表面保护剂组合物和具有端子的包覆电线的制作方法

本申请涉及一种表面保护剂组合物和具有端子的包覆电线，更详细而言，涉及一种防止金属腐蚀的防蚀性能优异的表面保护剂组合物和使用该表面保护剂组合物而防蚀性能优异的具有端子的包覆电线。

背景技术：

对于金属设备、金属部件而言，出于润滑目的、防蚀目的等，使用润滑脂等。例如在专利文献1中记载了将含有全氟醚基础油、增稠剂、硫酸钡或锑氧化物而得到的润滑脂用于机械部件。另外，例如在专利文献2中记载了，作为用于保护金属表面的组合物，使用在润滑油基础油中添加胶凝剂而得到的组合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特许第4811408号公报

专利文献2：日本特开平06-33272号公报

技术实现要素：

发明所要解决的课题

在专利文献1、2的构成中，由于不含有金属吸附成分，因此对金属表面的吸附力差，防止金属腐蚀的防蚀性能差。另外，润滑脂是使增稠剂分散在润滑油基础油中并进行半固体化或固体化而得到的润滑脂。润滑脂在加热时粘度大幅降低，因此容易通过加热进行涂布，但是加热时容易流出，因此耐热性差。另外，专利文献2的组合物也是在润滑油基础油中添加胶凝剂而固化成琼脂状的组合物，由于在加热时容易成为液态，因此容易通过加热进行涂布。专利文献2的组合物通过胶凝剂的选择，有时在高温条件下也能够不易流出，但是当为即使高温条件下也不易流出的构成时，涂布于金属表面时的加热温度也成为高温，难以涂布。当还考虑热对所涂布的金属设备、金属部件的热影响、由加热带来的制造成本等时，利用温度引起的状态变化来进行涂布和固化的专利文献2的组合物未必能满足涂布性和耐热性。

本申请要解决的课题在于，提供一种表面保护剂组合物及使用该表面保护剂组合物的具有端子的包覆电线，所述表面保护剂组合物的防止金属腐蚀的防蚀性能优异，并且涂布性和耐热性也优异。

用于解决课题的手段

为了解决上述课题，本申请涉及的表面保护剂组合物：

(a)以组合物总量为基准、以磷元素换算量计，所述表面保护剂组合物配合有0.1质量％～10质量％的由下述通式(1)表示的磷化合物，

[化1]

在上述通式(1)中，r¹表示氢原子，r²表示碳原子数4～30的烃基，r³表示氢原子或碳原子数4～30的烃基，

(b)以组合物总量为基准、以金属元素换算量计，所述表面保护剂组合物配合有0.1质量％～10质量％的含金属化合物，或者是以组合物总量为基准、以氮元素换算量计，所述表面保护剂组合物配合有0.1质量％～5.0质量％的胺化合物，

(c)以组合物总量为基准，所述表面保护剂组合物配合有1.0质量％～70质量％的具有2个以上碳-碳双键和碳原子数4以上的烃链的(甲基)丙烯酸酯，

(d)以组合物总量为基准，所述表面保护剂组合物配合有0.1质量％～10质量％的光聚合引发剂。

本申请涉及的表面保护剂组合物中，所述(b)的含金属化合物的金属优选为选自碱金属、碱土金属、铝、钛、锌中的至少一种。另外，所述(a)的碳原子数4～30的烃基中的至少一者优选具有1个以上的支链或1个以上的碳-碳双键。另外，所述(a)和所述(b)的合计与所述(c)的质量比优选在((a)+(b))：(c)＝98：2～30：70的范围内。而且，本申请涉及的表面保护剂组合物可以以组合物总量为基准，还配合有10质量％～90质量％的(e)润滑油基础油。另外，所述通式(1)的烃基优选为脂肪族烃基或脂环族烃基。另外，所述(c)优选为具有碳原子数8以上且22以下的脂肪族或脂环族的烃链的多官能(甲基)丙烯酸酯。

