k4[fe(cn)6]、na4[fe(cn)6]、ca2[fe(cn)6]或其混合物，e)非常可靠的反应，其运行与众多干扰离子和污染物无关，其中沉淀迅速发生，f)通过在已存在的cs2ca[fe(cn)6]晶体上外延生长而导致的在其他方面难以过滤的普鲁士蓝的良好过滤特性，g)以搅拌、沉淀、过滤的形式的简单程序步骤，h)沉淀剂的最优使用。下面参考实施方案实施例进一步解释本发明。实施例1从ph4至10的浓的天然的含有氯根的盐溶液中沉淀出亚铁氰化cs(盐水含按重量计14％的nacl、按重量计7％的cacl2、按重量计1％的mgcl2、按重量计＜1％的kcl、按重量计＜1％的srcl2)3(fe(cn)6)4-+4fe3+→fe(fefe(cn}e]3＊14-16h2o↓表1：亚铁氰化cs的沉淀和随后普鲁士蓝的沉淀在室温下以水溶液或固体的形式添加na4[fe(cn)6]x10h2o，并且搅拌30分钟。自发地发生沉淀。随后，以水溶液或固体的形式添加fe2(so4)3，并且搅拌30分钟。也自发地发生进一步的沉淀。随后，通过折叠的滤纸进行过滤，并且将未洗涤的残余物在100℃下干燥。起始溶液15000g，含470ppmcs(7.1gcs)滤液：15000g，含20ppmcs(0.3gcs)残余物：25.8g，含按重量计26％的cs(6.7gcs，理论值的98％)表2：过滤的浸提溶液的分析将5.0g残余物在管式炉中在由al2o3制成的坩埚中在600℃下加热，将所述温度保持3h，并且使50ln/h的空气从其上经过。将废气引入h2o2和naoh的溶液中，以便将诸如co、(cn)2和hcn的有毒废气氧化。残余物：4.0g(重量损失：按重量计20％)浸提残余物：fe、ca、mg、sr和k的氧化物/氢氧化物/碳酸盐。表3示出了通过热分解沉淀残余物并且用至少完全溶解所需量的软化水浸提分解残余物而获得的cs溶液的组成。表3：产物溶液的分析按重量计％meq/gcs+4.5+/-0.20.34na+0.920.40ca2+0.00130.0003k+0.040.01总计0.75oh-0.10co32-00cl-0.67so42-0.030.006no3-0.120.02总计0.79在此，将热分解的残余物用至少完全溶解所需量的软化水浸提并且通过过滤与不溶性组分分离。水溶液含有1.4gcs(理论值的100％)。溶液的组成：按重量计3.8％的cscl/按重量计1.7％的csoh/按重量计2.3％的nacl/按重量计＜0.1％的kcl。当前第1页1 2 3