而且，本申请涉及的具有端子的包覆电线中，端子配件与电线导体的电连接部被本申请涉及的表面保护剂组合物的固化物包覆。

发明效果

根据本申请涉及的表面保护剂组合物，通过配合有(a)的磷化合物和(b)的含金属化合物或胺化合物，从而吸附于所涂布的金属表面、且防止金属腐蚀的防蚀性能优异。另外，通过配合有(c)的(甲基)丙烯酸酯和(d)的光聚合引发剂，光固化前能够制成液态，涂布性优异，并且通过光固化而成为耐热性高的聚合物，因此耐热性也优异。而且，由于(a)和(c)各自具有碳原子数4以上的烃基，因此(a)与(c)的相容性高，形成均匀的组合物，因此防止金属腐蚀的防蚀性能优异，并且涂布性和耐热性也优异。

当上述(b)的含金属化合物的金属为选自碱金属、碱土金属、铝、钛、锌中的至少一种时，(a)的磷化合物能够强有力地吸附于所涂布的金属表面。当上述(a)的碳原子数4～30的烃基中的至少一者具有1个以上的支链结构或1个以上的碳-碳双键结构时，(a)的烃基彼此的取向得到抑制，(a)的结晶性降低，因此与(c)的相容性提高。当(a)和(b)的合计与(c)的质量比在((a)+(b))：(c)＝98：2～30：70的范围内时，使本保护剂组合物的固化物在高温下不易熔融的效果与表面保护剂组合物对金属表面的吸附力强、抑制金属表面的腐蚀的效果的平衡优异。此外，当以组合物总量为基准，配合10质量％～90质量％的(e)润滑油基础油时，本保护剂组合物的常温下的涂布性提高。

而且，根据本申请涉及的具有端子的包覆电线，由于端子配件与电线导体的电连接部被上述表面保护剂组合物的固化物包覆，因此防止金属腐蚀的防蚀性能优异，并且涂布性和耐热性也优异。

附图说明

图1为本申请的一个实施方式涉及的具有端子的包覆电线的立体图。

图2为图1中的a-a线纵截面图。

具体实施方式

接着，对本申请的实施方式详细地进行说明。

本申请涉及的表面保护剂组合物(以下，有时称为本保护剂组合物)是配合有下述(a)～(d)而形成的。本保护剂组合物在下述(a)～(d)的基础上，还可以进一步配合有下述(e)而形成。

(a)为由下述通式(1)表示的磷化合物。磷化合物如下述通式(1)所示，具有包含烃基的极性低的部分(亲油性部分)和包含磷酸基的极性高的部分。

[化2]

在上述通式(1)中，r¹表示氢原子，r²表示碳原子数4～30的烃基，r³表示氢原子或碳原子数4～30的烃基。

作为烃基，可以列举：烷基、环烷基、烷基取代的环烷基、烯基、芳基、烷基取代的芳基、芳烷基等。在这些之中，优选作为脂肪族烃基或脂环族烃基的烷基、环烷基、烷基取代的环烷基、烯基。当(a)的烃基为脂肪族烃基或脂环族烃基时，在包含(e)润滑油基础油的情况下，与(e)润滑油基础油的相容性提高。

烷基可以为直链状，也可以为支链状。作为烷基，可以列举：丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基(硬脂基)、异硬脂基、丁基辛基、肉豆蔻基、异肉豆蔻基、异鲸蜡基、己基癸基、辛基癸基、辛基十二烷基、山萮基、异山萮基等。

作为环烷基，可以列举环戊基、环己基、环庚基等。作为烷基取代的环烷基，可以列举：甲基环戊基、二甲基环戊基、甲基乙基环戊基、二乙基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、甲基乙基环己基、二乙基环己基、甲基环庚基、二甲基环庚基、甲基乙基环庚基、二乙基环庚基等。烷基取代的环烷基的取代位置没有特别限制。

烯基可以为直链状，也可以为支链状。作为烯基，可以列举：丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、油烯基等。

作为芳基，可以列举：苯基、萘基等。作为烷基取代的芳基，可以列举：甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基等。烷基取代的芳基的取代位置没有特别限制。烷基取代的芳基的烷基可以为直链状，也可以为支链状。作为芳烷基，可以列举：苄基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基、苯基戊基、苯基己基等。芳烷基的烷基可以为直链状，也可以为支链状。

在(a)中，碳原子数4～30的烃基中的至少一者优选为碳原子数8～30的烃基。另外，在(a)中，碳原子数4～30的烃基中的至少一者优选具有1个以上的支链或1个以上的碳-碳双键。当(a)的烃基具有支链或碳-碳双键时，(a)的烃基彼此的取向得到抑制，(a)的结晶性降低，与具有烃链的(c)的相容性提高。另外，在包含(e)润滑油基础油的情况下，与(e)润滑油基础油的相容性提高。

作为由上述通式(1)表示的具体的磷化合物，可以列举：酸式磷酸丁基辛酯、酸式磷酸异肉豆蔻酯、酸式磷酸异鲸蜡酯、酸式磷酸己基癸酯、酸式磷酸异硬脂酯、酸式磷酸异山萮酯、酸式磷酸辛基癸酯、酸式磷酸辛基十二烷基酯、酸式磷酸异丁酯、酸式磷酸2-乙基己酯、酸式磷酸异癸酯、酸式磷酸月桂酯、酸式磷酸十三烷基酯、酸式磷酸硬脂酯、酸式磷酸油烯酯、酸式磷酸肉豆蔻酯、酸式磷酸棕榈酯、酸式磷酸二(丁基辛酯)、酸式磷酸二异肉豆蔻酯、酸式磷酸二异鲸蜡酯、酸式磷酸二(己基癸酯)、酸式磷酸二异硬脂酯、酸式磷酸二异山萮酯、酸式磷酸二(辛基癸酯)、酸式磷酸二(辛基十二烷基酯)、酸式磷酸二异丁酯、酸式磷酸二(2-乙基己酯)、酸式磷酸二异癸酯、酸式磷酸二(十三烷基酯)、酸式磷酸二油烯酯、酸式磷酸二肉豆蔻酯、酸式磷酸二棕榈酯等。

以组合物总量为基准、以磷元素换算量计，配合0.1质量％～10质量％的(a)。当以组合物总量为基准、以磷元素换算量计，(a)的量小于0.1质量％时，表面保护剂组合物对金属表面的吸附力弱，抑制金属表面的腐蚀的效果低。当以组合物总量为基准、以磷元素换算量计，(a)的量大于10质量％时，(c)的量相对过少，即使对表面保护剂组合物进行光照射而使其固化，也无法形成熔点高的凝胶，耐热性不充分。另外，从对金属表面的吸附力的观点考虑，以组合物总量为基准、以磷元素换算量计，(a)更优选为0.5质量％以上，进一步优选为1.0质量％以上。另外，从耐热性的观点考虑，以组合物总量为基准、以磷元素换算量计，(a)更优选为8.0质量％以下，进一步优选为5.0质量％以下。

(b)为含金属化合物或胺化合物。它们作为(b)可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。在涂布有保护剂组合物的金属表面，通过(b)促进金属表面的金属的离子化，磷化合物能够吸附于金属表面。由此，本保护剂组合物能够吸附于金属表面。作为含金属化合物，可以列举金属氢氧化物、金属氧化物等。

作为含金属化合物的金属，可以列举：li、na、k等碱金属；mg、ca等碱土金属；铝、钛、锌等。它们可以单独使用，也可以组合两种以上使用。这些金属由于离子化倾向较高，因此通过共存，金属表面的金属的离子化得到促进，磷化合物能够强有力地吸附于金属表面。

作为含金属化合物的金属，从亲水性的观点考虑，优选碱土金属、铝、钛、锌等化合价为2价以上的金属。另外，从耐水性等观点考虑，更优选ca、mg。

以组合物总量为基准、以金属元素换算量计，配合0.1质量％～10质量％的含金属化合物。当以组合物总量为基准、以金属元素换算量计，含金属化合物的量小于0.1质量％时，(a)的磷化合物在金属表面上形成离子键而吸附于金属表面的吸附力弱，利用表面保护剂组合物抑制金属表面的腐蚀的效果低。另外，当以组合物总量为基准、以金属元素换算量计，含金属化合物的量大于10质量％时，剩余的含金属化合物的影响变大，无法得到保护效果。另外，从(a)的磷化合物的吸附力的观点考虑，以组合物总量为基准、以金属元素换算量计，含金属化合物更优选为0.5质量％以上，进一步优选为1.0质量％以上。另外，以组合物总量为基准、以金属元素换算量计，含金属化合物更优选为8.0质量％以下，进一步优选为5.0质量％以下。

作为胺化合物，可以列举具有碳原子数2～100的烃基的有机胺化合物。优选具有碳原子数2～22的烃基的有机胺化合物。另外，从氧化稳定性等观点考虑，更优选具有碳原子数8以上的烃基的有机胺化合物。胺化合物可以是伯胺～叔胺中的任意种。

作为胺化合物，更具体而言，可以列举：辛胺、月桂胺、肉豆蔻胺、硬脂胺、山萮胺、油胺、牛油烷基胺、固化牛油烷基胺、苯胺、苄胺、环己胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二苯胺、二苄胺、二环己胺、三乙胺、三丁胺、二甲基辛胺、二甲基癸胺、二甲基硬脂胺、二甲基牛油烷基胺、二甲基固化牛油烷基胺、二甲基油胺等。它们可以单独使用，也可以组合两种以上使用。在这些之中，优选辛胺、硬脂胺。

以组合物总量为基准、以氮元素换算量计，配合0.1质量％～5.0质量％的胺化合物。当以组合物总量为基准、以氮元素换算量计，胺化合物的量小于0.1质量％时，(a)的磷化合物在金属表面上形成离子键而吸附于金属表面的吸附力弱，利用表面保护剂组合物抑制金属表面的腐蚀的效果低。另外，当以组合物总量为基准、以氮元素换算量计，胺化合物的量大于5.0质量％时，剩余的胺化合物的影响变大，无法得到保护效果。另外，从(a)的磷化合物的吸附力的观点考虑，以组合物总量为基准、以氮元素换算量计，胺化合物更优选为0.3质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上。另外，以组合物总量为基准、以氮元素换算量计，胺化合物更优选为3.0质量％以下，进一步优选为2.0质量％以下。

(c)为具有2个以上碳-碳双键和碳原子数4以上的烃链的(甲基)丙烯酸酯。(c)的(甲基)丙烯酸酯大多在常温下为液态。而且，(c)通过具有碳原子数4以上的烃链，与具有碳原子数4以上的烃基的(a)的相容性优异。因此，本保护剂组合物即使在常温下也容易均匀地涂布，涂布性优异。另外，(c)通过具有2个以上碳-碳双键，通过光聚合而成为三维结构的聚合物，在高温下不易熔融。(a)由于与(c)的相容性优异，因此(a)保持在(c)的聚合物中。由此，(a)在高温下不易流出，因此本保护剂组合物的固化物在高温下不易熔融，耐热性优异。

(c)的碳-碳双键包括包含在(甲基)丙烯酰基中的碳-碳双键、包含在烯基中的碳-碳双键。对于(c)的(甲基)丙烯酸酯而言，如果具有烯基，则可以是单官能(甲基)丙烯酸酯；也可以为2官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯，此时有无烯基均可。(甲基)丙烯酸酯包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的任一者或两者。

在(c)中，碳原子数4以上的烃链可以为直链状、支链状、环状中的任意种。另外，可以含有1个以上的碳-碳双键。碳原子数4以上的烃链优选为碳原子数8以上的烃链。另外，优选为碳原子数30以下的烃链。更优选为碳原子数22以下的烃链。作为碳原子数4以上的烃链，可以列举：烷基链、环烷基链、烷基取代的环烷基链、烯基链、芳基链、烷基取代的芳基链、芳烷基链等。在这些之中，优选作为脂肪族烃链、脂环族烃链的烷基链、环烷基链、烷基取代的环烷基链、烯基链。

作为(c)的(甲基)丙烯酸酯，可以列举：(甲基)丙烯酸双环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯基氧乙酯等单官能(甲基)丙烯酸酯；丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、癸烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚a的eo加成物二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚a的eo加成物或po加成物的多元醇的二(甲基)丙烯酸酯、双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯。它们作为(c)可以单独使用一种，也可以并用两种以上使用。

以组合物总量为基准，配合1.0质量％～70质量％的(c)。当以组合物总量为基准，(c)的量小于1.0质量％时，使本保护剂组合物的固化物在高温下不易熔融的效果低。另外，当以组合物总量为基准，(c)的量大于70质量％时，(a)的量相对过少，因此本保护剂组合物对金属表面的吸附力弱，抑制金属表面的腐蚀的效果低。另外，从在高温下不易熔融的观点考虑，以组合物总量为基准，(c)更优选为5.0质量％以上，进一步优选为10质量％以上。另外，从对金属表面的吸附力的观点考虑，以组合物总量为基准，(c)更优选为50质量％以下，进一步优选为30质量％以下。

另外，关于(c)的配合量，在与(a)和(b)的关系中，(a)和(b)的合计与(c)的质量比优选在((a)+(b))：(c)＝98：2～30：70的范围内。当(c)的配合量相对于(a)～(c)的合计为2.0质量％以上或(a)+(b)的配合量相对于(a)～(c)的合计为98质量％以下时，使本保护剂组合物的固化物在高温下不易熔融的效果高。另外，从该观点考虑，(c)的配合量相对于(a)～(c)的合计更优选为5.0质量％以上，进一步优选为10质量％以上、20质量％以上。另外，当(c)的配合量相对于(a)～(c)的合计为70质量％以下或(a)+(b)的配合量相对于(a)～(c)的合计为30质量％以上时，表面保护剂组合物对金属表面的吸附力强、抑制金属表面的腐蚀的效果高。另外，从该观点考虑，(c)的配合量相对于(a)～(c)的合计更优选为60质量％以下，进一步优选为50质量％以下。

(d)为光聚合引发剂。(d)只要是吸收紫外线等光而引发自由基聚合的化合物则没有特别限制，可以使用以往公知的光聚合引发剂。作为(d)，可以列举：1-羟基环己基苯基酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、呫吨酮、芴酮、苯甲醛、蒽醌、乙基蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氯二苯甲酮、4,4’-二甲氧基二苯甲酮、4,4’-二氨基二苯甲酮、米氏酮、苯偶姻丙醚、苯偶姻乙醚、苄基二甲基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、噻吨酮、二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦等。它们作为(d)可以单独使用一种，也可以并用两种以上使用。作为(d)，可以使用作为市售品的例如irgacure184、369、651、500、907、cgi1700、cgi1750、cgi1850、cg24-61；darocure1116、1173、lucirintpo(以上为basf公司的商品名)、uvecrylp36(ucb公司的商品名)等。以组合物总量为基准，配合0.1质量％～10质量％的(d)。

(e)为润滑油基础油。当本保护剂组合物包含(e)时，本保护剂组合物的常温下的涂布性提高。以组合物总量为基准，优选配合10质量％～90质量％的(e)。更优选为30质量％～70质量％。

作为润滑油基础油，可以使用被用作通常的润滑油的基础油的任意的矿物油、蜡异构化油、合成油中的一种或两种以上的混合物。作为矿物油，具体而言，例如可以使用通过将溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂化、溶剂脱蜡、催化脱蜡、氢化纯化、硫酸洗涤、白土处理等纯化处理等适当组合而对将原油常压蒸馏和减压蒸馏而得到的润滑油馏分进行纯化而得到的链烷烃类、环烷类等油、正链烷烃等。

作为蜡异构化油，可以使用通过对蜡原料进行加氢异构化处理而制备的物质，所述蜡原料为：通过对烃油进行溶剂脱蜡而得到的石油疏松石蜡等天然蜡；或通过使一氧化碳和氢气的混合物在高温高压下与适用的合成催化剂接触的所谓费托(fischertropsch)合成方法生成的合成蜡等。在使用疏松石蜡作为蜡原料的情况下，疏松石蜡大量含有硫和氮，它们在润滑油基础油中是不需要的，因此优选使用根据需要进行氢化处理而减少了硫成分、氮成分的蜡作为原料。

作为合成油，没有特别限制，可以列举：1-辛烯低聚物、1-癸烯低聚物、乙烯-丙烯低聚物等聚α-烯烃或其氢化物；异丁烯低聚物或其氢化物、异链烷烃、烷基苯、烷基萘、二酯(戊二酸二(十三烷基酯)、己二酸二-2-乙基己酯、己二酸二异癸酯、己二酸二(十三烷基酯)、癸二酸二-2-乙基己酯等)、多元醇酯(三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇-2-乙基己酸酯、季戊四醇壬酸酯等)、聚氧亚烷基二醇、二烷基二苯基醚、聚苯醚等。

润滑油基础油的动态粘度没有特别限制，通常优选在100℃下在1mm²/秒～150mm²/秒的范围内。另外，从挥发性和制造时的易操作性优异的方面出发，100℃下的动态粘度更优选在2mm²/秒～130mm²/秒的范围内。动态粘度根据jisk2283进行测定。

在本保护剂组合物中，可以在不损害功能的范围内配合稳定剂、防腐蚀剂、色素、增稠剂、填料等。

本保护剂组合物可以通过将(a)～(d)一起混合来制备，也可以通过将(a)和(b)混合之后、再加入(c)～(d)并进行混合来制备。在本保护剂组合物包含(e)、添加剂的情况下，可以通过将(a)～(e)和添加剂一起混合来制备，也可以通过将(a)和(b)混合之后、再加入(c)～(e)和添加剂并进行混合来制备。

可以通过在被涂布材料的表面涂布本保护剂组合物或在本保护剂组合物中浸渍被涂布材料，从而在被涂布材料的表面上涂布本保护剂组合物。作为被涂布材料，可以列举金属材料。作为金属材料的金属种类，可以列举cu、cu合金、al、al合金、对它们实施各种镀敷而得到的金属材料等适用于端子配件、电线导体等的金属。本保护剂组合物可以通过涂布于被涂布材料的表面之后照射紫外线等光而固化。由此，被涂布材料的表面被本保护剂组合物的固化物包覆。本保护剂组合物的固化物的膜厚没有特别限制，可以调节至约0.5μm～约100μm。

根据以上构成的本保护剂组合物，通过配合(a)的磷化合物和(b)的含金属化合物或胺化合物，吸附于所涂布的金属表面来防止金属腐蚀的防蚀性能优异。另外，通过配合(c)的(甲基)丙烯酸酯和(d)的光聚合引发剂，光固化前能够制成液态，涂布性优异，并且通过光固化而成为耐热性高的聚合物，因此耐热性也优异。而且，由于(a)和(c)各自具有碳原子数4以上的烃基，因此(a)与(c)的相容性高，形成均匀的组合物，因此防止金属腐蚀的防蚀性能优异，并且涂布性和耐热性也优异。

本保护剂组合物能够用于防蚀用途等。例如，能够用作粘附于表面保护对象的金属构件的表面而包覆该金属表面从而防止金属腐蚀的防蚀用途。另外，作为防蚀用途，例如能够用作具有端子的包覆电线的防蚀剂等。

接着，对本申请涉及的具有端子的包覆电线进行说明。

本申请涉及的具有端子的包覆电线在绝缘电线的导体末端处连接有端子配件，其中，端子配件与电线导体的电连接部被本保护剂组合物的固化物包覆。由此，防止电连接部处的腐蚀。

图1为本申请的一个实施方式涉及的具有端子的包覆电线的立体图，图2为图1中的a-a线纵截面图。如图1、图2所示，对于具有端子的包覆电线1而言，电线导体3被绝缘外皮(绝缘体)4包覆而得到的包覆电线2的电线导体3与端子配件5通过电连接部6电连接。

端子配件5具有与对接端子连接的由细长的平板形成的极耳状的连接部51和在连接部51的端部处延伸设置而形成的包含线筒52和绝缘筒53的电线固定部54。端子配件5可以通过将金属制的板材进行压制加工而成形(加工)为预定的形状。

在电连接部6中，将包覆电线2的末端的绝缘外皮4剥皮，使电线导体3露出，将该露出的电线导体3压接于端子配件5的单面侧，从而将包覆电线2与端子配件5连接。将端子配件5的线筒52从包覆电线2的电线导体3之上敛紧，将电线导体3与端子配件5电连接。另外，将端子配件5的绝缘筒53从包覆电线2的绝缘外皮4之上敛紧。

在具有端子的包覆电线1中，由点划线表示的范围被本保护剂组合物的固化物7覆盖。具体而言，从比电线导体3的从绝缘外皮4露出部分中的前端更靠前的端子配件5的表面到比电线导体3的从绝缘外皮4露出部分中的后端更靠后的绝缘外皮4的表面为止的范围被固化物7覆盖。即，包覆电线2的前端2a侧被固化物7覆盖，使得固化物7从电线导体3的前端向端子配件5的连接部51侧稍微突出。端子配件5的前端5a侧被固化物7覆盖，使得固化物7从绝缘筒53的端部向包覆电线2的绝缘外皮4侧稍微突出。而且，如图2所示，端子配件5的侧面5b也被固化物7覆盖。需要说明的是，端子配件5的背面5c可以不被固化物7覆盖，也可以被固化物7覆盖。固化物7的周缘由与端子配件5的表面接触的部分、与电线导体3的表面接触的部分、以及与绝缘外皮4的表面接触的部分构成。

如此，沿着端子配件5和包覆电线2的外侧周围的形状，电连接部6被固化物7以预定的厚度覆盖。由此，包覆电线2的电线导体3的露出部分被固化物7完全覆盖而不露出至外部。因此，电连接部6被固化物7完全覆盖。由于固化物7与电线导体3、绝缘外皮4、端子配件5中的任一者的粘附性均优异，因此利用固化物7来防止水分等从外部侵入电线导体3和电连接部6而使金属部分发生腐蚀的情况。另外，由于粘附性优异，因此例如在从线束的制造到安装至车辆的过程中，即使在电线被弯曲的情况下，也不容易在固化物7的周缘处在固化物7与电线导体3、绝缘外皮4、端子配件5中的任一者之间形成间隙，保持了防水性、防蚀功能。

形成固化物7的本保护剂组合物涂布在预定的范围内。形成固化物7的本保护剂组合物的涂布可以使用滴加法、涂布法等公知的手段。

固化物7以预定的厚度形成在预定的范围内。其厚度优选在0.01mm～0.1mm的范围内。当固化物7过厚时，难以将端子配件5插入连接器中。当固化物7过薄时，防蚀性能容易降低。

包覆电线2的电线导体3由通过将多根单线3a绞合而形成的绞线形成。在这种情况下，绞线可以由一种金属单线构成，也可以由两种以上的金属单线构成。另外，绞线除了包含金属单线以外，还可以包含由有机纤维形成的单线等。需要说明的是，由一种金属单线构成是指，构成绞线的全部的金属单线由相同的金属材料形成；由两种以上的金属单线构成是指，在绞线中包含由彼此不同的金属材料形成的金属单线。在绞线中，也可以包含用于增强包覆电线2的增强线(受拉构件)等。

作为构成电线导体3的金属单线的材料，可以例示：铜、铜合金、铝、铝合金、或对这些材料实施各种镀敷而得到的材料等。另外，作为增强线的金属单线的材料可以例示：铜合金、钛、钨、不锈钢等。另外，作为增强线的有机纤维可以列举凯夫拉尔(kevlar)等。作为构成电线导体3的金属单线，从轻量化的观点出发，优选铝、铝合金、或对这些材料实施各种镀敷而得到的材料。

作为绝缘外皮4的材料，例如可以列举：橡胶、聚烯烃、pvc、热塑性弹性体等。它们可以单独使用，也可以将两种以上混合使用。也可以在绝缘外皮4的材料中适当添加各种添加剂。作为添加剂，可以列举阻燃剂、填充剂、着色剂等。

作为端子配件5的材料(母材的材料)，除了通常使用的黄铜以外，还可以列举各种铜合金、铜等。也可以利用锡、镍、金等各种金属对端子配件5的表面的一部分(例如接点)或整体实施镀敷。

需要说明的是，在图1所示的具有端子的包覆电线1中，在电线导体的末端处压接连接有端子配件，但是也可以以焊接等其它公知的电气接线方法来代替压接连接。

实施例

以下，通过实施例来说明本申请，但是本申请不受实施例的限制。

＜表面保护剂组合物的制备＞

(实施例1)

在酸式磷酸油烯酯的甲醇溶液中加入氢氧化钙，在室温下进行搅拌，然后将甲醇蒸馏除去，接着，配合壬二醇二丙烯酸酯和光聚合引发剂，从而制备了表面保护剂组合物。配比组成(质量％)如表1所示。

(实施例2～13)

以表1中记载的配比组成(质量％)，与实施例1同样地操作，从而制备了表面保护剂组合物。实施例3～11、13还配合有润滑油基础油。实施例7使用胺化合物来代替含金属化合物。

(比较例1)

除了未配合(a)和(b)以外，与配合有润滑油基础油的实施例3同样地操作而制备了表面保护剂组合物。

(比较例2～3)

除了未配合(c)或(d)以外，与配合有润滑油基础油的实施例3同样地操作而制备了表面保护剂组合物。

(比较例4～5)

除了配合(x-4)或(x-5)以代替(c)以外，与配合有润滑油基础油的实施例3同样地操作而制备了表面保护剂组合物。

＜评价＞

(照射紫外线后的性状)

在常温下将所制备的各表面保护剂组合物以每次0.05g的方式点涂在2cm×2cm的铜板上，然后用紫外线灯(sen特殊光源公司制造，100mw/cm²)对涂膜的表面照射20秒，通过目视和指触评价照射紫外线后的膜的性状。如果形成均匀的凝胶、在室温下不显示流动性，则评价为良好“○”，如果形成不均匀的凝胶或不凝胶化而显示出流动性，则评价为不良“×”。

(155℃下垂)

在常温下将所制备的各表面保护剂组合物以每次0.05g的方式点涂在1cm×5cm的条状铜板的面的一端侧，然后用紫外线灯(sen特殊光源公司制造，100mw/cm²)对涂膜的表面照射20秒，将条状铜板的涂布后的一端侧朝上，垂直地立在155℃的烘箱中，放置2小时，然后目视观察。将涂膜未从所涂布的一端侧下垂的情况评价为良好“○”，将下垂的情况评价为不良“×”。温度等测定条件基于jisc60068-2-2。

(腐蚀电流)

在常温下将1cm×5cm的条状铜板从一端浸渍到所制备的各表面保护剂组合物中2cm，对取出的条状铜板的整个面的涂膜利用紫外线灯(sen特殊光源公司制造，100mw/cm²)照射30秒。将所得到的试验片作为初始的试验片。另外，将与上述初始的试验片同样地形成涂膜而得到的其它试验片以条状铜板的涂布后的一端侧朝上的方式在155℃的烘箱中垂直地悬挂，并放置2小时。将其作为高温放置后的试验片。将初始的试验片的被涂膜覆盖的部分或高温放置后的试验片的被涂膜覆盖的部分作为阴极电极，将另外准备的al板作为阳极电极，将电极浸渍到5％nacl水溶液中，测定了电位差(腐蚀电流)。可以说，电位差越小，则残留在条状铜板上的涂膜越多，涂膜对条状铜板的表面的吸附力越强。另一方面，可以说，电位差越大，则残留在条状铜板上的涂膜越少，涂膜对条状铜板的表面的吸附力越弱。需要说明的是，在将未浸渍到表面保护剂组合物中的未处理的条状铜板作为阴极电极的情况下，初始、高温放置后的腐蚀电流值均为80μa，与此相比，当电流值小于该值的1/5时，能够判断为表面保护性的效果高。

实施例的表面保护剂组合物是以预定的配合比包含(a)～(d)的组合物，能够确认其能够在常温下均匀地涂布，在照射紫外线后，快速地成为均匀的固化物(凝胶)，在初始和耐热后(155℃2小时后)不会从铜板下垂，腐蚀电流也保持了低值。即，能够确认防止金属腐蚀的防蚀性能优异，并且涂布性和耐热性也优异。

比较例1的表面保护剂组合物由于不包含(a)和(b)，虽然能够在常温下均匀地涂布，在照射紫外线后成为耐热性的固化物(凝胶)，但是从初始起腐蚀电流显示高值，不吸附于金属表面，防止金属腐蚀的防蚀性能差。比较例2、3的表面保护剂组合物由于不包含(c)或(d)，虽然能够在常温下均匀地涂布，但是在照射紫外线后不成为耐热性的固化物(凝胶)，初始的腐蚀电流为低值，但是耐热后的腐蚀电流为高值，防止金属腐蚀的防蚀性能差。比较例4的表面保护剂组合物由于使用不具有2个以上碳-碳双键的丙烯酸异冰片酯来代替(c)，因此在照射紫外线后生成的固化物(凝胶)的熔点低，在155℃下观察到下垂，耐热后的腐蚀电流为高值，防止金属腐蚀的防蚀性能差。比较例5的表面保护剂组合物由于使用不具有碳原子数4以上的烃链的四乙二醇二丙烯酸酯来代替(c)，因此与(a)的相容性低，未形成均匀的固化物(凝胶)。因此，在155℃下观察到下垂，耐热后的腐蚀电流为高值，防止金属腐蚀的防蚀性能差。

以上，对本申请的实施方式详细地进行了说明，但是本申请不受上述实施方式的任何限制，可以在不脱离本申请主旨的范围内进行各种改变。

本申请要求基于在2018年3月14日提出的日本特愿2018-46112号的优先权，其公开内容全部并入本文。

符号说明

1具有端子的包覆电线

2包覆电线

3电线导体

4绝缘外皮(绝缘体)

5端子配件

6电连接部

7固化物